Данное изобретение относится к полупрозрачной, предпочтительно прозрачной, косметической композиции в форме карандаша-геля, подходящая для использования в различных косметических продуктах. Примеры таких продуктов представляют собой всегда обиходные продукты, которые можно использовать для уменьшения неприятного запаха, такие как антиперспиранты и/или дезодоранты, которые уменьшают/ликвидируют запах и/или (пот). Композиции желируются дибензилиденсорбитом и выбранным гуаром в качестве средства, повышающего структурную целостность, такие композиции имеют превосходный внешний вид. Это изобретение включает в себя также способы изготовления таких композиций в форме карандашей.
Предпосылки создания изобретения
Дибензилиденсорбит (называемый также ацеталем дибензальдегида и моносорбита или дибензилмоносорбитацеталем или дибензилиденмоносорбитацеталем)) и его производные, такие как производные, которые замещены на одном или обоих ароматических кольцах фтором или метоксигруппой, и производные, которые имеют сорбитную часть, замененную на другие восстановленные сахара, такие как ксилит или рибит, описанные в патенте США 5609855, фирмы Procter & Gamble (сообща называемые дибензилиденсорбитом или "DBS") и нашедшие применение в различных пищевых и косметических продуктах. Для косметического применения наиболее интересны те, которые направлены на получении полупрозрачных или прозрачных продуктов. Хотя дибензилиденсорбит стабилен в щелочной или нейтральной среде, такие соединение не стабильны в кислотной среде. В кислотной окружающей среде, такой как содержащей кислотные антиперспиратные материалы, и в присутствии даже небольших количеств воды дибензилиденсорбит портится и разлагается. Кроме того, использование DBS иногда вызывает проблемы, связанные с внешним видом косметических продуктов, или проблемы со структурными свойствами. В соответствии с этим требуется найти путь получения продуктов, содержащих DBS, которые стабильны и которые имеют приемлемый внешний вид.
Были предприняты различные попытки работы с DBS. Некоторые из этих попыток были направлены на стабильности DBS. В патенте Соединенного королевства GB 228011, Union Camp Corporation, описывается композиция в форме карандаша-геля, включающего в себя двухатомный спирт в качестве основного растворителя, сорастворитель, такой как полиэтиленгликоль с низкой молекулярной массой, вода и/или глицерин, буферный агент и DBS в качестве образующего гель агента.
В патенте США 4720801 Schamper et al. отмечаются проблемы стабильности в связи с этим подходом, и в самом патенте описывается использование растворителей, имеющих менее реакционноспособных спиртовых групп, или спиртов с выбранными длинами цепей в композиции DBS.
В патенте США 4816261 Luebbe et al. описываются стабильные дезодорирующие композиции в форме карандаша-геля, включающие в себя DBS с полярным растворителем и связующим агентом, таким как простые эфиры полипропиленгликолей и спиртов жирного ряда.
В патенте США 4518582 Schamper et al. описывается антиперспиратная композиция в форме карандаша, содержащая дибензилмоносорбитацеталь в присутствии кислотных, активных как антиперспиранты солей, эта композиция стабильна в течение продолжительных периодов времени при повышенных температурах. Композиция содержит по меньшей мере один реакционноспособный растворитель (такой как вода, метанол, этанол, н-пропанол, этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,3-пропиленгликоль и так далее), дибензилмоносорбитацеталь, активное как антиперспират соединение и стабилизатор геля, такой как сульфат магния, ацетат цинка и гексаметилентетрамин и их смеси. В этом патенте описывается, что стабилизатор предотвращает или замедляет ухудшение качества карандашей-гелей, особенно когда их подвергают воздействию повышенных температур.
Другим патентом, описывающим стабилизаторы для твердых антиперспирантных карандашей-гелей, содержащих кислотное, активное как антиперспирант соединение в присутствии дибензилмоносорбитацеталя, является патент США 4719102 Randhawa et al. . Согласно этому патенту карандаши включают в себя растворитель, который представляет собой небольшое, полярное органическое соединение, такое как циклические сложные эфиры, амиды, амины, кетоны, мочевины, карбаматы, сульфоксиды и сульфоны и их аналоги с открытой (разомкнутой) цепью; сорастворитель, такой как первичные или низкомолекулярные спирты и/или гликоли; дибензилмоносорбитацеталь; активное как антиперспирант соединение и стабилизатор геля, такой как N-(2-гидроксиэтил)амиды жирных (С8-С20) кислот, сульфат магния, ацетат цинка, ацетамид, моноэтаноламин и гексаметилентетрамин и их смеси.
В патенте США 4722835 Schamper et al. также описываются антиперспирантные композиции в форме карандашей-гелей, превращенные в гель дибензилмоносорбитацеталем, и содержащие кислотное антиперспирантное соединение, и содержащие также стабилизатор для геля. В этом патенте указывается, что композиции включают растворитель, который является небольшим, полярным органическим соединением, как обсуждалось ранее в связи с патентом США 4719102; дибензилмоносорбитацеталь; активное как антиперспират соединение и стабилизатор геля (такой как оксид цинка, ацетат кальция, оксид магния, карбонат кальция, гидроксид кальция, карбонат магния, карбонат натрия, карбонат цинка и карбонат калия). В этом патенте описывается, что эти основные металлические соли как стабилизаторы геля могут стабилизировать гель даже при высоких температурах.
В других патентных, документах также описываются антиперспирантные карандаши, превращенные в гель дибензилиденсорбитом и включающие в себя стабилизаторы для геля.
