СПОСОБ ОЧИСТКИ ГИДРОКСИДА ЛИТИЯ-7 Российский патент 2001 года по МПК C01D15/02 

Описание патента на изобретение RU2165886C1

Изобретение относится к технологии очистки гидроксида лития-7, используемого в ядерной энергетике.

При получении гидроксида лития-7 в результате технологического процесса разделения изотопов происходит загрязнение анионами и катионами тяжелых металлов, в том числе и ртутью, являющейся вредной примесью. В результате разделения изотопов получают гидроксид лития-7 с атомной долей лития-7 относительно суммы изотопов лития, равной 99,95%.

Содержание основных элементов растворенного гидроксида лития-7 после разделения изотопов лития приведены в таблице 1.

Известен способ очистки гидроксида лития, включающий растворение гидроксида, карбонизацию при 20-25oC полученного раствора до образования бикарбоната лития, отделение раствора от шлама, декарбонизацию раствора бикарбоната лития с получением осадка карбоната лития, его отделение и последующий перевод карбоната в гидроксид (Химия редких и рассеянных элементов М., Высшая школа, 1969 г., т. 2, с. 42).

Недостатком известного способа является сложность, многостадийность технологического процесса и невысокая степень очистки от анионов и катионов тяжелых металлов.

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности - прототип является способ очистки гидроксида лития путем растворения в дистиллированной воде при 100oC до содержания в растворе 160-167 г/л гидроксида лития. Полученный горячий раствор отделяют от шлама, выпаривают и охлаждают при температуре 40oC с одновременной кристаллизацией моногидрата гидроксида лития. Осадок полученного продукта отделяют от маточного раствора, который направляют для растворения исходного гидроксида лития (Литий, его химия и технология. Остроушко Ю.Н. и др. М., Атомиздат, 1960 г., с. 161-162).

Недостатком данного способа является невозможность очистки гидроксида лития-7 от ртути до требуемой концентрации и низкая степень очистки от вредных химических примесей.

Задача изобретения - повышение степени очистки гидроксида лития-7 от химических примесей, в том числе от ртути.

Поставленная задача решается благодаря тому, что в заявляемом способе очистки гидроксида лития-7, включающем растворение, упаривание, фильтрацию и сушку, растворенный гидроксид лития-7 подвергают непрерывной трехстадийной сорбционной очистке раствора гидроксида лития-7 с линейной скоростью от 1,6 до 0,8 м/ч на первой стадии, от 0,8 до 0,4 м/ч на второй стадии и от 0,4 до 0,2 м/ч на третьей стадии, а процесс упаривания кристаллов гидроксида лития-7 осуществляют до соотношения твердого к жидкому 1:1, при этом:
- в качестве сорбента используют углерод-миниральный материал или активированный уголь;
- процесс упаривания ведут при температуре 100-110oC;
- процесс упаривания осуществляют в течение 45-75 часов;
- в процессе упаривания поддерживают абсолютное остаточное давление пара в змеевике реактора на уровне 2 кгс/см2;
- фильтрацию маточного раствора осуществляют с объемной скоростью 200-250 л/ч;
- отделение маточного раствора от кристаллов гидроксида лития-7 ведут при вакуумировании подводящей линии до остаточного давления 0,05-0,15 кгс/см2;
- после фильтрации осуществляют 3-5-кратный рецикл маточного раствора в реактор для упаривания;
- фильтрация маточного раствора проводится до остаточной влажности кристаллов гидроксида лития-7 от 2 до 16% весовых;
- сушку кристаллов гидроксида лития-7 проводят в двухступенчатой шнековой сушилке при температуре 85-95oC на первой ступени и с охлаждением на второй ступени при температуре 20-25oC.

Указанная совокупность признаков является новой и обладает изобретательским уровнем, так как раствор гидроксида лития-7 подвергают непрерывной трехстадийной сорбционной очистке от ртути и других вредных химических примесей, а процесс упарки кристаллов гидроксида лития-7 осуществляют до соотношения твердого к жидкому 1:1. Непрерывность процесса позволит избежать дополнительного загрязнения в процессе очистки гидроксида лития-7.

