СРЕДСТВО ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ Российский патент 2003 года по МПК A01N25/04 A01N25/08 

Предметом настоящего изобретения являются средства защиты растений, содержащие активные по отношению к листьям или системные активные вещества, которые позволяют расширить спектр действия и повысить эффективность за счет применения смеси из ПАВ и силикагеля.

Средствами защиты растений в настоящей заявке считаются пригодные к использованию препараты активных веществ, предназначенные, в частности, против животных, микробных или растительных вредителей полезных или культурных растений.

Широко распространена и издавна известна практика добавки коллоидных кремневых кислот в состав средств защиты растений. Такое применение в достаточной степени описано в соответствующей литературе.

Известное из уровня техники применение ограничивается использованием силикагелей в качестве так называемых "инертных" добавок в препараты защиты растений. Так, например, в работе Бюхеля "Защита растений и средства борьбы с вредителями", 1977 г., стр. 198, описано применение силикагелей в качестве вспомогательных средств при получении диспергируемых суспензий. Тадрос (Tadros) в "Surfactants in Agrochemicals" (Поверхностно-активные вещества в агрохимических продуктах), 1995 г., стр. 155, описывает применение силикагелей в качестве добавок к суспендирующим концентратам для предупреждение осаждения и комкования. В работе Фойа (Foy) и Причарда (Pritchard) "Pesticide Formulation and Adjuvant Technology" (Пестицидная композиция и адьювантная технология), 1996 г., стр. 85, описано применение силикагеля в качестве наполнителя.

В "Химическом лексиконе" , 1995 г., стр. 2233, в статье "Силикагели" также описаны только известные свойства и случаи применения, в т.ч. применение в качестве средства тиксотропии.

Повышение эффективности или расширение спектра действия, например гербицидов, активных в отношении листов сорняков, за пределы известной сферы применения в результате добавки силикагелей не описано и этого следовало ожидать.

С целью повышения эффективности известных средств защиты растений в уровне техники предложены специальные добавки или специально созданные для этой цели примеси. Как правило, здесь применяются минеральные и растительные масла, а также их производные, специальные ПАВ, например полисахариды, этоксилированные триглицериды, сополимерные аддукты окиси этилена или пропилена с содержанием этилендиамина в качестве центральной пусковой единицы, полиоксиэтилнрованные жирные кислоты и их амиды, а также этоксилированные алкил-арильные спирты, как правило с 6-10 этоксиленовыми единицами.

Необходимое количество таких аддитивов или биоактиваторов колеблется между 100 г/л готового препарата и 2-3 л/га, так, например, это имеет место применительно к минеральным и растительным маслам в качестве компонентов активных в отношении листьев гербицидных смесей в емкости.

Расширения спектра действия, например, используемых в качестве гербицидов активных веществ на другие сорняки при одновременном повышении эффективности не было достигнуто ни одним из этих продуктов.

Недавними исследованиями было установлено, что использование водных суспендирующих концентратов характеризуется, как правило, преимуществами по сравнению с эмульсиями. Так, например, отпадает необходимость в применении сомнительных в токсикологическом и экотоксикологическом отношениях растворителей, таких как, например, изофорон, циклогексанон, ксилолен и ацетофенон.

Кроме того, может быть существенно повышена концентрация активных веществ (см. DE 4329974). Благодаря таким преимуществам значительно сокращаются, например, расходы на упаковку, транспортировку и хранение.

Задачей настоящего изобретения является расширение сферы действия и повышение эффективности известных активных веществ, используемых для защиты растений, а также создание новых, более эффективных средств защиты растений.

Указанная задача неожиданно была решена благодаря признакам, приведенным в главном пункте формулы изобретения. Предпочтительные варианты осуществления изобретения охарактеризованы в зависимых пунктах.

Наряду с ожидаемыми эффектами при тиксотропировании суспензий и при использовании порошков и гранулятов в качестве наполнителей одновременное использование выбранных согласно изобретению неорганических адсорбентов, преимущественно использование кремневой кислоты, алюмосиликатов и/или окислов алюминия в сочетании со специальными ПАВ в виде порошков, гранулятов и водных суспензирующих концентратов, активных в отношении листьев или активных системных веществ, привело к неожиданному повышению потенциала эффективности, а также, в частности, к расширению спектра воздействия на сорняки по сравнению с эмульсионными препаратами и суспендирующими концентратами традиционного состава.