В заявке на Европейский патент 451002 А2 описывается стабильная, по существу безводная и по существу не содержащая низший одноатомный спирт, прозрачная антиперспирантная композиция, превращенная в гель дибензилиденмоносорбитацеталем, содержащая кислотные антиперспиранты и использующая двухатомные спирты, содержащие от 3 до 6 атомов углерода, в качестве растворителей, причем этот ацеталь стабилизируют против гидролиза и образования бензальдегида путем присутствия стабилизирующего количества выбранного органического основания, причем это органическое основание представляет собой слабоосновное азотсодержащее органическое соединение.
В заявке на Европейский патент 512770 А1 описывается стабильная, по существу безводная и по существу не содержащая низший алифатический одноатомный спирт, косметическая композиция, превращенная в гель дибензилиденмоносорбитацеталем, и содержащая кислотные антиперспирантные соединения, и использующая двухатомные алифатические спирты, содержащие 3-6 атомов углерода, в качестве растворителей, где дибензилиденмоносорбитацеталь как образующий гель агент стабилизируют против гидролиза, и образования бензальдегида путем присутствия стабилизирующего количества выбранного неорганического основания, причем такое органическое основание включает оксиды, гидроксиды, карбонаты или бикарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов и гидроксиды трехвалентных металлов.
В РСТ WO92/19221 описываются твердые антиперспирантные композиции в форме карандаша-геля, имеющие кислотное значение рН и включающие (1) активный как антиперспирант ингредиент; (2) образующий гель агент, выбранный из группы, состоящей из замещенных и незамещенных дибензилиденальдитов; (3) растворитель для образующего гель агента, предпочтительно включающего материал-растворитель, выбранный из группы, состоящей из одноатомных и многоатомных спиртов и их смесей; и (4) стабилизатор образующего гель агента, причем стабилизатор представляет собой основную металлическую соль кислоты, имеющей рКа от около 3,8 до около 6,5 при 25 градусах С, причем соль по меньшей мере частично растворима в композиции и выбрана из группы, состоящей из С4-С6-дикарбоксилатных солей, С6-С8-монокарбоксилатных солей и замещенных или незамещенных бензоатных солей и их смесей, причем стабилизатор образующего гель агента не содержит функциональные амино- или амидогруппы. В этом патентном документе указывается, что для прозрачных или полупрозрачных карандашей стабилизатор образующего гель агента, присутствующий в композиции, должен быть полностью растворим в композиции, чтобы минимизировать рефракцию света.
В вышеуказанных патентах описываются также способы изготовления описанных антиперспирантных композиций в форме карандашей, содержащих антиперспиратные материалы и гелеобразующий агент. В частности, обращается внимание на патенты 4719102 и 4722835. В каждом из этих патентов описываются способы изготовления композиций в форме карандашей, включающие растворение активного антиперспирантного ингредиента в одной фазе и дибензилмоносорбитацеталя как гелеобразующего агента - в другой фазе. Две фазы затем объединяют и выливают в форму или в конечную упаковку. Другие компоненты добавляют в любую из двух фаз в зависимости от совместимости компонента с фазами. Если необходимо, можно использовать больше фаз путем образования отдельного раствора некоторых компонентов, причем отдельные фазы затем добавляют к любой из двух основных фаз или все фазы в конце могут быть вылиты вместе, как, например, при помощи насадки для многопоточного наполнения или находящегося в одном ряду смесителя.
В РСТ W092/19221 описывается способ изготовления антиперспирантного карандаша-геля, включающий получение раствора, содержащего гелеобразующий агент, растворитель для гелеобразующего агента и стабилизатор гелеобразующего агента; смешивание активного как антиперспирант ингредиента с таким раствором и охлаждение раствора для образования геля.
Были также попытки разработки композиций DBS для улучшения внешнего вида и/или механических свойств, в то же время без ухудшения стабильности композиции.
В патенте США 4346079 RoehL описывается твердая полупрозрачная, превращенная в гель, антиперспирантная композиция, содержащая DBS с маслянистым соединением (таким как выбранные силоксаны, выбранные сложные эфиры с углеводородами алифатического характера, с разветвленной цепью) для уменьшения липкости композиции.
В публикации РСТ номер 96/26709 Vu et al. описывается прозрачный косметический карандаш-гель, который включает в себя жидкий наполнитель, антиперспирантную соль, растворенную в жидком наполнителе, DBS и один или оба гидроксипропилцеллюлозу и хелатирующий агент. Гидроксипропилцеллюлоза поддерживает прочность (твердость) карандаша.
В патенте США номер 4863721 Beck et al. описывается применение имеющих форму частиц полимеров типа простых эфиров целлюлозы, таких как гидроксиэтилцеллюлоза, в антиперспирантных композициях, которые по существу не содержат полярные растворители.
В Европейском патенте 0260030 Bl, Unilever N.V. описывается прозрачный дезодорантный карандаш, содержащий DBS и загущающий агент, такой как химически модифицированная целлюлоза, полиакриловая кислота и/или сополимеры полиакриловой кислоты и смеси вышеупомянутых полимеров.
Ни одна из этих ссылок, однако, не описывает применение гуара, такого как гидроксипропилгуар, в сочетании с DBS и другими компонентами для прозрачных, общедоступных продуктов, таких как антиперспирантный карандаш. В частности, следует отметить, что используемые целлюлоза и гуар имеют разные углеводные элементарные звенья, которые располагаются по-разному, следовательно, целлюлоза и гуар проявляют разные свойства в выбранных применениях. Целлюлоза водонерастворима и придает растениям способность поддерживать рост. Целлюлоза представляет собой линейный полимер, построенный из звеньев глюкозы, соединенных в I/4-бета-положении. Гуар, с другой стороны, водорастворим и используется для защиты развития семян растений. Гуар представляет собой разветвленный полимер, построенный из линейной главной цепи из звеньев маннозы, соединенных в 1,4-бета-положении, с беспорядочными присоединениями в качестве боковых цепей звеньев галактозы, соединенных со звеньями маннозы в 1,6-альфа-положении. Производные, такие как простые эфиры пропиленгликоля или бутиленгликоля и либо целлюлозы, либо гуара, также могут отражать эти структурные различия.