Линейная скорость от 1,6 м/ч до 0,8 м/ч (на первой стадии), от 0,8 м/ч до 0,4 м/ч (на второй стадии) и от 0,4 м/ч до 0,2 м/ч (на третьей стадии) в процессе сорбционной очистки технологического раствора гидроксида лития-7 была подобрана путем экспериментов после анализа содержания ртути и других химических примесей на выходе из колонок (см. табл. 2-6).

Повышение линейной скорости более 0,2 м/ч приведет к увеличению габаритных размеров и количества колонок, а снижение линейной скорости менее 1,6 м/ч резко снижает эффективность процесса очистки гидроксида лития-7.

Анализ таблиц 2-6 показывает, что трехстадийная сорбционная очистка при линейной скорости от 1,6 м/ч до 0,2 м/ч, очищает гидроксид лития-7 от ртути до требуемых параметров. Допустимая массовая доля ртути в гидроксиде лития-7 не должна превышать 0,000047%.

Процесс упаривания до соотношения твердого к жидкому 1:1 позволяет получать кристаллы гидроксида лития-7 заданного фракционного состава.

При повышении соотношения твердого к жидкому размер кристаллов гидроксида лития-7 превышает 1 мм, снижение соотношения твердого к жидкому не обеспечивает получение кристаллов гидроксида лития-7 требуемого фракционного состава. Размер кристаллов гидроксида лития-7 не должен превышать 1 мм.

Решаемая в настоящем изобретении задача по очистке гидроксида лития-7 от ртути и других вредных примесей весьма актуальна.

Гидроксид лития-7 используется в качестве пассивирующей добавки в контурах тяжеловодных ядерных реакторов, в которых наличие вредных примесей, таких как ртуть, недопустимо.

Пример осуществления способа.

Исходный гидроксид лития-7 до очистки по предлагаемому способу имеет следующие основные химические примеси (см. табл. 1).

После растворения в деионизированной воде гидроксид лития-7 с содержанием металла 20 г/л подается насосом в колонки, заполненные активированным углем марки КАД-йодный, при этом происходит сорбция ртути и частичная очистка от химических примесей. Возможно использование углерод-минеральных сорбентов, обладающих такими же сорбционными свойствами, что и активированный уголь. На первой стадии очистки раствор гидроксида лития-7 проходит под вакуумом (остаточное давление 0,1 кгс/см2) через три колонны диаметром 300 мм и высотой 1200 мм, после чего из сборной емкости насосом подается в напорную емкость. Из напорной емкости самотеком поступает на вторую стадию очистки через две колонны диаметром 400 мм и высотой 1400 мм. После этого насосом подается во вторую напорную емкость. Из второй напорной емкости самотеком поступает на третью стадию очистки через колонку диаметром 600 мм и высотой 1000 мм. В качестве материала колонок использовалась сталь 3.

Концентрацию ртути на выходе из колонок определяли методом атомно-абсорбционной спектроскопии. Результаты приведены в таблицах 2-6. Анализ результатов (таблица 7) показывает, что происходит очистка от ртути до массовой доли менее 0,00002%. После трехстадийной сорбционной очистки раствор гидроксида лития-7 сливается в накопительную емкость, из которой насосом подается в реактор упарки с мешалкой. Реактор выполнен из нержавеющей стали. В реакторе проводят упаривание гидроксида лития-7 при температуре 110oC в течение 65 часов до соотношения твердого к жидкому 1:1.

Поддерживание давления пара в змеевике реактора до 2 кгс/см2 в совокупности с доведением соотношения твердого к жидкому 1:1, позволяет получать кристаллы гидроксида лития-7 необходимого гранулометрического состава. Размер кристаллов не должен превышать 1 мм. После выдержки раствора гидроксида лития-7 при температуре 110oC в течение 65 часов проводят охлаждение реактора упарки до температуры 65oC. В качестве охладителя используют воду с температурой 20oC.

