СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОКСИМЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗЫ Российский патент 2000 года по МПК C08B11/12 C08B15/04 

Изобретение относится к получению производных целлюлозы, а именно - к технологии получения карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ), имеющей широкое применение в нефте-и газодобывающей промышленности для приготовления глинистых растворов, применяемых при бурении скважин.

Наиболее близким к заявляемому рассматривается способ, по которому исходное целлюлозосодержащее сырье обрабатывают в двухшнековом реакторе-смесителе смесью натриевой соли монохлоруксусной кислоты и раствора щелочи сначала при комнатной температуре, а затем постепенно повышают ее до 85-100^oC до достижения пластичного гомогенного состояния реакционной смеси, которая затвердевает на выходе из реактора (авт. св. СССР N 1063803, кл. C 08 B 11/12, прототип).

Недостатки прототипа:
- получают целевой продукт в виде монолита, для придания которому товарного вида (гранул или порошка), необходимо дополнительное оборудование для сушки и измельчения;
- сложное технологическое оборудование: в реакторе предусмотрено 8 рабочих зон, на каждой из которых необходимо поддерживать определенную температуру с помощь системы охлаждения, что создает дополнительные проблемы;
- сложная технология получения целевого товарного продукта.

Заявляемым техническим решением решается задача получения карбоксиметилцеллюлозы в форме сыпучего легкорастворимого порошка для приготовления глинистых растворов, а также упрощение технологии ее получения.

Поставленная задача решается заявляемым способом получения карбоксиметилцеллюлозы, включающим ведение процесса в две стадии в реакторе-смесителе - сначала обработкой исходного целлюлозосодержащего сырья натриевой солью монохлоруксусной кислоты, затем добавлением к полученному композиту водного раствора едкого натра и дозреванием при нагреве. В качестве реактора-смесителя используют проточную вибрационно-центробежную мельницу непрерывного действия (ВЦМ), а процесс проводят при ускорении мелющих тел 100-200 м/с² в течение 1-2 мин и мольном соотношением компонентов: целлюлоза : натриевая соль монохлоруксусной кислоты : едкий натр : вода = 1 : 1,7 : 1,6 : 0,85-0,90.

В качестве исходного сырья использовали макулатуру, солому и другие целлюлозосодержащие продукты с размером частиц не более 5 мм. Целлюлозосодержащее сырье и натриевую соль монохлоруксусной кислоты загружали в ВЦМ и обрабатывали при ускорении мелющих тел 100-200 м/с² в течение 1-2 мин. После обработки образуется сухой сыпучий композит, полупродукт для получения КМЦ, который может храниться длительное время.

Для получения КМЦ в реактор с композитом вводят водный раствор щелочи, причем воды должно быть не более 0,85-0,90 молей на 1 моль исходной целлюлозы. После чего продукт направляют на дозревание при 50^oC в течение 1,5 - 2 ч и получают целевой продукт (КМЦ) в виде сухого сыпучего порошка без дополнительных операций по измельчению, как это имело место в известных технологиях.

Указанное количество воды по отношению к исходной целлюлозе полностью расходуется по назначению (для реакции), при этом исключается появление нежелательных проблем. А именно, как показали эксперименты, в случае избытка воды получают неоднородный, комковатый целевой продукт (КМЦ). В случае же уменьшения количества воды (менее 0,85), ее не хватает для смачивания композита, что приводит к не полному реагированию исходных компонентов, отчего в целевом продукте обнаруживается наличие непрореагировавшего композита.

При этом соотношение всех исходных компонентов: целлюлоза : натриевая соль монохлоруксусной кислоты : едкий натр : вода = 1 : 1,7 : 1,6 : 0,85-0,90.

В качестве измельчителя и реактора-смесителя использовали проточную вибрационно-центробежную мельницу непрерывного действия с ускорением мелющих тел 100-200 м/с², что значительно упростило технологию (в известном - 8 рабочих зон, в каждой из которых необходимо точно поддерживать температуру).

