СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОТНЫХ ЛИГНИНОВЫХ МОНОАЗОКРАСИТЕЛЕЙ Российский патент 1994 года по МПК C09B39/00 C09B29/30 

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения кислотных лигниновых азокрасителей, используемых для додубливания и окраски кож.

Известен способ получения кислотных лигниновых моноазокрасителей путем сочетания диазотированного аминопроизводного лигнинсульфата с изосоставляющей аминооксипроизводным нафталина [1] .

Недостатком известного способа является сложность технологии, обусловленная многостадийностью получения аминопроизводного лигнинсульфата.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому способу является способ получения водорастворимого азопроизводного гидролизного лигнина для дубления и окраски кож путем взаимодействия окисленного нитрованием азотной кислотой гидролизного лигнина с диазотированной солью 2-аминофениол-4- сульфокислотой, взятую в массовом соотношении к исходному производному лигнина (0,6-1): 1 соответственно, при 5-15^оС и рН среды 8,4-9,4 в течение 2,0-2,5 ч [2] .

Недостатками указанного способа являются:
- сложность технологического процесса (гидролизный лигнин окисляют и титруют азотной кислотой);
- продолжительность технологического процесса (производное лигнина с диазотированным ароматическим аминопроизводным взаимодействует в течение 2,0-2,5 ч);
- низкая интенсивность окраски красителем.

Целью изобретения является расширение ассортимента и повышение интенсивности окраски дубящих красителей, упрощение и интенсификация технологического процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения кислотных лигниновых азокрасителей путем взаимодействия гидролизного лигнина с диазотированным ароматическим аминопроизводным в щелочной среде, согласно изобретению, в качестве диазотированного аминопроизводного используют диазотированную Н-кислоту или К-кислоту, или И-кислоту, или СС-кислоту, взятую в массовом соотношении к исходному лигнину 1: 0,35-1,67 соответственно, при 9,0-31^оС и рН среды 7,5-10,0 в течение 30-60 мин.

Отличительными признаками являются использование в качестве диазотированного аминопроизводного диазотированной Н-кислоты или К-кислоты, или И-кислоты, или СС-кислоты, взятой в массовом соотношении 1: 0,35-1,67 соответственно, при 10-30^оС и рН среды 7,5-10,0 в течение 30-60 мин.

Если проводить процесс получения красителя при температуре менее нижнего граничного значения, то реакция взаимодействия замедляется и появляется желтизна в оттенке. Если процесс проводить при температуре выше верхнего граничного значения, то при крашении идет более интенсивное окрашивание меха.

Если в реакцию брать количество лигнина менее нижнего граничного значения, то краситель получается слабо интенсивным.

Если же количество лигнина брать больше верхнего значения, то краситель интенсивнее окрашивает мех.

Если реакцию взаимодействия лигнина с диазотированным аминопроизводным проводить при рН среды ниже нижнего граничного значения, то процесс сильно замедляется. Если же реакцию проводить при рН среды выше верхнего граничного значения, то краситель интенсивно окрашивает мех.

Если длительность технологического процесса менее 30 мин, то реакция идет не до конца, а если длительность технологического процесса идет более 60 мин, то далее проводить реакцию не целесообразно.

П р и м е р 1. Получение красителя на И-кислоте.

4,78 г И-кислоты растворяют в 40 мл воды, добавляют концентрированную кислоту до рН 0,6 при температуре 0-5^оС приливают 3,6 мл раствора нитрита натрия, содержащего 1,38 г 100% -ного нитрита натрия, размешивают 30 мин, поддерживая избыток азотистой кислоты.

К водному раствору лигнина, содержащему 3,87 г лигнина, при температуре 18^оС добавляют полученный раствор диазо-И-кислоты, подщелачивают 20% -ным раствором едкого натра до рН 0,5, перемешивают 30 мин, получают 98 мл жидкого красителя, с максимумом поглощения 949 нм, окрашивающего кожу шубной овчины в коричнево-красный цвет.

