СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДОЛА Российский патент 1999 года по МПК C07D301/26 C07D303/14 

Предлагаемое изобретение относится к способу получения глицидола-полупродукта в производстве различных эпоксидных соединений.

Известен способ получения глицидола путем взаимодействия монохлоргидрина глицерина с раствором едкого кали в метиловом спирте с последующими операциями фильтрации выпавшего хлорида калия, сушки фильтрата сульфатом натрия, отгонки растворителя и перегонки сырца под вакуумом. Выход глицидола составляет 20-60%.

Опубликован способ получения глицидола, выбранный авторами настоящей заявки за прототип, состоящий во взаимодействии монохлоргидрина глицерина с основным реагентом, например едким натром, при температуре кипения реакционной массы в среде органического растворителя-дихлорэтана с одновременной азеотропной отгонкой воды из реакционной массы и выделением целевого продукта известными приемами. Выход глицидола - 75-80% (А.с. СССР N 288742).

Данный способ характеризуется резким подъемом температуры в начале синтеза, что порой сопровождается выбросом реакционной массы. При этом выход продукта может сократиться.

Предлагается для увеличения выхода глицидола и стабилизации процесса перед внесением в реактор едкого натра вводить буферный агент (кальцинированную соду или трехзамещенный фосфат натрия). При использовании буферных агентов замедляется побочные процессы гидролиза хлорсодержащих агентов и полимеризации глицидола, что уменьшает вероятность перегрева реакционной массы и, следовательно, выбросы ее из реактора. Выход глицидола при этом возрастает до 85-90%.

Пример 1. В реактор, снабженный механической мешалкой, термометром и обратным холодильником с отстойником для отделения воды, помещают 125 об.ч. дихлорэтана и 1,9 вес.ч. (0,018 моля) кальцинированной соды и при температуре не выше 20^oC 19,6 вес.ч. (0,49 моля) едкого натра и затем приливают 55,3 вес. ч. (0,50 моля) монохлоргидрина глицерина. Полученную смесь нагревают до температуры кипения реакционной массы и кипятят до полного отделения воды (9 вес. ч. ). Отфильтровывают кристаллический осадок и промывают его на фильтре 10-15 об.ч. дихлорэтана. Фильтрат и дихлорэтановые вытяжки объединяют и отгоняют растворитель. Оставшийся продукт-сырец перегоняют в вакууме. Получают 31,4 вес.ч. (85% от теорет.) глицидола с температурой кипения 61-62^oC при 15 мм рт.ст., d204

Общее время процесса 5-6 часов.

Пример 2. Реакцию проводят в условиях, приведенных в примере 1, но вместо кальцинированной соды используют соответствующее количество трехзамещенного фосфата натрия. Выход глицидола 35,0 вес.ч. (90% от теорет.).

Предлагаемый способ получения глицидола является усовершенствованием промышленного способа, заключающегося во взаимодействии монохлоргидрина глицерина с щелочным реагентом (едким натром) в среде органического растворителя (дихлорэтана) при температуре кипения реакционной массы с одновременной азеотропной отгонкой воды и выделением целевого продукта известными приемами. Для стабилизации процесса и увеличения выхода глицидола предлагается перед внесением в реакционную массу едкого натра вводить буферный агент (кальцинированную соду или трехзамещенный фосфат натрия), что приводит к замедлению побочных реакций и снижению вероятности выбросов реакционной массы. Выход глицидола при этом возрастает до 85-90%.

Способ получения глицидола путем взаимодействия монохлоргидрина глицерина с щелочным агентом в среде органического растворителя - дихлорэтана с азеотропной отгонкой образующейся в процессе синтеза воды, отличающийся тем, что перед загрузкой щелочного агента в реакционную массу вводится буферный агент (кальцинированная сода, трехзамещенный фосфат натрия).