СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ЭТИЛЕНА Российский патент 2002 года по МПК B01J37/02 B01J23/50 B01J23/02 B01J23/10 B01J23/06 

Описание патента на изобретение RU2177829C1

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способам приготовления катализатора для процесса получения окиси этилена (ОЭ) газофазным окислением этилена кислородом.

Известен способ приготовления катализатора для окисления этилена в окись этилена, заключающийся в пропитке инертного носителя аминным комплексом солей серебра с добавками щелочных металлов [патент США 4415476, 1983] .

Известен также способ приготовления катализатора для окисления этилена в окись этилена, включающий пропитку инертного носителя раствором соединения серебра, содержащим в качестве щелочного промотора натрий и цезий в катионной форме и, по меньшей мере, один галогеновый элемент, выбранный из хлора, брома и фтора, в качестве анионного компонента [патент Великобритании 1413251, 1975] .

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу является способ приготовления катализатора для получения окиси этилена, включающий пропитку носителя, предварительно обработанного фторидом щелочного металла с последующим обжигом носителя при 1400-1600oС, водным раствором аминного комплекса соли серебра, обеспечивающим осаждение на носитель 1-25 маc. % серебра, содержащим промотор - соединение щелочного металла, выбранного из группы, включающей калий, рубидий, цезий, и соединение, содержащее фторид-анион, с последующей сушкой катализаторной массы [патент RU 2034648 С1, 10.05.1995] . Согласно известному решению в водный раствор аминного комплекса соли серебра щелочной промотор вводят в форме солей или гидроксидов, в качестве соединения, содержащего фторид-анион, используют фторид аммония, гидрофторид аммония [NH4HF2] , фторид лития, фторид натрия и фторид серебра.

К недостаткам известного решения следует отнести недостаточную активность и селективность катализатора, полученного известным способом, а также сложность технологии, предусматривающей проведение высокотемпературного обжига носителя.

Задачей предлагаемого изобретения является создание способа приготовления катализатора для получения окиси этилена с повышенными характеристиками, а также упрощение технологии.

Для решения поставленной задачи предложен настоящий способ приготовления катализатора для получения окиси этилена путем пропитки носителя водным раствором аминного комплекса соли серебра, содержащим промотор - соединение щелочного металла, выбранного из группы, включающей калий, рубидий, цезий, и соединение сопромотора - соль металла, выбранного из группы, включающей магний, кальций, барий, цинк, кадмий, алюминий, лантан, затем пропитанный носитель обрабатывают фторидом щелочного металла в присутствии поверхностно-активного вещества с последующей сушкой катализаторной массы.

Добавление в пропиточный раствор соединения сопромотора и использование в нем в качестве соединения, содержащего фторид-анион, фторида щелочного металла калия, рубидия или цезия, приводит к образованию стойкого коллоидного раствора, способствующего увеличению активной поверхности серебра. Кроме того, соединение сопромотора совместно с фтором оказывает модифицирующее действие на серебряный катализатор и повышает его селективность.

Порядок осуществления стадий приготовления катализатора согласно изобретению, предусматривающий нанесение фторида щелочного металла в присутствии поверхностно-активного вещества на пропитанный раствором соли серебра носитель, способствует формированию щелочного промотора, прочно связанного с поверхностью носителя, при этом исключается стадия высокотемпературного обжига носителя.

В качестве носителя используют альфа-окись алюминия, алюмосиликаты, карбид кремния в виде шариков или колец размером 5-8 мм с удельной поверхностью до 1 м2/г и пористостью 30-60%. В качестве солей серебра и металлов, используемых в качестве сопромотора, можно использовать любые водорастворимые соли органических и неорганических кислот (например, лактаты, ацетаты, нитраты). В качестве поверхностно-активных веществ используют ПАВ, разлагающиеся без остатка при нагревании.

Использование изобретения позволит увеличить активность катализатора на 5-17% и селективность катализатора на 2-2,3% по сравнению с прототипом.

Нижеследующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение.