В качестве кремневой кислоты могут применяться коллоидная кремневая кислота, обычно называемая силикагелем, а также так называемая пирогенная кремневая кислота, обычно называемая аэрозилом. Также окись алюминия, во всех своих модификациях и гидратизированных формах, и алюмосиликаты, в частности слоистые силикаты, в сочетании с выбранными согласно изобретению специальными ПАВ неожиданно повысили эффективность и расширили спектр применения. Предпочтительно, чтобы применялась силикагель. Подобранные согласно изобретению неорганические адсорбенты могут добавляться в новое средство защиты растений в количестве от 0,5 до 25,0 вес.%, предпочтительно в количестве от 2,0 до 15,0 вес.%.

Применяемые согласно изобретению ПАВ выбраны из группы этоксилированных спиртов с 6-20 атомами углерода, преимущественно спиртов с 8-16 атомами углерода, блок-сополимеров окиси этилен-пропилена, при необходимости с содержанием этилендиамина в качестве пусковой единицы, сульфатов алкильного эфира и их комбинаций. Возможно также применение этоксилированного касторового масла. Преимущественно применяются этоксилированные тридеканолы с 5-13 единицами окиси этилена, сульфаты алкильного эфира натрия, калия или аммония, в частности натриевые, калиевые или аммониевые сульфаты дигликолевого эфира спиртов жирного ряда или смеси этих ПАВ. Особо предпочтительно применять известные ПАВ Volpo Т/785, Volpo Т/10, Genapol LRO, Emulsogen, разные типы Pluronic или смеси этих ПАВ. Удельная доля ПАВ в средствах защиты растений согласно изобретению составляет 5,0-40,0 вес.%, преимущественно 7,0-35,0 вес.%, особо предпочтительно 10,0-25,0 вес.%.

Сумма удельных долей выбранных согласно изобретению адсорбентов и выбранных согласно изобретению ПАВ составляет 5,5-45,0 вес.%, предпочтительно 15,0-25,0 вес.%.

В качестве гербицидных активных веществ новые средства защиты растений содержат согласно изобретению как активные по отношению к листьям, так и активные по отношению к почве и листьям гербициды из групп производных мочевины, карбанатов, бискарбаматов, дефиниловых эфиров, производных пиридолилуксусной кислоты, пиридазинов, триацинов, триацинонов, урицилов, сульфониловых мочевин, производных бензофурана, глуфозинатов и глифозатов и их солей или сложных эфиров, а также смесей из нескольких подобранных активных веществ. Предпочтительно применяются фенмедифам (РМР), десмедифам (DMP), метамитрон и/или этофумезат.

В качестве противогрибковых активных веществ пригодны морфолины, азолы, фталимиды или пиперидины, в качестве инсектицидов - пиретроиды, карбаматы или органофосфаты, возможные соли или сложные эфиры, а также смеси названных подобранных активных веществ. Содержание активного вещества в средствах защиты растений согласно изобретению составляет 5,0-75,0 вес.%, предпочтительно 15,0-55,0 вес.%.

Наряду с указанными компонентами средство защиты растений согласно изобретению может содержать известные вспомогательные вещества и/или наполнители, обычно применяемые в суспензирующих концентратах. В качестве примера могут быть названы средства против замерзания, стабилизаторы, пеногасители, смачиватели, диспергаторы, а также при необходимости дополнительные наполнители. В этом отношении снова отсылаем к DE 4329974. Смачиватель и диспергатор могут выбираться, например, из групп фосфатированных ди- или тристиролфенолэтоксилатов в виде фосфата и/или лигнинсульфонатов. Предпочтительно применяются этоксилированные тристиролфенолфосфаты, лигнинсульфонаты натрия, калия, кальция, магния, цинка или аммония, в частности лигнинсульфонатсмешанные соли кальция, магния, цинка или смеси этих веществ. Особо предпочтительными являются Tensiofix LX Spezial, Soprophor FL, Soprophor FL 60 или смеси этих веществ.

Средства защиты растений согласно изобретению получают известными способами, преимущественно по принципу мокрого измельчения. Для этого отдельные компоненты (активные или вспомогательные вещества) подвергаются тонкому размолу при соответствующем количестве воды в пригодном для этого устройстве, например в мельнице тонкого размола.

Предпочтительно, чтобы компоненты измельчались до класса 0,5-20 мкм, в частности до класса <10 мкм. В случае приготовления твердых препаратов (гранулятов или порошков) также применяются методы в соответствии с уровнем техники.

