СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ЭТИЛЕНА Российский патент 1998 года по МПК B01J37/02 B01J23/50 

Описание патента на изобретение RU2123383C1

Изобретение относится к области химической промышленности, а именно к способам приготовления катализаторов для процесса получения этилена газофазным окислением этилена кислородом.

Известен способ приготовления катализатора путем обработки инертного носителя аминным комплексом соли серебра, смесью солей щелочных металлов, соединением, содержащим хлор-ион, солью щелочноземельного металла, выбранного из группы: кальций, кадмий и барий, а также солью кремниевой кислоты. После обработки носитель сушат, промывают водой и дополнительно наносят раствор соли щелочного металла, выбранного из группы: калий, рубидий, цезий, с поверхностно-активным веществом и окончательно сушат. Полученный катализатор обладает активностью 181 г ОЭ/л кат в час и селективностью 78,2% при 219oC (авторское свидетельство СССР N 1685510, 1991).

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ приготовления катализатора путем обработки инертного носителя аминным комплексом соли серебра и солями борной кислоты металлов, выбранных из группы: алюминий, цинк, никель, цезий, рубидий, кальций, барий, кадмий, магний, лантан, после чего носитель сушат.

После сушки носитель промывают дистиллированной водой до исчезновения окраски промывной жидкости и до исчезновения в ней ионов NO3.

Далее носитель снова сушат, после чего пропитывают водным раствором бората металла, выбранного из группы: калий, рубидий, цезий, содержащим поверхностно-активное вещество.

Окончательной стадией является сушка полученного катализатора (патент РФ N 2046015, 1995).

Полученные таким образом катализаторы имею активность в пределе 190-214 г C2H4/л.ч. и селективность 78,3-80,4% при температуре 219oC.

Недостатком предложенного способа является получение катализатора не с самыми высокими характеристиками по активности и селективности.

Задачей предлагаемого изобретения является создание способа приготовления катализатора для получения окиси этилена с повышенными активностью и селективностью путем обработки инертного носителя аминным комплексом соли серебра и солями борной кислоты металлов из группы: алюминий, цинк, никель, цезий, рубидий, кальций, барий, кадмий, магний, лантан.

Согласно предложенному способу приготовления катализатора для получения окиси этилена инертный носитель пропитывают аминным комплексом соли серебра и солями борной кислоты металлов, выбранных из группы: алюминий, цинк, никель, цезий, рубидий, кальций, барий, кадмий, магний, лантан. Затем носитель сушат, после чего на него наносят борат щелочного металла, выбранного из группы: калий, рубидий, цезий, из раствора, содержащего поверхностно-активное вещество, в присутствии бората металла, который использовался на стадии пропитки. После нанесения бората щелочного металла катализатор подвергают окончательной сушке.

Существенным отличием предложенного способа является осуществление стадии нанесения бората щелочного металла, выбранного из группы: калий, рубидий, цезий, на носитель из раствора, содержащего поверхностно-активное вещество, в присутствии бората металла, который использовался на стадии пропитки носителя.

Полученные по предложенному способу катализаторы обладают повышенными активностью и селективностью.

При нанесении боратов щелочных металлов в присутствии бората металла, применяемого на стадии пропитки, поверхность серебра, освобождаясь от остатков аминного комплекса покрывается коллоидными растворами добавляемых соединений. По-видимому, это препятствует коалесценции кристалликов серебра, что способствует увеличению поверхности серебра и, следовательно, активности его работы.

В качестве носителя используют кольца или шарики из α-Al2O3 и других соединений, инертных к реагентам газофазного процесса с удельной поверхностью менее 1 м2/г и пористостью 50-65%. Для образования этаноламинных комплексов серебра применяют любые растворимые соли серебра. Добавки этих солей не должны содержать хлористых соединений.

Используемые в растворах поверхностно-активные вещества должны разлагаться без остатка при нагревании. Это вещества типа олеокса, полиокса, карбоксиметилцеллюлозы, крахмала и т.д.