Пример 1. В 280 мл воды растворяют 8,4 г Zn(NO3)2•6H2O (компонент А), 3 г фторида цезия (компонент В) и 1 г Cs2CO3 (компонент С). Полученный раствор медленно при перемешивании приливают к 700 мл моноэтаноламина. В образующийся коллоидный раствор медленно, в течение 30 мин, порциями, при интенсивном помешивании, добавляют 805 г AgNO3 до полного растворения нитрата серебра.

Получают 1200 мл пропиточного раствора, содержащего 515 г серебра (25 мас. %), которым пропитывают 4 л носителя.

Пропитанный носитель сушат при перемешивании при температуре 50oС в потоке инертного газа в течение 3 ч. Поднимают температуру до 70oС и выдерживают образец при этой температуре в течение 24 ч. Полученный образец отмывают дистиллированной водой до исчезновения окраски промывной жидкости и до исчезновения в промывной жидкости ионов NO3. Затем образец сушат при температуре 120oС в течение 4 ч и после сушки пропитывают 2500 мл водного раствора, содержащего 0,1% фторида цезия (компонент D) и 0,1% полиокса в течение 1 ч. Сливают избыток жидкости и сушат катализаторную массу при температуре 140oС в течение 4 ч в потоке воздуха.

Примеры 2-12. Катализаторы готовят по примеру 1, условия приготовления катализаторов представлены в табл. 1, состав полученных катализаторов и результаты их испытания - в табл. 2.

Примеры 13, 14 (сравнительные). Катализатор готовят по примеру 1. В примере 13 фторид щелочного металла не добавляют, в примере 14 в качестве соединения, содержащего фторид-анион, используют фторид аммония.

Полученные образцы катализаторов испытывают в процессе окисления этилена. Условия испытаний: реактор из нержавеющей стали с внутренним диаметром 8 мм. Состав исходного газа, об. %: этилен 20, кислород 6, азот остальное. Давление реакционной смеси 20 атм. Объемный расход газовой смеси 600-1 ч. В качестве газового промотора добавляют дихлорэтан в количестве 0,1 ppm. Температура испытаний 210-230oС. Результаты испытаний представлены в таблице 2.

Похожие патенты RU2177829C1

название год авторы номер документа
КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДА ЭТИЛЕНА 1990
  • Пен-Юан Чоу[Us]
  • Мадан Мохан Бхасин[Us]
  • Хваили Су[Tw]
  • Эрлинд Магнус Торстейнсон[Us]
RU2045335C1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ЭТИЛЕНА 1992
  • Соколов Владимир Сергеевич
  • Давыдов Валерий Александрович
  • Парфенов Анатолий Николаевич
  • Парфенов Виктор Николаевич
  • Чесноков Борис Борисович
  • Габутдинов Малик Салихович
  • Розанов Игорь Юрьевич
  • Черевин Валерий Филиппович
  • Ионов Юрий Викторович
  • Романов Николай Васильевич
  • Юсупов Наиль Хабибович
  • Гусев Юрий Владимирович
RU2046015C1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ СЕРЕБРОСОДЕРЖАЩЕГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ЭТИЛЕНА В ЭТИЛЕНОКСИД И СЕРЕБРОСОДЕРЖАЩИЙ КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ЭТИЛЕНА В ЭТИЛЕНОКСИД 1987
  • Госсе Боксхоорн[Nl]
RU2024301C1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ЭТИЛЕНА 1997
  • Парфенов А.Н.
  • Парфенов В.Н.
  • Соколов В.С.
  • Давыдов В.А.
  • Куликов Г.Н.
  • Ионов Ю.В.
  • Юсупов Н.Х.
  • Габутдинов М.С.
  • Гусев Ю.В.
  • Трусов А.И.
RU2123383C1
Катализатор для окисления этилена в этиленоксид 1987
  • Энн Мари Лауритзен
SU1831369A3
КАТАЛИЗАТОР ОКИСЛЕНИЯ ЭТИЛЕНА 2004
  • Ризкалла Набил
RU2331474C2
СЕРЕБРЯННЫЙ КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ЭТИЛЕНА И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 1987
  • Госсе Боксхоорн[Nl]
  • Аан Хендрик Клазинга[Nl]
RU2034648C1
Способ приготовления катализатора для получения окиси этилена 1989
  • Парфенов Анатолий Николаевич
  • Соколов Владимир Сергеевич
  • Давыдов Валерий Александрович
  • Чесноков Борис Борисович
  • Парфенов Виктор Николаевич
SU1685510A1
КАТАЛИЗАТОР ЭПОКСИДИРОВАНИЯ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 1994
  • Уэйн Эррол Эванс
RU2129465C1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ СЕРЕБРОСОДЕРЖАЩЕГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ЭТИЛЕНА 1986
  • Госсе Воксхоорн[Nl]
  • Аан Клазинга[Nl]
  • Отто Менте Вельтхейс[Nl]
RU2007214C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 177 829 C1