Средства защиты растений согласно изобретению, приготовленные в виде суспензирующего концентрата, неожиданно характеризуются наряду с известными токсикологическими и экотоксикологическими преимуществами дополнительным увеличением биологического потенциала в борьбе с сорняками, которые ранее не удавалось подавить известными препаратами в эквивалентном расходуемом количестве.

Так впервые средства, применяемые вместе с адсорбентами/комбинацией ПАВ согласно изобретению, обеспечили возможность применения средств защиты растений из группы карбаматов и бикарбоматов при борьбе с разными видами ромашки, например Matricaria chamomilla (MATCH) и Matricaria inodora (MATIN). До настоящего времени не представлялось возможным подавлять разные виды ромашки в достаточной степени (см. приводимые ниже примеры) ни с помощью активного вещества десмедифам, активного вещества фенмедифам, ни с помощью смеси 1:1 или комбинации названных активных веществ с этофумезатом. До настоящего времени они подавляются в достаточной степени лишь при использовании дополнительных гербицидов (например, метамитрона).

Кроме того, например, в результате применения таких средств защиты растений согласно изобретению, как триазиноны, стало возможным экономить, например, при возделывании сахарной свеклы от 10 до 20% средств при одинаковой эффективности, о чем свидетельствует приводимый ниже пример.

В таблице 1 приведены результаты бонитировки, полученные при экспериментальном применении гербицидов при возделывании сахарной свеклы. Приводится сравнение традиционного метамитрона SC с активным веществом согласно изобретению при адекватном расходе в л/га, но при меньшем количестве активного вещества, приходящегося на 1 га (6,5 л/га • 700 г/л = 4550 л/га к 6,5 л/га • 550 г/л = 3775 г/га, соответственно - 21,4%).

Комбинация из двух активных в отношении листьев веществ, а именно фенмедифама и десмедифама, известные спектры действия которых ограничиваются широколистовыми сорняками без оказания достаточного влияния на ромашку, при идентичном расходуемом количестве активного вещества на 1 га отчетливо показала по сравнению с известным из уровня техники суспензирующим концентратом повышение эффективности (см. табл. 5, верхнюю половину).

Также и при использовании только одного активного по отношению к листьям вещества, а именно десмедифама, при идентичном расходуемом количестве активного вещества в расчете на 1 га было отмечено заметное повышение эффективности по сравнению с известным из уровня техники суспензирующим концентратом (см. табл. 5, нижнюю половину).

Следующие примеры и рецептуры (таблица 1а) поясняют изобретение без его ограничения.

Пример 1.

Корреляция эффективности (%) и содержания силикагеля (г/л) в смеси PMP/DMP (фенмедифам/десмедифам).

Влияние от добавки силикагеля на потенциал эффективности средства защиты растений становится очевидным при сравнении базовой рецептуры без силикагеля и с разным его содержанием. Сравнивали суспензирующий концентрат фенмедифам/десмедифам (PMP/DMP) с разным содержанием силикагеля с эмульсионным концентратом из фенмедифама/десмедифама Betanol^® AM 11 ЕС фирмы "Hoechst Schering AgrEvo GmbH (Betanal AM 11 содержит PMP/DMP в соотношении 1:1) без содержания силикагеля.

Результаты приведены в таблице 2 и на фигуре 1.

Пример 2. Сравнение эффективности двух средств защиты растений.

Сравнивали средство защиты растений согласно изобретению (суспензирующий концентрат С; SC С), содержавший 320 г/л десмедифама, с известным из уровня техники средством защиты растений (Betanal^® фирмы Hoechst Schering AgrEvo GmbH; Betanal AM содержит только десмедифам; ЕС), содержавший 160 г/л десмедифама. Суспензирующего концентрата (SC С) согласно изобретению было израсходовано 0,75 л/га, Betanal AM (EC) - 1,5 л/га (в соответствии с эквивалентными количествами на 1 га).

Результаты замеров приведены в таблице 3 и на фигуре 2.

Пример 3. Сравнение эффективности при разных расходуемых количествах.

Существенное повышение эффективности средств защиты растений согласно изобретению становится очевидным при сравнении относительного сырого веса сорняков. Сравнивали суспензию A (SC А) согласно изобретению со средством Betanal^® AM 11 фирмы AgrEvo, содержавшим DMP, РМР в соотношении 1:1.

Сырой вес определяется как масса надземных частей растения.

Относительный сырой вес определяется как масса надземных частей растения в качестве обработанной пробы в соотношении к массе необработанной контрольной пробы (=100%).

Результаты приведены в таблице 4 и на фигуре 3.

Пример 4.