Охлажденные кристаллы гидроксида лития-7 в соотношении твердого к жидкому равным 1:1 вместе с маточным раствором подают на установку фильтрации, состоящую из нутчфильтра и вакуумной установки. Маточный раствор возвращают в реактор упарки. Для повышения производительности установку фильтрации вакуумируют до остаточного давления 0,1 кгс/см2. Объемная скорость фильтрации 220 л/ч обеспечивает остаточную влажность кристаллов гидроксида лития-7 от 2 до 16% весовых, что позволяет проводить процесс сушки кристаллов при минимальном времени.

Сушку кристаллов гидроксида лития-7 проводят в двухступенчатой шнековой сушилке при температуре 90oC с охлаждением на второй ступени при температуре 20oC.

Результаты анализов получаемого гидроксида лития-7 приведены в таблице 7.

Как видно из таблиц 1 и 7, после очистки по предлагаемому способу содержание химических примесей в гидроксиде лития-7 уменьшается в 1,2-100 раз.

Использование предлагаемого способа очистки гидроксида лития-7 позволяет очистить его от ртути до требуемой концентрации, повысить степень очистки от вредных химических примесей и получить гидроокись лития-7 с заданным фракционным составом.

Похожие патенты RU2165886C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ОЧИСТКИ ГИДРОКСИДА ЛИТИЯ-7 2003
  • Жариков С.В.
  • Забелин Ю.В.
  • Лучинин В.И.
  • Лях А.Г.
  • Муратов Е.П.
  • Снопков Ю.В.
  • Чапаев И.Г.
RU2251525C2
СПОСОБ ОЧИСТКИ ГИДРОКСИДА ЛИТИЯ 2004
  • Забелин Юрий Владимирович
  • Лучинин Владимир Ильич
  • Лях Андрей Григорьевич
  • Муратов Евгений Павлович
  • Снопков Юрий Владимирович
  • Чапаев Игорь Геннадьевич
RU2267461C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕЗВОДНОГО ГИДРОКСИДА ЛИТИЯ 2003
  • Лучинин В.И.
  • Снопков Ю.В.
  • Моторин С.А.
  • Тлустый А.С.
RU2250875C2
СПОСОБ И АППАРАТ ДЛЯ ОЧИСТКИ КАРБОНАТА ЛИТИЯ 2000
  • Забелин Ю.В.
  • Иванов В.Б.
  • Муратов Е.П.
  • Мухин В.В.
  • Снопков Ю.В.
  • Шевкунов В.П.
  • Шипунов Н.И.
RU2180893C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОСОБОЧИСТОГО КАРБОНАТА ЛИТИЯ 2003
  • Александров А.Б.
  • Мухин В.В.
  • Шемякина И.В.
  • Шемякин С.В.
RU2243157C2
СПОСОБ ОЧИСТКИ ХЛОРИДА ЛИТИЯ 2006
  • Шемякин Сергей Владимирович
  • Шемякина Ирина Владимировна
  • Мухин Виктор Васильевич
  • Муратов Евгений Павлович
RU2330810C2
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ТАБЛЕТИРОВАННОГО ТОПЛИВА ИЗ ДИОКСИДА УРАНА И ОБОРУДОВАНИЕ ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ 1999
  • Рожков В.В.
  • Чапаев И.Г.
  • Забелин Ю.В.
  • Сайфутдинов С.Ю.
  • Филиппов Е.А.
  • Шипунов Н.И.
RU2158971C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОСОБО ЧИСТЫХ СОЛЕЙ ЛИТИЯ И УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ 2004
  • Богаев Александр Андреевич
  • Мухин Виктор Васильевич
  • Шемякина Ирина Владимировна
RU2270168C2
Способ регенерации хлорида лития в химическом производстве 2015
  • Лакунин Владимир Юрьевич
  • Комиссаров Сергей Владимирович
  • Склярова Галина Борисовна
  • Каширин Александр Иванович
  • Штрайфель Александр Семенович
RU2613438C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОЧИСТОГО ФТОРИДА ЛИТИЯ 2006
  • Шемякина Ирина Владимировна
  • Шемякин Сергей Владимирович
  • Мухин Виктор Васильевич
  • Муратов Евгений Павлович
RU2330811C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 165 886 C1