Пример 1. В ВМЦ с ускорением мелющих тел 100-200 м/с² загружают измельченную макулатуру с размером частиц до 5 мм и натриевую соль монохлоруксусной кислоты в соотношении 1 : 1,7 соответственно и обрабатывают в течение 1 мин, после чего вводят водный раствор щелочи из расчета 1,6 молей щелочи и 0,9 молей воды на 1 моль целлюлозы и вновь подергают обработке на ВЦМ в течение 2 мин. После чего полученный продукт направляют на дозревание при 50^oC в течение 1,5 ч. Получают сухую КМЦ в виде сыпучего, довольно мелкого, хорошо растворимого в воде порошка с размером частиц менее 0,2 мм.

Пример 2. При соблюдении условий примера 1 на второй стадии обработки добавляют раствор едкого натра при мольном соотношении целлюлоза : вода = 1 : 0,85, получают КМЦ в виде сухого порошка хорошего качества.

Пример 3. При соблюдении условий примера 1 на второй стадии вводят раствор щелочи при соотношении целлюлоза : вода = 1 : 0,8. Из-за недостатка воды для смачивания и неполного взаимодействия компонентов в целевом продукте наблюдается присутствие не смоченного порошка композита (целлюлоза + натриевая соль монохлоруксусной кислоты).

Пример 4. При соблюдении условий примера 1 на второй стадии вводят раствор щелочи при соотношении целлюлоза : вода = 1 : 1. Наблюдается частичное образование гомогенной массы, из которой при остывании образуются комочки размером до 3 мм и более.

Пример 5. По условиям примера 1 проводили обработку в ВЦМ на каждой стадии по 1 мин. Получен однородный порошок КМЦ требуемого качества.

Пример 6. При соблюдении условий примера 1 в качестве исходного целлюлозосодержащего сырья использовали солому. Получен однородный порошок КМЦ с размером частиц менее 0,2 мм.

Как видно из приведенных примеров, при заявленном мольном соотношении компонентов, а также использовании в качестве реактора проточной вибрационно-центробежной мельницы непрерывного действия, достигается получение КМЦ в виде сухого, сыпучего, быстрорастворимого в воде порошка.

Конечный продукт имеет следующие показатели качества:
Содержание влаги, % - Не более 5,0
Содержание свободной щелочи, % - Не более 1,0
Содержание основного вещества, % - Не менее 25-50
Степень полимеризации, % - Не менее 450
Степень замещения по карбоксильным группам, % - Не менее 60
Сыпучесть, с - 20
Скорость растворения, мин - 5
Пониженное процентное содержание основного вещества в сухом продукте объясняется низким содержанием целлюлозы в используемом сырье (в соломе - не более 40%, в макулатуре - не более 70%). При этом заявляемый способ прост в аппаратурном оформлении, не требуется использования дополнительного оборудования для операций по поддержанию температур в каждой из 8-ми рабочих зон, режущего устройства и оборудования для измельчения застывающей на выходе из реактора "пластичной массы", как указано в описании известного способа.

Изобретение относится к получению производных целлюлозы, а именно к технологии получения карбоксиметилцеллюлозы, имеющей широкое применение в нефте- и газодобывающей промышленности для приготовления глинистых растворов, применяемых при бурении скважин. Способ включает ведение процесса в две стадии в проточной вибрационно-центробежной мельнице - сначала обработку исходного целлюлозосодержащего сырья натриевой солью монохлоруксусной кислоты, затем добавление к полученному композиту водного раствора едкого натра при мольном соотношении компонентов целлюлоза:натриевая соль монохлоруксусной кислоты: едкий натр:вода= 1:1,7:1,6:0,85-0,90, и дозревание при нагреве. При этом процесс проводят при ускорении мелющих тел 100-200 м/c² в течение 1-2 мин. Техническим результатом изобретения является упрощение технологии получения карбоксиметилцеллюлозы в форме сыпучего легкорастворимого порошка.

Способ получения карбоксиметилцеллюлозы, включающий ведение процесса в две стадии в реакторе-смесителе - сначала обработкой исходного целлюлозосодержащего сырья натриевой солью монохлоруксусной кислоты, затем добавлением к полученному композиту водного раствора едкого натра, и дозревание при нагреве, отличающийся тем, что в качестве реактора-смесителя используют проточную вибрационно-центробежную мельницу непрерывного действия, а процесс проводят при ускорении мелющих тел 100 - 200 м/с² в течение 1 - 2 мин и мольном соотношении компонентов целлюлоза : натриевая соль монохлоруксусной кислоты : едкий натр : вода = 1 : 1,7 : 1,6 : 0,85 - 0,90.