Предшествующий уровень знаний о гуарных компонентах в косметических применениях включает средства для ухода за волосами или телом, такие как очищающие средства (см., например, патент США 4374825 Bolich et al.; патент США 4556510 Holsopple и патент США 4678606 Akhter et al.).
Хотя, как было показано ранее, были предприняты многочисленные попытки создания удовлетворительных косметических композиций, подходящих для изготовления обиходных продуктов, таких как дезодоранты и антиперспиранты, например антиперспирантных карандашей, включая прозрачные антиперспирантные карандаши-гели, содержащие кислотные, активные в качестве антиперспирантов ингредиенты и превращенные в гель бензилиденсорбитом, все же требуются улучшенные продукты, включающие, но не ограничивающиеся ими, композиции в форме прозрачного карандаша, содержащие кислотный, активный в качестве антиперспиранта ингредиент и превращенные в гель дибензилиденсорбитом и выбранным гуаром, которые имеют повышенную стабильность в течение продолжительного периода времени и где разрушение образующего гель агента и образование бензальдегида вследствие такого разрушения уменьшается. Все еще требуется эффективный способ производства таких косметических композиций.
Целью данного изобретения является создание прозрачной антиперспирантной и/или дезодорантной твердой гелевой композиции в форме карандаша, которая может содержать активную в качестве антиперспиранта соль и которую превращают в гель дибензилиденсорбитом и гуаром, причем карандаш имеет структурную целостность в течение продолжительного периода времени (то есть создание прочного твердого карандаша, сохраняющего прочность в течение продолжительного периода времени).
Объектом изобретения является также способ изготовления прозрачных антиперспирантных твердых композиций в форме карандашей-гелей, используя дибензилиденсорбит и гуар в качестве гелеобразующей системы, при которой технологический процесс изготовления карандаша упрощается.
Данное изобретение заявляет полупрозрачную, предпочтительно прозрачную, безводную гелевую композицию (например, твердый карандаш, мягкую массу, крем, а также любую форму, обычно называемую гелем), в частности антиперспирантную композицию в форме карандаша, включающую
(а) дибензилиденсорбит:
(б) выбранное производное гуара, в частности гидрокси-С3-С4-алкилгуар, имеющий степень гидроксиалкилирования 0,4-1,5 молярное замещение ("MS"), и
(в) растворитель, выбранный так, чтобы он сам не реагировал с DBS или, если присутствует кислотный катализатор, он не реагировал в присутствия DBS с кислотным катализатором, таким как активная в качестве антиперспиранта соль. В состав композиций данного изобретения может быть также, необязательно, включен один или более следующих ингредиентов, включая их смеси и несколько компонентов любого одного ингредиента:
1) активный в качестве антиперспиранта ингредиент;
2) агент для уменьшения неприятного запаха;
3) стабилизирующий агент;
4) антибактериальный агент;
5) умягчитель;
6) агент для понижения липкости;
7) светозащитный агент;
8) отпугивающий насекомых агент;
9) антисинерезисный агент;
10) антираздражающий агент;
11) отдушку и
12) красящий агент.
Первым компонентом композиции является упомянутые выше дибензилиденсорбит или его производное. DBS функционирует в системе в качестве гелеобразующего агента и придает желаемые свойства полученным косметическим гелям. Примеры дибензилиденсорбита и его производных описываются в РСТ W092/19221, содержание которой включается здесь в качестве ссылки в полном объеме. Примеры коммерчески доступных продуктов DBS включают MILLITHIX 925 (от Milliken Chemical. , a livision of Milliken&Company, Spartanburg. South Carolina); DISORBENE (от Roquette, Gurnee, Illinois).
DBS используют в количестве от 0,75 до 5,0%, особенно 0,75-3,0% и более предпочтительно от 1,0 до 2,0, мас.% относительно общей массы композиции.
DBS комбинируют с гидрокси-С3-С4 линейный или разветвленный алкил гуаром, имеющим степень гидроксиалкилирования 0,4-1,5 молярного замещения ("MS") предпочтительно в диапазоне 0,6-1,5, более предпочтительно 0,8-1,5, причем для получения прозрачного продукта особенно предпочтительна степень гидроксиалкилирования 1,1-1,3. Предпочтителен гидроксипропилгуар.
Хотя теоретически наивысшая степень гидроксипропильного замещения в камеди гуара 3,0 MS, такие продукты коммерчески не доступны. Для целей этого изобретения, однако, важно иметь производное гуара, которое совместимо с различными органическими растворителями и которое совместимо с пропиленгликолем. Несовместимость гуаров, недопустимая для целей этого изобретения, приводит к флокуляции и пониженной прозрачности. По-видимому, это верно даже, если гуар очищают, например, удалением инородных белковых материалов.
Следует отметить, что выбранные гуары, описанные для этого изобретения, как полагают, действуют лучше, чем соответствующие целлюлозы, например гидроксипропилгуар, имеет преимущества перед гидроксипропилцеллюлозой в отношении улучшенного визуального внешнего вида (нет видимых частиц) и более легкого диспергирования и набухания в более широком диапазоне растворителей, подходящих для растворения DBS.
Гуар функционирует в качестве агента, повышающего структурную целостность. Он способствует образованию геля, является антисинерезисной добавкой, повышает структурную целостность и улучшает внешний вид косметического продукта (например, делая его твердым). Примером коммерчески приемлемого гуара согласно изобретению является JAGUAR® HP 120 от Rhone-Poulenc, Cranbury, New Jersey.