Реферат патента 2001 года СПОСОБ ОЧИСТКИ ГИДРОКСИДА ЛИТИЯ-7

Изобретение относится к методам очистки гидроксида лития. Раствор гидроксида лития-7 подвергают непрерывной трехстадийной сорбционной очистке от вредных химических примесей и упаривают до соотношения твердого к жидкому 1: 1 для получения кристаллов требуемого фракционного состава. Сорбционную очистку раствора гидроксида лития-7 проводят с линейной скоростью 1,6 - 0,8 м/ч на первой стадии, 0,8-0,4 м/ч на второй стадии и 0,4-0,2 м/ч на третьей стадии. Способ обеспечивает очистку гидроксида лития-7 от вредных химических примесей, в том числе и от ртути, затем раствор может использоваться в качестве пассивирующей добавки в контурах тяжеловодных ядерных реакторов. 9 з.п. ф-лы, 7 табл.

Формула изобретения RU 2 165 886 C1

1. Способ очистки гидроксида лития-7, включающий растворение, упаривание, фильтрацию и сушку, отличающийся тем, что растворенный гидроксид лития-7 подвергают непрерывной трехстадийной сорбционной очистке с линейной скоростью 1,6 - 0,8 м/ч на первой стадии, 0,8 - 0,4 м/ч на второй стадии и 0,4 - 0,2 м/ч на третьей стадии, а процесс упаривания осуществляют до соотношения твердого к жидкому 1 : 1. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве сорбента используют углерод-минеральный материал или активированный уголь. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс упаривания ведут при 100 - 110oC. 4. Способ по любому из пп.1 и 3, отличающийся тем, что процесс упаривания осуществляют в течение 45 - 75 ч. 5. Способ по любому из пп.1, 3 и 4, отличающийся тем, что в процессе упаривания поддерживают абсолютное остаточное давление пара в змеевике реактора на уровне 2 кгс/см2. 6. Способ по любому из пп.1 - 5, отличающийся тем, что фильтрацию маточного раствора осуществляют с объемной скоростью 200 - 250 л/ч. 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что отделение маточного раствора от кристаллов гидроксида лития-7 ведут при вакуумировании подводящей линии до остаточного давления 0,05 - 0,15 кгс/см2. 8. Способ по п. 6 или 7, отличающийся тем, что после фильтрации осуществляют 3 - 5 кратный рецикл маточного раствора в реактор для упаривания. 9. Способ по любому из пп.6 - 8, отличающийся тем, что фильтрация маточного раствора проводится до остаточной влажности кристаллов гидроксида лития-7 2 - 16 вес.%. 10. Способ по любому из пп.1 - 9, отличающийся тем, что сушку кристаллов гидроксида лития-7 проводят в двухступенчатой шнековой сушилке при 85 - 95oC на первой ступени и с охлаждением на второй ступени при 20 - 25oC.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2001 года RU2165886C1

ОСТРОУШКО Ю.Н
Лития, его химия и технология
- М.: Атомиздат, 1960, 161-162
БОЛЬШАКОВ К.А
Химия и технология редких и рассеянных элементов
- М.: Высшая школа, 1969, т.2, с.42
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИДА ЛИТИЯ ИЛИ ЕГО СОЛЕЙ С ВЫСОКОЙ СТЕПЕНЬЮ ЧИСТОТЫ ИЗ ПРИРОДНЫХ РАССОЛОВ 1994
  • Коцупало Н.П.
  • Цхай А.А.
  • Жеребилов А.Ф.
  • Рябцев А.Д.
  • Менжерес Л.Т.
RU2090503C1
ЗАГЛУШКА ДЛЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКОГО ОТВЕРСТИЯ В ТЕПЛОИЗОЛИРОВАННОЙ ОБЛИЦОВКЕ 2001
  • Устюгов В.А.
RU2188917C1

RU 2 165 886 C1

Авторы

Афанасьев В.Л.

Забелин Ю.В.

Кустов Л.В.

Лопаткин В.А.

Мухин В.В.

Шипунов Н.И.

Даты

2001-04-27Публикация

1999-10-19Подача