Реферат патента 2002 года СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ЭТИЛЕНА

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к способам приготовления катализаторов для процесса получения окиси этилена газофазным окислением этилена кислородом. Согласно данному изобретению катализатор получают путем пропитки носителя водным раствором аминного комплекса соли серебра, содержащим промотор - соединение щелочного металла, выбранного из группы, включающей калий, рубидий, цезий, соединение, содержащее фторид-анион, в качестве которого используют фторид щелочного металла - калия, рубидия или цезия, и соединение сопромотора - соль металла, выбранного из группы, включающей магний, кальций, барий, цинк, кадмий, алюминий, лантан, затем пропитанный носитель обрабатывают фторидом щелочного металла в присутствии поверхностно-активного вещества с последующей сушкой катализаторной массы. Полученный согласно изобретению катализатор обладает повышенными активностью и селективностью. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 177 829 C1

Способ приготовления катализатора для получения окиси этилена, включающий обработку носителя фторидом щелочного металла, пропитку носителя водным раствором аминного комплекса соли серебра, содержащим промотор - соединение щелочного металла, выбранного из группы, включающей калий, рубидий, цезий, и соединение, содержащее фторид-анион, сушку катализаторной массы, отличающийся тем, что вначале проводят пропитку носителя раствором соли серебра, содержащего в качестве соединения, содержащего фторид-анион, фторид щелочного металла - калия, рубидия или цезия, и дополнительно соединение сопромотора - соль металла, выбранного из группы, включающей магний, кальций, барий, цинк, кадмий, алюминий, лантан, затем пропитанный носитель обрабатывают фторидом щелочного металла в присутствии поверхностно-активного вещества с последующей сушкой катализаторной массы.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2002 года RU2177829C1

RU 20346848 С1, 10.05.1995
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЕНОКСИДА 1990
  • Эрлинд Магнус Торстейнсон[Us]
  • Мадан Мохан Бхасин[Us]
  • Сеед Рази Сеедмонир[Us]
RU2073564C1
ЭЛЕКТРООБОГРЕВАЕМАЯ СТРОИТЕЛЬНАЯ ПАНЕЛЬ 1992
  • Кустов Евгений Федорович
  • Кустов Максим Евгеньевич
  • Пономарев Сергей Петрович
RU2014414C1
US 4415476 А, 15.11.1983
Контактный теплообменник 1986
  • Бровкин Леонид Александрович
  • Коротин Александр Николаевич
  • Лукьянов Валерий Петрович
  • Смирнов Станислав Федорович
SU1413251A1
US 4908343 А, 13.03.1990
US 5187140 А, 16.02.1993
Прибор, замыкающий сигнальную цепь при повышении температуры 1918
  • Давыдов Р.И.
SU99A1

RU 2 177 829 C1

Авторы

Парфенов А.Н.

Парфенов В.Н.

Соколов В.С.

Куликов Г.Н.

Даты

2002-01-10Публикация

2001-04-17Подача