СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПРОДУКТОВ ДЛЯ ОБРАБОТКИ КОЖИ Российский патент 2000 года по МПК C14C3/22 C14C11/00 C09B69/10 

Изобретение относится к производству дубителей, применяемых в производстве кожи и меха. Оно может быть использовано с целью расширения ассортимента материалов, обладающих комплексом технологических свойств, интенсификации процессов производства кожи и меха.

Известны способы получения полимерных материалов с окрашивающей способностью на основе аминосмол /Применение аминосмол в производстве кож различного ассортимента. Обзорная информация "Кожевенная промышленность". - М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1989. - 31 с./. При получении красящей смолы краситель вводится в реакционную систему при сополиконденcaции.

Наиболее близким по технической сути к предлагаемому изобретению относится способ получения азокрасителей на основе отработанного дубящего раствора, образующегося при выпуске кож низа обуви и юфти, имеющего в составе фенольные соединения /Трахтенберг С.И., Савчук Е.А. А.С. 1227683, СССР, C 14 C 3/32, C 09 B 29/00/. Однако ассортимент красящих материалов ограничен из-за темного цвета отработанной жидкости, не на всех предприятиях имеются такие стоки.

Цель предлагаемого изобретения - расширение ассортимента красящих полимеров, обладающих комплексом технологических свойств, расширение источников сырья для их производства.

Указанная цель достигается тем, что в качестве основы для получения красящего соединения используются аминосодержащие ароматические производные полигексаметиленгуанидина /метацида/.

Метацид - бесцветный водорастворимый олигомер /м.м. 8 тыс. у.е./, обладающий бактериальными свойствами. Наличие реакционноспособной гуанидиновой группировки сообщает ему способность к различным модификациям с образованием продуктов, обладающих широким набором технологических свойств.

Предлагаемый способ заключается в следующем.

На первой стадии метацид обрабатывается формальдегидом /соотношение 1:4/ в 0,01 н. растворе буры на кипящей водяной бане в течение 6-8 часов. Затем температура снижается до 60^oC и в реакционную смесь вносятся ароматические амины /анилин, α-нафтиламин, сульфаниловая или нафтионовые кислоты/ в количестве, эквимолярном метациду. Реакция продолжается еще 2 часа. Полученный продукт отмывается от непрореагировавших аминов до отрицательной реакции на них.

Синтезированные аминопроизводные метацида - бесцветные /в случае анилина и α-нафтиламина/ или окрашенные смолы /в случае сульфокислот/ с различной растворимостью в воде.

На второй стадии модификанты метацида вводятся в реакцию азосочетания с солями диазония, полученными на основе сульфаниловой кислоты, нафтионовой кислоты, n-нитроанилина, α-нафтиламина или 2,6-дихлор-4-нитроанилина.

ПРИМЕР 1.

В реакционную колбу вносят 70,5 м.ч. метацида, 145 мл 38%-ного раствора формалина, 125 мл 0,01 н. раствора буры. Синтез ведут в течение 6 часов при постоянном перемешивании до исчезновения запаха формальдегида. Температуру снижают до 60^oC и загружают 72 м.ч. α-нафтиламина. Реакцию продолжают еще 2 часа при указанной температуре. Полученную смолу отмывают от непрореагировавшего α-нафтиламина этилацетатом и затем используют для азосочетания.

Соль диазония готовят следующим образом. Растворяют 17 м.ч. сульфаниловой кислоты в 42 мл 2 н. раствора гидроксида натрия. Добавляют раствор 7 м. ч. нитрита натрия в 85 мл воды. Полученную смесь охлаждают льдом. Отдельно готовят раствор 41,4 м.ч. нафтиламинного производного метацида в 170 мл 1 н. соляной кислоты. При перемешивании раствор соли диазония приливают к раствору модификата метацида. К вновь полученной смеси добавляют 2 н. раствор гидроксида натрия до щелочной реакции. Смесь выдерживают 2-3 часа, после чего осадок отфильтровывают и сушат.

Полученный красящий модификат метацида окрашивает кожу в кирпично-красный цвет. Окраска устойчива к сухому и мокрому трению, воздействию органических растворителей, свету.

ПРИМЕР 2.

В реакционную колбу вносят 70,5 м.ч. метацида, 145 мл 38%-ного раствора формалина, 125 мл 0,01 н. раствора буры и нагревают в течение 6 часов при постоянном перемешивании на кипящей водяной бане. Снижают температуру до 60^oC и добавляют 86,5 м.ч. сульфаниловой кислоты, после чего реакцию продолжают еще 2 часа. Полученную смолу отмывают от непрореагировавшей сульфаниловой кислоты раствором соды, затем водой.

Для проведения азосочетания готовят раствор 45,6 м.ч. сульфанилпроизводного метацида в 140 мл 1 н. соляной кислоты. Соль диазония получают, растворяя 19 м.ч. n-нитроанилина в 82 мл соляной кислоты, разбавленной 1:1. Сюда же при перемешивании и охлаждении льдом добавляют раствор 10 м.ч. нитрита натрия в 60 мл воды. Добавление ведут медленно, чтобы температура не превышала 5^oC.

Смешивают растворы модификата и n-нитрофенилдиазония. Из кислого окрашенного раствора выделяют осадок нейтрализацией раствором соды и высаливанием поваренной солью.

Кожа, окрашенная этим модификатором метацида, имеет интенсивный бордовый цвет.

Изобретение касается получения продуктов для обработки кожи и меха. Способ включает азосочетание ароматических производных полимера. В качестве азосоставляющей берут аминосодержащие ароматические производные полигексаметиленгуанидина, синтезированные при использовании анилина, α-нафтиламина, сульфаниловой кислоты, нафтионовой кислоты. В качестве диазосоставляющих берут сульфаниловую кислоту, n-нитроанилин, α-нафтиламин, нафтионовую кислоту, 2,6-дихлор-4-нитроанилин. Способ позволяет расширить ассортимент красящих полимеров, обладающих комплексом технологических свойств, и источников сырья для их производства.

Способ получения полимерных продуктов для обработки кож, включающий азосочетание ароматических производных полимера, отличающийся тем, что в качестве азосоставляющей применяют аминосодержащие ароматические производные полигексаметиленгуанидина, синтезированные при использовании анилина, α-нафтиламина, сульфаниловой кислоты, нафтионовой кислоты, а диазосоставляющими являются сульфаниловая кислота, n-нитроанилин, α-нафтиламин, нафтионовая кислота, 2,6-дихлор-4-нитроанилин.