В примере 4 приводится сравнение эффективности допущенных эмульсионных концентратов (Betanal AM и Betanal AM 11) со суспензирующим концентратом согласно изобретению, содержащим силикагель в количестве 40 г/л или 20 г/л при разных расходуемых количествах.

Как полная эффективность (6 проб), так и видовая специфическая эффективность существенно возросла при использовании композиции согласно изобретению (см. таблицу 5).

Пример 5.

Сравнение допущенных эмульсионных концентратов с суспензирующими концентратами согласно изобретению, содержащими активные вещества этофумезат, фенмедифам и десмедифам, а также силикагель в количестве 40 г/л приведено в таблице 6.

Приводимая в конце описания таблица 7 содержит сведения о видах и групповой принадлежности использованных добавок.

Примеры
Метрибуцин - 75 мас.% (производное триацина)
Метрибуцин технический (мин. 97%) - 773,2 г
Тензиофикс LX специальный - 75,0 г
Акцо SМ 614 - 127,0 г
Вольпо T/10 - 24,8 г
Гранулят метамитрона - 70% (производное триацинона)
Метрибуцин технический (мин. 98%) - 714,3 г
Тензиофикс LX специальный - 87,0 г
Акцо SМ 614 - 158,0 г
Вольпо Т/10 - 40,0 г
Лимонная кислота - 0,7 г
Пиримикарг - 75 мас.% (производное карбамата)
Пиримикарг технический (мин. 97%) - 773,2 г
Вафекс - 85,8 г
Ганапол LRO - 15,0 г
Вольпо T/7 85 - 12,0 г
Акцо SM 514 - 114,0 г
Метсульфуронметил - 20% WGD (производное сульфонила)
Метсульфурон технический (мин. 97%) - 20,6 г
Сахароза - 800,0 г
Ганапол LRO - 25,0 г
Тензиофикс LX специальный - 45,0 г
Акцо SM 614 - 100,0 г
Поливинилпирролидон - 9,4 г
Карбендазим (соединение бензимидазола), содержащий 75% вододисперсных гранул
Технический карбендазим (мин. 98%) - 765,3 г/кг
Тиксозил 38 А - 99,7 г/кг
Вольпо Т/10 - 25,0 г/кг
Вафекс - 85,0 г/кг
Генапол LRO - 25,0 г/кг
Результаты испытаний показали уменьшение применяемой дозы на 20% (таблица 8).

Пиримикарб (производное карбамата), содержащий 75% вододисперсных гранул
Технический пиримикарб (мин. 97%) - 773,2 г
Вафекс - 85,8 г
Генапол LRO - 15,0 г
Вольпо Т/7 85 - 12,0 г
Акцо SM 514 - 114,0 г
Результаты испытаний показали уменьшение применяемой дозы на 20% (таблица 9).

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к защите растений. Средство приготавливают в виде порошка, гранулята или на водной основе. Средство содержит в качестве активных веществ в случае приготовления гербицидных препаратов по меньшей мере один гербицид, выбранный из группы производных мочевины или сульфоноловых мочевин, карбаматов, бикарбаматов, дифениловых эфиров, производных пиридолилуксусной кислоты, пиридазинов, триазинов, урацилов, производных бензофуранов, глифозатов или глуфозинатов, в случае приготовления противогрибковых препаратов по меньшей мере один фунгицид, выбранный из группы морфолинов, озолов, фталимидов и пиперидинов, в случае приготовления инсектицидов по меньшей мере один инсектицид, выбранный из группы пиретроидов, карбаматов и органофосфатов, или возможные соли, или сложные эфиры названных выше групп активных веществ. Средство содержит по меньшей мере один неорганический адсорбент, по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное предпочтительно из группы этоксилированных спиртов с 6-20 атомами углерода, предпочтительно спиртов с 8-16 атомами углерода, этоксилированных касторовых масел и сульфатов алкильных эфиров, в котором сумма содержания адсорбента или адсорбентов и поверхностно-активного вещества или веществ составляет 5,5 - 45,0 вес.%, предпочтительно 15,0 - 25,0 вес. %. Средство защиты получают путем тонкого размола компонентов в пригодном для этого устройстве, смешение их с необходимым количеством поверхностно-активных веществ и адсорбентом. Изобретение позволяет повысить эффективность известных активных веществ. 2 с. и 11 з.п. ф-лы, 3 ил., 10 табл.