Предложенный способ иллюстрируется нижеприведенными примерами.

Пример 1.

В 280 мл воды растворяют 8,4 г Zn(NO3)2 6H2O (компонент А), 1 г Cs2CO3 (компонент C) и 3 г борной кислоты (компонент B). Полученный раствор приливают при перемешивании к 700 мл моноэтаноламина. В образующийся коллоидный раствор медленно в течение 30 минут, порциями при интенсивном перемешивании добавляют 805 г AgNO3 до полного растворения нитрата серебра. Получают 1200 мл пропиточного раствора, содержащего 515 г серебра (25 мас.%), которым пропитывают 4 л носителя. Пропитанный носитель сушат при перемешивании при температуре 50oC в потоке инертного газа в течение 3 часов. Поднимают температуру до 70oC и выдерживают образец при этой температуре в течение 24 часов. Концентрация цезия в образце - Д.

В 10000 мл воды растворяют 300 г Zn (NO3)2 6H2O(A), 35,7 г Cs2CO3(C), 107,14 г ортоборной кислоты (В) и 0,1% полиокса (10 г) (E).

Из полученного раствора наносят борат щелочного металла цезия на катализатор путем пропускания раствора через слой катализатора до исчезновения его окраски.

Затем катализатор сушат при 140oC в течение 4 часов в потоке воздуха.

Примеры 2-12.

Катализатор готовят аналогично примеру 1, но с использованием других сочетаний ингредиентов в растворах для пропитки и нанесения бората на основу.

Пример 13 (сравнительный). Катализатор готовят так, как описано в патенте 2046015. См. табл. 3.

Составы растворов пропитки и нанесения бората щелочного металла на основу катализатора по примерам представлены в табл. 1 и 2 соответственно, состав полученных катализаторов и результаты их испытаний представлены в табл. 3.

Условия испытаний: температура 219oC, состав исходной смеси: C2H4-15%, O2-7%, CO2-7%, остальное N2. Объемная скорость 7000 ч-1.

Как видно из приведенных примеров, полученный по предложенному способу катализатор обладает повышенными активностью 192-224,7 гОЭ/лкатчас и селективностью 81,7 - 84,5 по сравнению с катализатором, полученным по известному способу, где указанные характеристики составляют соответственно 190-214 гОЭ/лкат ч и 78,3 - 80,4%н

Похожие патенты RU2123383C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ЭТИЛЕНА 1992
  • Соколов Владимир Сергеевич
  • Давыдов Валерий Александрович
  • Парфенов Анатолий Николаевич
  • Парфенов Виктор Николаевич
  • Чесноков Борис Борисович
  • Габутдинов Малик Салихович
  • Розанов Игорь Юрьевич
  • Черевин Валерий Филиппович
  • Ионов Юрий Викторович
  • Романов Николай Васильевич
  • Юсупов Наиль Хабибович
  • Гусев Юрий Владимирович
RU2046015C1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ЭТИЛЕНА 2001
  • Парфенов А.Н.
  • Парфенов В.Н.
  • Соколов В.С.
  • Куликов Г.Н.
RU2177829C1
Способ приготовления катализатора для получения окиси этилена 1989
  • Парфенов Анатолий Николаевич
  • Соколов Владимир Сергеевич
  • Давыдов Валерий Александрович
  • Чесноков Борис Борисович
  • Парфенов Виктор Николаевич
SU1685510A1
КАТАЛИЗАТОР ОКИСЛЕНИЯ ЭТИЛЕНА 2004
  • Ризкалла Набил
RU2331474C2
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ПАЛЛАДИЕВОГО КАТАЛИЗАТОРА 1998
  • Парфенов А.Н.
  • Ионов Ю.В.
  • Харлампиди Х.Э.
  • Муллахметов А.Г.
  • Габутдинов М.С.
  • Гусев Ю.В.
  • Трусов А.И.
  • Юсупов Н.Х.
RU2161535C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ С УЛУЧШЕННЫМИ КАТАЛИТИЧЕСКИМИ СВОЙСТВАМИ 1999
  • Локемейер Джон Роберт
RU2234370C2
НОСИТЕЛЬ КАТАЛИЗАТОРА ЭПОКСИДИРОВАНИЯ, ЕГО ПОЛУЧЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ 1999
  • Локемейер Джон Роберт
RU2225255C2
Катализатор для окисления этилена в этиленоксид 1987
  • Энн Мари Лауритзен
SU1831369A3
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ СЕРЕБРОСОДЕРЖАЩЕГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ЭТИЛЕНА 1986
  • Госсе Воксхоорн[Nl]
  • Аан Клазинга[Nl]
  • Отто Менте Вельтхейс[Nl]
RU2007214C1
СПОСОБ УДАЛЕНИЯ ИОНИЗИРУЕМЫХ ЧАСТИЦ С ПОВЕРХНОСТИ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ УЛУЧШЕНИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ 1999
  • Локемейер Джон Роберт
RU2232049C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 123 383 C1