Гуар используют в количестве 0,1-1,0%, особенно 0,2-0,5% по массе относительно общей массы композиции.
Третьим компонентом композиции является растворитель. Растворитель (или растворители) используют в качестве растворителя DBS и гуара. Его выбирают так, чтобы он был нереакционноспособен (или почти нереакционноспособен) для DBS или гуара. Всякий раз, когда присутствует кислотный каталитический материал (например, активная в качестве антиперспиранта соль является кислотным катализатором) растворитель должен быть также выбран так, чтобы он был также нереакционноспособен в этой системе. Его добавляют в количестве, достаточном для образования косметической композиции, например в количестве 99,15-94,0%, предпочтительно 99,05-96,5% и более предпочтительно 98,8-97,5% по массе относительно общей массы композиции. Растворитель образует основную матрицу твердого карандаша при сочетании с гелеобразующим агентом. Растворитель желательно солюбилизирует активный в качестве антиперспиранта ингредиент, образуя прозрачный продукт, и может также солюбилизировать другие компоненты, создавая смешиваемые продукты, которые можно превратить в прозрачные гели. Различные растворители, которые можно использовать согласно изобретению, описываются в Европейском патенте ЕР 512770 А1 и РСТ W092/19221, каждый из которых ранее был включен в качестве ссылки в его полном объеме в данное описание. Такие растворители включают (но не ограничиваются ими):
(а) двухатомные алифатические спирты, содержащие от 3 до 6 атомов углерода, такие как 1,3-пропиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, 1,4-бутиленгликоль и гексиленгликоль;
(б) различные жидкие полиэтилен- и полипропиленгликоли, такие как дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, тетрапропиленгликоль и метилпропандиол (называемый также 2-метил-1,3-пропандиолом или более обычно MPDiol) от Arco Chemical. Company, Newtown Square, Pennsylvania;
в) одноатомные спирты, такие как этанол, н-пропанол и т.д.;
г) смеси отдельных групп или отдельных растворителей в пределах одной группы, перечисленных выше. Такие растворители описываются также, например, в патенте США 4518582, содержание которого включается здесь в качестве ссылки. Особенно предпочтительные растворители включают пропиленгликоль, дипропиленгликоль, бутиленгликоль, гексиленгликоль, бутандиол PPG-10, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, тетрапропиленгликоль и MPDiol и их смеси. Более предпочтительны дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, тетрапропиленгликоль и MPDiol.
Если необходимо получить косметические продукты с антиперспирантными заявленными свойствами и/или действием, активный в качестве антиперспиранта материал должен быть также включен в композицию. Различные активные в качестве антиперспирантов материалы, которые можно использовать согласно изобретению, включают общепринятые соли алюминия и алюминия/циркония, а также соли алюминия/циркония, образовавшие комплексное соединение с нейтральной аминокислотой, такой как глицин, как известно в данной области. См. каждый из ЕР 512770А1 и РСТ W092/19221, содержание каждого из которых включается здесь в качестве ссылки, для описания активных в качестве актиперспирантов материалов. Активные в качестве антиперспирантов материалы, описанные здесь, включающие кислотные антиперспирантные материалы, можно вводить в композиции согласно изобретению. Подходящие материалы включают (но не ограничиваются ими) хлоргидроксид алюминия, хлорид алюминия, сесквихлоргидроксид алюминия, цирконилгидроксихлорид и комплекс хлоргидрол алюминия-пропиленгликоль. Они включают в качестве примера (не существует ограничения по природе) хлоргидрат алюминия, хлорид алюминия, сесквихлоргидрат алюминия, цирконилгидроксихлорид, комплекс алюминия и циркония с глицином (например, трихлоргидрекс гли алюминия и циркония, пентахлоргидрекс гли алюминия и цирконий, тетрахлоргидрекс гли алюминия и циркония и октохлоргидрекс гли алюминия и циркония), алюминийхлоргидрекс PG, алюминийхлоргидрекс PEG, алюминийдихлоргидрекс PG и алюминийдихлоргидрекс PEG. Алюминийсодержащие материалы можно обычно называть активными в качестве антиперспирантов алюминиевыми солями. Обычно вышеупомянутые металлсодержащие, активные в качестве антиперспирантов материалы представляют собой активные в качестве антиперспирантов соли металлов. В вариантах, которые являются антиперспирантными композициями согласно изобретению, такие композиции не нуждаются во включение в них алюминийсодержащих солей металлов и могут включать другие активные антиперптиратные материалы, в том числе другие активные в качестве антиперспирантов соли металлов. Обычно можно использовать активные антиперспирантные ингредиенты категории I, перечисленные в монографии Food and Drug Administration no антиперспирантным лекарственным средствам для использования для людей, стоящих за прилавком. Кроме того, в антиперспирантные композиции данного изобретения можно ввести в качестве активного как антиперспиранта ингредиента любое новое лекарственное средство, не перечисленное в этой монографии, такое как нитратогидрат алюминия и его комбинация с цирконилгидроксихлоридами и -нитратами или хлоргидраты алюминия-олова(II). Предпочтительные активные антипеспирантные ингредиенты, которые можно ввести в композиции данного изобретения, включают имеющие повышенную эффективность соли алюминия и имеющие повышенную эффективность материалы типа соль циркония/алюминия-глицин, имеющие повышенную эффективность вследствие улучшенного молекулярного распределения, что известно в данной области, например, из РСТ W092/19221, содержание которой включается здесь в качестве ссылки в полном объеме.