1. Средство защиты растений, приготовленное в виде порошка, гранулята или на водной основе и состоящее из активных по отношению к листьям или активных системных веществ, отличающееся тем, что оно содержит в случае приготовления гербицидных препаратов по меньшей мере один гербицид, выбранный из группы производных мочевины или сульфоноловых мочевин, карбаматов, бикарбаматов, дифениловых эфиров, производных пиридолилуксусной кислоты, пиридазинов, триазинов, урацилов, производных бензофуранов, глифозатов и глуфозинатов, в случае приготовления противогрибковых препаратов по меньшей мере один фунгицид, выбранный из группы морфолинов, азолов, фталимидов и пиперидинов, в случае приготовления инсектицидов по меньшей мере один инсектицид, выбранный из группы пиретроидов, карбаматов и органофосфатов, или возможные соли или сложные эфиры названных выше групп активных веществ, по меньшей мере один неорганический адсорбент и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное предпочтительно из группы этоксилированных спиртов с 6-20 атомами углерода, предпочтительно спиртов с 8-16 атомами углерода, этоксилированных касторовых масел и сульфатов алкильных эфиров, в котором сумма содержания адсорбента или адсорбентов и поверхностно-активного вещества или веществ составляет 5,5-45,0 вес. %, предпочтительно 15,0-25,0 вес. %. 2. Средство защиты растений по п. 1, отличающееся тем, что неорганический адсорбент выбирается из кремневых кислот, алюмосиликатов и/или окислов алюминия. 3. Средство защиты растений по п. 1 или 2, отличающееся тем, что неорганический адсорбент представляет собой коллоидную кремневую кислоту (силикагель) и/или пирогенную кремневую кислоту (аэрозил). 4. Средство защиты растений по одному из пп. 1-3, отличающееся тем, что поверхностно-активное вещество выбирается из этоксилированных тридеканолов с 5-13 этоксиединицами, натриевых, калиевых или аммониевых сульфатов диалкилгликольэфира спиртов жирного ряда, этоксилированного касторового масла или из смеси этих поверхностно-активных веществ. 5. Средство защиты растений по одному из пп. 1-4, отличающееся тем, что поверхностно-активное вещество выбирается из Volpo T/785, Volpo T/10, Emulsogen или Genapol LRO или из смесей этих ПАВ. 6. Средство защиты растений по одному из пп. 1-5, отличающееся тем, что в случае приготовления гербицидных препаратов активное вещество выбирается из фенмедифама, десмедифама, метамитрона, этофумезата или из смесей этих активных веществ. 7. Средство защиты растений по одному из пп. 1-6, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит обычные вспомогательные вещества и/или наполнители, например, средство защиты против замерзания, пеногасители и/или смачиватели и диспергаторы, а также наполнители с обычным содержанием. 8. Средство защиты растений по одному из пп. 1-7, отличающееся тем, что смачиватель и диспергатор выбираются из фосфатированных ди- или тристиролов и лигнинсульфонатов, предпочтительно из этоксилированных тристиролфенолфосфатов, или из лигнинсульфонатов натрия, калия, кальция, магния, цинка или аммония, в частности из лигнинсульфоната-смешанных солей кальция, магния, цинка или смесей этих веществ. 9. Средство защиты растений по одному из пп. 1-8, отличающееся тем, что смачиватель и диспергатор выбираются из Tensiofix LX Spezial, Soprophor FL, Soprophor FL 60, Hoechst LFS или из смесей этих веществ. 10. Средство защиты растений по одному из пп. 1-9, отличающееся тем, что доля неорганического адсорбента составляет 0,5-25,0 вес. %, предпочтительно 2,0-15,0 вес. %, доля ПАВ 5,0-40,0 вес. %, предпочтительно 7,0-35,0 вес. %, особо предпочтительно 10,0-25,0 вес. %, доля активного вещества (активных веществ) 5,0-75,0 вес. %, предпочтительно 15,0-55,0 вес. %. 11. Средство защиты растений по одному из пп. 1-10, отличающееся тем, что силикагель содержит SiO₂ в количестве по меньшей мере 95% и обладает удельной площадью поверхности 100-700 м²/г, предпочтительно 130-250 м²/г. 12. Способ получения средства защиты растений по одному из пп. 1-11, отличающееся тем, что производится тонкий размол компонентов в пригодном для этого устройстве, которые смешиваются с необходимым количеством поверхностно-активных веществ и адсорбентом. 13. Способ получения средства защиты растений по п. 12, отличающийся тем, что тонина компонентов составляет 0,5-20 мкм, предпочтительно <10 мкм.