П р и м е р ы 2-17 выполнены аналогично примеру 1. Условия проведения процесса и полученные результаты приведены в табл. 1.

П р и м е р 18. Получение красителя на К-кислоте.

6,82 г К-кислоты растворяют в 40 мл воды, добавляют концентрированную соляную кислоту до рН 0,6, при температуре 0-5^оС приливают 3,6 мл раствора нитрита натрия, содержащего 1,38 г 100% -ного нитрита натрия, размешивают 30 мин, поддерживая избыток азотистой кислоты.

К водному раствору лигнина, содержащему 4,84 г лигнина, при температуре 18^оС добавляют полученный раствор диазо-К-кислоты, подщелачивают 20% -ным раствором едкого натра до рН 8,6, перемешивают 60 мин, получают 122 мл жидкого красителя с максимумом поглощения 525 нм, окрашивающего кожу шубной овчины в светло-коричневый с красным оттенком цвет.

П р и м е р ы 19-34 выполнены аналогично примеру 18. Условия проведения процесса и полученные результаты приведены в табл. 2.

П р и м е р 35. Получение красителя на СС-кислоте.

3,19 г СС-кислоты растворяют в 40 мл воды, добавляют концентрированную соляную кислоту до рН 0,5, при температуре 0-5^оС приливают 1,9 мл раствора нитрита натрия, содержащего 0,69 г 100% -ного нитрита натрия, размешивают 60 мин, поддерживая избыток азотистой кислоты.

К водному раствору лигнина, содержащему 5,33 г лигнина, при температуре 20^оС добавляют полученный раствор диазо-СС-кислоты, подщелачивают 20% -ным раствором едкого натра до рН 9,35, перемешивают 60 мин, получают 132 мл жидкого красителя с максимумом поглощения 467 нм, окрашивающего кожу шубной овчины в красновато-коричневый цвет.

П р и м е р ы 36-51 выполнены аналогично примеру 35. Условия проведения процесса и полученные результаты приведены в табл. 3.

П р и м е р 52. Получение красителя на Аш-кислоте.

3,41 г Аш-кислоты растворяют в 50 мл воды, добавляют концентрированную соляную кислоту до рН 0,6, при температуре 0-5^оС приливают 1,9 мл раствора нитрита натрия, содержащего 0,69 г 100% -ного нитрита натрия, размешивают 30 мин, следя за наличием избытка азотистой кислоты.

К водному раствору лигнина, содержащему 3,39 г лигнина, при температуре 20^оС добавляют полученный раствор диазо-Аш-кислоты, подщелачивают 20% -ным раствором едкого натра до рН 7,75, перемешивают 15 мин, получают 86 мл жидкого красителя с максимум поглощения 535 нм, окрашивающего кожу шубной овчины в серо-фиолетовый цвет.

П р и м е р ы 53-68 выполнены аналогично примеру 52. Условия проведения процесса и полученные результаты приведены в табл. 4.

Назначение: способ получения кислотных лигниновых моноазокрасителей, используемых для додубливания и крашения. Сущность изобретения: с целью расширения ассортимента и повышения интенсивности окраски дубящих красителей, упрощения и интенсификации технологического процесса взаимодействие гидролизного лигнина осуществляют с диазотированной Н-кислотой или К-кислотой, или И-кислотой или СС-кислотой, взятой в массовом соотношении с гидролизным лигнином 1: 0,35 - 1,67 соответственно, при 9,0 - 31С и pH 7,5 - 10,0 в течение 30 - 60 мин. 4 табл.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОТНЫХ ЛИГНИНОВЫХ МОНОАЗОКРАСИТЕЛЕЙ путем сочетания производного лигнина с диазосоставляющей в щелочной среде, отличающийся тем, что в качестве производного лигнина используют гидролизный лигнин, а в качестве диазосоставляющей - 1-амино-8-нафтолдисульфокислоту или 2-амино-5-нафтол-7-сульфокислоту и сочетание ведут при их массовом соотношении 0,35 - 1,67 : 1 соответственно при 9 - 31^oС и рН 7,5 - 10,0 в течение 30 - 60 мин.