Количество активного в качестве антиперспиранта материала, включенного в состав композиции карандаша согласно изобретению, предпочтительно является антиперспирантно эффективным количеством; то есть количеством, которое снижает выделение пота из места, на которое наносят антиперспирант (например, подмышечной части тела человека). Для дезодорирующих продуктов используют его уровень от 0,5 до 20%, более предпочтительно 0,5-5,0% по массе относительно обшей массы композиции. Для антиперспирантного продукта можно использовать 5,0-25%, особенно 5-20%, более предпочтительно 7-15% и наиболее предпочтительно 7-12% относительно массы композиции. Количество используемого антиперспирантного материала зависит от эффективности конкретного антиперспирантного материала, а также максимального количества, которое предотвращает снижение прозрачности конечного продукта.
Для вариантов этого изобретения, которые содержат антиперспирант (либо при уровне, обозначенном "дезодорант", либо уровне, обозначенном "антиперспирант"), предпочтительно чтобы был включен также стабилизирующий агент. Примеры подходящих стабилизирующих агентов включают косметически приемлемые соли щелочных металлов, основания, амины и другие азотсодержащие соединения, особенно карбонат гуанидина (описан в патенте США номер 5490979).
Другие агенты для уменьшения неприятного запаха, которые можно вводить, включают бикарбонат натрия и антибактериальные агенты. Иллюстративным антибактериальным агентом, который можно использовать согласно изобретению, является триклозан; хлорид бензетония; фенолсульфонат цинка и триклокарбан. Композиции согласно изобретению типично могут содержать вплоть до около 2% антибактериальных агентов, предпочтительно около от 0,1% до 1,5% по массе от общей массы композиции.
Подходящие умягчители включают в себя косметически приемлемые ингредиенты, например, как описано в CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, edited by J. M. Nikitakis (first edition, 1988) (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Inc., Washington, D.C.) et page 79-81. Умягчители можно выбрать из группы, состоящей из умягчающих масел, таких как жидкая смесь углеводородов, которые являются жидкими при комнатной температуре (такие как нефтяные дистилляты и легкие минеральные масла), минеральное масло, арахисовое масло, кунжутное масло, масло авокадо, кокосовое масло, масло-какао, миндальное масло, сафлоровое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, касторовое масло, оливковое масло, масло жожоба, парафиновое масло, тресковый печеночный жир, пальмовое масло, масло пшеничных ростков, льняное масло и подсолнечное масло; эфиров жирных кислот, таких как изопропилмиристат, изопропилпальмитат, изопропилстеарат, изопропилизостеарат, бутилстеарат, октилстеарат, гексиллаурат, цетилстеарат, диизопропиладипат, изодецилолеат, диизопропилсебацат, изостериллактат и лауриллактат; жирных кислот, таких как лауриновая, миристиновая, пальмитиновая, стеариновая, олеиновая, линолевая и бегеновая; спиртов жирного ряда, таких как лауриловый, миристиловый, цетиловый, изоцетиловый, стеариловый, изостеариловый, олеиловый, рицинолеиловый, эруциловый спирты и 2-октилдодеканол; ланолина и его производных, таких как ланолин, ланолиновое масло, ланолиновый воск, ланолиновые спирты, ланолиновые жирные кислоты, изопропилланолат, этоксидированный ланолин и ацетилированные ланолиновые спирты, такие как ACETULAN®, торговый знак и продукт Amerchol Corporation, Edison, New Jersey; и углеводородов, таких как вазелин и сквален. Конкретные примеры таких умягчителей включают в себя цетиловые сложные эфиры, диоктиладипат, изопропилмиристат, изопропилпальмитат, минеральное масло, сложные эфиры PEG (например, ланолат PEG-3), сложные эфиры PPG (например, олеат PPG-26), сложные эфиры пропиленгликоля (например, изостеарат пропиленгликоля) и бутандиол PPG-10, С12-С15-алкиллактат, диоктилсебацат и диметилсебацат.
Подходящие влагоудерживающие вещества включают в себя косметически приемлемые ингредиенты, например, описанные в CTFA Cosmetic Ingredient Handbook at pages 81-82. Примеры подходящих влагоудерживающих веществ включают в себя глицерин, PEG-6 и сорбит.
Подходящие поверхностно-активные вещества включают в себя косметически приемлемые ингредиенты, например, описанные в CTFA Cosmetic Ingredient Handbook at pages 90-97. Примеры таких поверхностно-активных веществ включают в себя: неионные поверхностно-активные вещества, такие как глицериллаурат, лаурет-3, олет-10, лаурат сорбитана; анионные поверхностно-активные вещества, такие как фосфат DEA-олет-10, кокоилсаркозин, кокоилизетионат натрия; катионные поверхностно-активные вещества, такие как оксид кокамидопропиламина, хлорид дицетилдимония; и амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как кокамидопропилгидроксисультаин, олеилбетаин, кокоамфодиацетат динатрия.
Подходящие агенты против липкости включают в себя силиконовые жидкости, такие как фенилтриметисон, например жидкость DOW CORNING® 556 (Dow Corning Corporation, Midland Michigan), изопропиловые эфиры, сложные эфиры, триглицериды и изостеаратные эфиры, диметилсебацат, дипропилсебацат.
Подходящие светозащитные агенты включают в себя октилметоксициннамат, аминобензойную кислоту, октилсалицилат, оксибензол и косметически приемлемые поглотители ультрафиолетовых лучей, например, как перечислено в CTFA Cosmetic Ingredient Handbook at pages 98.
Подходящие отпугивающие насекомых агенты включают в себя N,N-диэтил-м-толуамид ("БЕЕТ") и цитронеллу.
Подходящие антисинерезисные агенты включают коллоидальный диоксид кремния, акриловые полимеры и для дезодорантов пектины и желатины.
Подходящие антираздражащие агенты включают имеющие высокие молекулярные массы гликоли, например ди-, три- и тетрапропиленгликоли и их смеси, бензиловый спирт и алоэ древовидное.