Реферат патента 1998 года СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ЭТИЛЕНА

Изобретение относится к способам приготовления катализаторов для процесса получения окиси этилена газофазным окислением этилена кислородом. Катализатор готовят пропиткой инертного носителя аминным комплексом соли серебра в присутствии солей борной кислоты металлов, выбранных из группы: алюминий, никель, цинк, цезий, рубидий, кальций, барий, кадмий, магний, лантан с последующей сушкой и нанесением бората щелочного металла, выбранного из группы: калий, рубидий, цезий из раствора, содержащего поверхностно-активное вещество и борат металла, который использовался на стадии пропитки, после чего катализатор сушат. Полученный катализатор обладает повышенными активностью и селективностью. 3 табл.

Формула изобретения RU 2 123 383 C1

Способ приготовления катализатора для получения окиси этилена путем пропитки инертного носителя аминным комплексом соли серебра в присутствии солей борной кислоты металлов, выбранных из группы: алюминий, никель, цинк, цезий, рубидий, кальций, барий, кадмий, магний, лантан, его сушки, нанесения бората щелочного металла, выбранного из группы: калий, рубидий, цезий, из раствора, содержащего поверхностно-активное вещество, с последующей сушкой, отличающийся тем, что нанесение бората щелочного металла осуществляют в присутствии бората металла, который использовался на стадии пропитки инертного носителя.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1998 года RU2123383C1

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ЭТИЛЕНА 1992
  • Соколов Владимир Сергеевич
  • Давыдов Валерий Александрович
  • Парфенов Анатолий Николаевич
  • Парфенов Виктор Николаевич
  • Чесноков Борис Борисович
  • Габутдинов Малик Салихович
  • Розанов Игорь Юрьевич
  • Черевин Валерий Филиппович
  • Ионов Юрий Викторович
  • Романов Николай Васильевич
  • Юсупов Наиль Хабибович
  • Гусев Юрий Владимирович
RU2046015C1
Способ приготовления катализатора для получения окиси этилена 1989
  • Парфенов Анатолий Николаевич
  • Соколов Владимир Сергеевич
  • Давыдов Валерий Александрович
  • Чесноков Борис Борисович
  • Парфенов Виктор Николаевич
SU1685510A1
US 4415476 A, 15.11.83
КРИСТАЛЛИЗАТОР ДЛЯ НЕПРЕРЫВНОГО ЛИТЬЯМЕТАЛЛОВ 1972
SU428845A1

RU 2 123 383 C1

Авторы

Парфенов А.Н.

Парфенов В.Н.

Соколов В.С.

Давыдов В.А.

Куликов Г.Н.

Ионов Ю.В.

Юсупов Н.Х.

Габутдинов М.С.

Гусев Ю.В.

Трусов А.И.

Даты

1998-12-20Публикация

1997-08-20Подача