Как указано выше, композиции согласно изобретению могут включать в себя различные известные агенты против липкости и умягчители. Такие агенты против липкости и умягчители описываются в Европейском патенте ЕР 512770 А1 и РСТ W092/19221, содержание каждого из которых включается здесь в качестве ссылки. Эти агенты и умягчители предотвращают липкость композиций после того, как они высыхают на поверхности кожи, и улучшают ощущение композиций, и повышают легкость, с которой их можно применять. Иллюстративные количества агентов против липкости и умягчителей описываются в Европейском патенте 512770 А1 и РСТ W092/19221 и включают в себя (но не ограничиваются ими) 1%-40% по массе от общей массы композиции одного или нескольких умягчителей и/или агентов против липкости.
Композиции согласно изобретению могут также включать другие, необязательные компоненты, обычно вводимые в состав антиперспирантных композиций в форме карандашей, включая (но не ограничивающиеся ими) отдушки (душистые вещества), антибактериальные агенты, фунгистаты, пигменты, красители, окрашивающие средства, ультрафиолетовые поглотители и т.д. Если желательно, в композициях согласно изобретению можно использовать илллюстративно, но, не ограничиваясь ими, отдушки, обычно используемые в косметических композициях, причем концентрации таких отдушек типично составляют вплоть до около 2%, например около от 0,5% до 2% по массе от общей массы композиции.
Композиции согласно изобретению предпочтительно безводны, хотя они могут содержать небольшие количества (например, до 0,5% по массе от общей массы композиции) воды.
Количества каждого из необязательных ингредиентов выбирают на основе используемого наполнителя-растворителя и присутствия или отсутствия активного как антиперспирант ингредиента. Например, в типичной готовой препаративной форме можно смешать следующие ингредиенты:
а) от 40 до 96,65% растворителя, такого как пропиленгликоль;
б) от 75 до 5,0% DBS;
в) от 0,1 до 1,0% гуара, как описано выше;
г) от 1 до 40% (особенно 1-25%) одного или нескольких агентов против прилипания/умягчителей с некоторой растворимостью в этом растворителе, выбранных из группы, состоящей из С12-С15-алкилбензоата (например, FINSOLV TN от Finetex, Elmwood Park, New Jersey), эфиров себациновой кислоты, функциональных силиконов (например, GE SF 1388 от General. Electric, Waterford, New York), бутандиола PPG-10 (PROBUTYL DB-10 от Croda Inc., Edison, New Jersey);
д) от 1 до 7% (особенно 2-3%) осветляющего агента (для описания подходящих осветляющих агентов, таких как SANDOPAN LA-24 LIQUID от Clariant Corporation, Charlotte, North Carolina, см., например, патент США номер 5458880 Kasat et al.);
e) от 0 до 10% агента для улучшения технологических свойств, выбранного из группы, состоящей из PEG-6, пропилкарбоната, дипропилкарбоната, трипропилкарбоната и тетрапропилкарбоната;
ж) от 0,5 до 25% активного в качестве антиперспиранта ингредиента;
з) от 0 до 2% других необязательных ингредиентов, таких как отдушки, красители и т.д.
Различные типы антиперспирантных и/или дезодорантных продуктов в форме карандашей можно изготовить с использованием описанного выше изобретения.
Особенностью данного изобретения является то, что можно предложить прозрачную или полупрозрачную косметическую композицию (например, прозрачную или полупрозрачную дезодорантную или антиперспирантную композицию). Термин "прозрачный" или "полупрозрачный" согласно изобретению предполагает дополнение его обычного словарного определения; таким образом, "прозрачная" антиперспирантная композиция согласно изобретению, например, в форме карандаша или геля позволяет легко рассматривать объекты позади нее. В противоположность этому полупрозрачная композиция, хотя и позволяет свету проходить через нее, вызывает рассеяние света, так что невозможно ясно увидеть объекты позади полупрозрачной композиции. Непрозрачная композиция не позволяет свету проходить через нее. В пределах контекста данного изобретения гель или карандаш считается прозрачным, если максимальное пропускание света любой длины волны в диапазоне 400-800 нм через образец толщиной 1 см составляет по меньшей мере 35%, предпочтительно по меньшей мере 50%. Гель или карандаш считается полупрозрачным, если максимальное пропускание такого света через образец находится между 2% и менее чем 35%. Гель или карандаш считается непрозрачным, если максимальное пропускание света меньше чем 2%. Пропускание можно измерить, помещая образец вышеупомянутой толщины в световой луч спектрофотометра, рабочий диапазон которого включает видимый спектр, такой как спектрофотометр Bausch& Lomb Spectronic. Чтобы это определение было более ясным, см. публикацию заявки на Европейский патент 291334 А2, опубликованной 17 ноября 1988. Таким образом, по данному изобретению существует разница между прозрачными, полупрозрачными и непрозрачными композициями.
Термин прозрачный используют здесь в его обычном словарном определении. То есть прозрачный антиперспирантный карандаш позволяет легко рассматривать объекты позади него. В противоположность этому полупрозрачная композиция, хотя и позволяет свету проходить через нее, вызывает рассеяние света, делая невозможным ясное распознавание объектов позади нее. Композиции согласно изобретению можно приготовить, например, так, чтобы пропускание света, оцениваемое турбидиметром, имело величины в диапазоне 30-950 единиц нефелометрической мутности (NTU), предпочтительно ниже 800 NTU, более предпочтительно ниже 200 NTU и особенно ниже 100 NTU. Можно использовать такое оборудование, как турбидиметр Model 965-10А Digital. Direct-Reading от Orbeco Anal. ytical. Systems, Inc., Farmingdal.e, New York, с применением приемлемых принятых протоколов испытания, таких как ASTM D 5180-93, озаглавленный "Standard Test Metod for Quantitative Test for Turbidity in Clear Liquids; ASTM D 1889-94, озаглавленный "Standard Test Metod for Turbidity of Water"; и выбранных методов из Standard Methods for the Examination of Water and Waste Water (American Public Heal.th Association Washington D.C., 1995): 2130 "Turbidity".
Изобретение включает в себя также способ изготовления таких косметических композиций. Особенно важно, что гуар предварительно диспергируют в растворителе и сольватируют при нагревании до смешивания его с DBS. Температура будет зависеть от используемого растворителя. Предварительно диспергированный гуар затем смешивают с DBS и другими ингредиентами, которые нужно добавить к косметической композиции. Важно использование оборудования, которое будет обеспечивать подходящее вихревое перемешивание, так чтобы композиция образовалась с минимальным количеством комочков, в то же время не испытывая сдвигающего усилия, которое так велико, что препятствует образованию продукта в форме геля.
Конкретный способ проводят следующим образом:
Гелевая фаза
(а) загрузите рецептурное количество растворителя (например, пропиленгликоля) в основной сосуд для смешивания и начинайте перемешивание со скоростью, позволяющей создавать достаточное вихревое перемешивание;
(б) медленно впрыскайте гуар (например, гидроксипропилгуар);
(в)после того как гуар гомогенно диспергируется, начинайте нагревание смеси до 60 градусов С, чтобы облегчить полную сольватизацию, с непрерывным перемешиванием;
(г) медленно добавляйте количество DBS, которое включено в рецепт, при 60 градусах С;
(д) продолжайте нагревание и перемешивание до тех пор, пока температура не будет в диапазоне 95-105 градусов С, и перемешивание до тех пор, пока весь DBS не растворится в растворе.
Фаза активных ингредиентов
(а) добавьте активные ингредиенты и карбонат гуанидина в подходящий сосуд для смешивания, содержащий растворитель для активного ингредиента. Нагревайте до температуры в диапазоне 95-105 градусов С с перемешиванием;
(б) загрузите в ранее описанную гелевую фазу.
Отдушка/красители
(а) после того как смесь в основном сосуде для смешивания станет гомогенной, начинайте охлаждение до температуры на 10 градусов С выше титра (температура образования геля);
(б) загрузите отдушку/красители при непрерывном перемешивании;
(в) после того как отдушка и красители введутся в смесь, контейнер можно наполнить смесью при температуре, которая на 5 градусов выше точки титра, и продукты можно затем охладить в контейнерax.
Использование двух отдельных фаз можно также применять в полунепрерывном способе, в котором две фазы сохраняют по отдельности до тех пор, пока их не объединяют, до добавления отдушки путем дозирования в поток горячего продукта, который тесно смешивает каждый компонент находящимся на одной линии статическим смесителем.
Хотя изобретение будет описано в связи с конкретными и предпочтительными вариантами, должно быть ясно, что оно ограничивается этими вариантами, т.е. предполагается включение всех изменений модификаций и эквивалентов в объеме изобретения, как определено прилагаемой формулой изобретения.
В конкретном варианте изобретения для образования твердой композиции данного изобретения, которая прозрачна или по меньшей мере полупрозрачна и имеет форму геля или карандаша (например, антиперспирантную композицию в форме геля или карандаша), используют полиамид.
По всему описанию, когда композиции описываются как включающие или содержащие конкретные компоненты, предполагаются, что композиции согласно изобретению также состоят по существу или состоят из этих перечисленных компонентов. В соответствии с этим любая описанная композиция может состоять по существу или состоять из этих перечисленных компонентов.
Антиперспирантную твердую композицию в форме карандаша-геля согласно изобретению используют так, как обычно используют такие композиции в форме карандашей. В частности, композицию можно загрузить в дозирующий контейнер, как делают обычно с композицией, отверждающейся в таком контейнере. Композицию используют путем поднятия и выдвижения карандаша из дозирующего контейнера, как делают обычно, и нанесения продукта, например, на подмышечные области тела, чтобы обеспечить антиперспирантную защиту.
Ниже описываются различные композиции согласно изобретению. Эти композиции содержат соединения гуанидина в качестве стабилизаторов. В последующих примерах, являющихся иллюстративными и не ограничивающими данное изобретение, а также далее в описании названия компонентов аналогичны приведенным в CTFA International. Cosmetic Ingredient Dictionary (4th Ed. 1991), количества представляют собой проценты по массе от общей массы композиции.
ПРИМЕРЫ
Следующие примеры предлагаются как иллюстративные для изобретения, но не должны рассматриваться как ограничивающие. В примерах и в других разделах этой заявки химические термины имеют их обычные и привычные значения и все проценты представляют массовые проценты, основанные на массе всей композиции, если не оговорено особо. Для следующих примеров использовали следующие материалы:
Пример 1
Гелевая фаза
Полипропиленгликоль (51,3 г) загружают в емкость для гелевой фазы, снабженную подходящими нагревающими и перемешивающими устройствами. Полиэтиленгликоль (PEG-6) (2,00 г CARBOWAX SENTRY POLYETHYLENE GLYXOL 300 от UNION CARBIDE CHEMICAL DANBURY, CONNECTICUT); бутандиол PPG-10 (1,00 г PROBUTYL DB-10 от Croda Inc., Parsippany, New Jersey); C12-С15-алкиллактат (0,90 г CERAPHYLL 41 от ISP Van Dyk, Wayne, New Jersey); диметиконсополиол (0,90 г GE SF-1388 от General. Electric Company, Waterford, New York); диоктилсебацат (0,75 г UNIMATE DOS от Wayne, New Jersey); диметилсебацат (0,75 г UNIMATE DMS от Union Camp) смешивают в перечисленном порядке в емкости для гелевой фазы. Каждый ингредиент тщательно перемешивают с содержимым, и смесь превращают в гомогенную смесь до добавления следующего ингредиента. Гидроксипропилгуар (0,40 г) впрыскивают в емкость и продолжают смешивание с достаточным перемешиванием для предотвращения осаждения до тех пор, пока не будет достигнуто хорошее диспергирование гуара. Нагревание начинают до достижения температуры смеси 85 градусов С. После достижения температуры загрузки 85 градусов С впрыскивают DBS и 0,50 г карбоксилированного поверхностно-активного вещества (такого как лаурет-13-карбоксилат натрия) (SANDOPAN LA-24 LIQUID от Clariant Corporation Charlotte, North Carolina). Продолжают нагревание гелевой фазы до достижения температуры 95 градусов С±5 градусов С. Поддерживают такую температуру и перемешивание продолжают до растворения всего DBS.
В емкость для активных ингредиентов, которая представляет собой отдельный смешивающий и нагревающий сосуд подходящего размера, загружают соль алюминия и циркония, которая сама обладает буферным действием, с глицинатом цинка в смешанных гликолях (39,4 г 28%-ного активного циркониевого и алюминиевого компонента в смеси пропиленгликоль/дипропиленгликоль/карбонат гуанидина). Начинают перемешивание и начинают нагревание до достижения температуры 60 градусов С±5 градусов С.
Объединенные фазы
Непосредственно перед операцией загрузки гелевой фазы, фазы активных ингредиентов и красителя/отдушки (1,00 г отдушки), каждый, вводят в дозированном количестве в уравнительный резервуар, снабженный рубашкой. Загрузку проводят при температуре, которая на 5 градусов С выше титра.
Примеры 2-4
Анализ профиля структуры (ТРА) проводят с использованием оборудования ТА-ХТ2 из Texture Technologies Corporation, Scarsdal.e, New York. В этом инструменте используют два прохождения зонда для проникновения на заранее установленное расстояние в испытуемом карандаше при регулируемой скорости в течение установленного периода времени. Согласно инструкции, озаглавленной Stable Micro Systems. Texture Exert (version 1.0). Issue 2, Chapter 15 "Sample Files" pages 119-122 and Figures 44 and 45 (19 (date)), результаты испытания в анализе профиля структуры представляют собой график зависимости усилия (граммы) от времени (секунды) при выбранной глубине прохождения (здесь использовали 2,5 мм). ТРА затем снова оценивают для получения различных показателей, таких как упругость, твердость, когезионная способность, клейкость, эластичность и т.д. В ТРА используют зависимость усилия от времени для построения графика и получения числовых величин для различных показателей. Числовые величины для показателей вычисляют из данных и площадей под кривыми графика. Этим способом можно показать различия между разными типами антиперспирантов и дезодорантов в форме карандашей. При проведении испытания по ТРА важно контролировать расстояние сжатия, продолжительность сжатия и скорость зонда. Следует отметить, что некоторые термины имеют единицы измерения, связанные с ними, и другие термины, такие как упругость, когезионная способность и эластичность, не имеют размерности.
Для образцов, показанных в таблице, пример 2 был контрольным образцом, приготовленным, как описано ниже, без гидроксипропилцеллюлозы или гидроксипропилгуара. Пример 3 был образцом с гидроксипропилгуаром (JAGUAR® HP-120 от Rhone-Poulenc, Cranbury, New Jersey). Пример 4 был образцом с гидроксипропилцеллюлозой (KLUCEL® MFF от Hercules Inc., Aqual.on Division, Wilmington, Delaware). В таблице перечисляются данные, полученные для описанных свойств, с использованием лабораторных исследований, они показывают превосходство карандаша, изготовленного с гуаром. Данные в таблице представляют среднее значение трех разных измерений.
Пример 2 - контрольный
Контрольный образец изготовили по способу примера 1, но с заменой гуара на пропиленгликоль экстра. Результаты анализа профиля структуры приводятся в таблице.
Пример 3 - гуар
Способ по примеру 1 повторяли с тремя разными уровнями добавления гуара (JAGUAR® HP 120 при уровнях 0,2%, 0,4% и 0,8% по массе от общей массы композиции). Пропиленгликоль экстра вводили, когда необходимо, для получения 100%, Результаты анализов профиля структуры приводятся в таблице.
Пример 4 - целлюлоза
Способ по примеру 1 повторяли с тремя разными уровнями добавления целлюлозы (CLUCEL® MFF при уровнях 0,2%, 0,4% и 0,8% по массе от общей массы композиции). Пропиленгликоль экстра вводили, когда необходимо, для получения 100%. Результаты анализов профиля структуры приводятся в таблице.
Предложено: антиперспирант с дибензилиденсорбитом в виде безводной гелевой композиции, косметическая композиция для уменьшения неприятного запаха и прозрачная косметическая композиция для уменьшения неприятного запаха. Во все заявленные композиции включено сочетание гидроксипропилгуара и дибензилиденсорбита, которое обеспечивает прозрачность и стабильность продуктов в течение длительного времени. 3 с. и 21 з.п.ф-лы, 1 табл.
дипропиленгликоля, трипропиленгликоля, тетрапропиленгликоля и 2-метил-1,3-пропандиола; этанола и н-пропанола и любых их смесей.
| Бесколесный шариковый ход для железнодорожных вагонов | 1917 |
|
SU97A1 |
| БИТУМНЫЙ ЭМУЛЬСИОННЫЙ СОСТАВ | 1991 |
|
RU2026873C1 |
| US 4025443, 24.05.1977 | |||
| US 4028127, 07.06.1977. | |||
