Настоящее изобретение относится к косметическим композициям в виде твердых карандашей (палочек), содержащих дибензилиденсорбит в качестве гелеобразователя для карандашей, в частности для карандашей на основе пропиленгликоля, в сочетании с силиконовой жидкостью, имеющей функциональную группу, благодаря чему обеспечивается значительное снижение липкости. Косметические композиции по данному изобретению можно использовать для получения карандашей, особенно дезодорантов и/или антиперспирантов полупрозрачных и прозрачных.
Предпосылки изобретения
Дибензилиденсорбит (именуемый также дибензальдегидмоносорбитацеталем или дибензилмоносорбитацеталем, или дибензили-денмоносорбитацеталем), и его производные, замещенные в одном или обоих ароматических кольцах фтором или метокси группой, и производные, в которых сорбит замещен другими восстановленными сахарами, такими как ксилит или рибит, как раскрыто в патенте США 5609855, переданном компании Procter & Gamble (которые совокупно именуются как дибензилиденсорбит или "DBS"), могут использоваться в пищевой и косметической отраслях. Среди применений в косметике наиболее интересными являются те, которые относятся к получению полупрозрачных или прозрачных продуктов. Дибензилиденсорбит устойчив в щелочных или нейтральных средах, но неустойчив в кислых средах. В кислой среде, например, в присутствии кислых веществ антиперспиранта и в присутствии даже небольших количеств воды структура дибензилиденсорбита ухудшается и разрушается. Кроме того, при использовании DBS иногда возникают проблемы, связанные с эстетическим видом косметических продуктов или с их структурными свойствами. Поэтому необходим способ получения устойчивых и эстетически привлекательных продуктов, содержащих DBS.
При использовании DBS в качестве растворителя применяют многоатомные спирты, такие как пропиленгликоль, чтобы получить светлый, прозрачный продукт. Высокое содержание пропиленгликоля в сочетании с солями алюминия, которые вводят в композиции антиперспиранта для контроля влажности, делает эти продукты нежелательно липкими или вызывает ощущение липкости при нанесении на подмышечную область тела. Антиперспиранты в виде прозрачных карандашей на основе DBS впервые были получены в конце 1970-х годов. С тех пор технические усилия направлены на снижение неприятных ощущений, возникающий при использовании таких средств. Некоторые из таких усилий направлены на использование альтернативных растворителей, позволяющих заменить часть пропиленгликоля сложными органическими эфирами, известными в данной области как умягчители. Это создает другую проблему, так как многие умягчители или являются недостаточно безопасными для использования в средствах личной гигиены, или не обеспечивают необходимого эстетического вида.
В данной области известно, что при изготовлении средств личной гигиены используют силиконовые жидкости. Силиконовые жидкости, такие как циклосилоксаны (например, жидкости DOW CORNING® 244 и 245), используются в некоторых известных коммерческих продуктах. Силиконовые жидкости используются благодаря их низкой липкости, хорошему скольжению и приятному ощущению для кожи. Однако силиконовые жидкости трудно вводить в косметические продукты на основе DBS в виде карандашей, например в антиперспиранты, так как они являются плохими растворителями для DBS и недостаточно совместимы с пропиленгликолем и многими сложными органическими эфирами или умягчителями.
Ниже описаны исследования, проводимые в каждом из этих направлений. Например, некоторые исследования направлены на повышение устойчивости DBS. В патенте Соединенного Королевства GB 2280111, переданном Union Camp Corporation, описана гелевая композиция в виде карандаша, содержащая двухатомный спирт в качестве первичного растворителя, сорастворитель, такой как низкомолекулярный полиэтиленгликоль, воду и/или глицерин, буфер и DBS в качестве гелеобразователя.
В патенте США 4720381 (Schamper et al.) рассмотрены проблемы устойчивости, возникающие при таком подходе к решению данной проблемы, и описано применение в композиции на основе DBS растворителей, имеющих менее реакционноспособные гидроксильные группы, или спиртов с соответствующими длинами цепей.
В патенте США 4816261, выданном Luebbe et al., описаны устойчивые гелевые композиции дезодоранта в виде карандашей, содержащие DBS с полярным растворителем и связующим веществом, таким как простые полипропиленгликолевые эфиры жирных кислот.
В патенте США 4822602 (Sabatelli) описано применение диметиконовых сополиолов и летучих силиконов в прозрачных карандашах на основе DBS.
В публикации заявки РСТ WO 96/26709, переданной Gillette, описаны прозрачные карандаши антиперспиранта на основе DBS, содержащие гидроксипропилцеллюлозу, диметиконовый сополиол и EDTA.
В патенте США 5405605, (Shin) рассмотрены безводные прозрачные карандаши антиперспиранта, по существу свободные от низших одноатомных спиртов и содержащие дибензилиденмоносорбит и слабо основные органические азотсодержащие соединения в качестве стабилизатора.
В патенте США 4518582 (Schamper et al.) описана композиция антиперспиранта в виде карандаша, содержащая дибензилмоносорбитацеталь в присутствии кислых антиперспирант-активных солей, которая устойчива в течение продолжительных периодов времени при повышенных температурах. Эта композиция содержит, по крайней мере, реакционноспособный растворитель (такой как вода, метанол, этанол, п-пропанол, этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,3-пропиленгликоль и другие), дибензилмоносорбитацеталь, антиперспирант-активное соединение и стабилизатор геля, такой как сульфат магния, ацетат цинка и их смеси. В этом патенте указано, что стабилизатор предотвращает или замедляет ухудшение качества гелеобразных карандашей, особенно при повышенных температурах.
Стабилизаторы для твердых гелевых антиперспирантов в виде карандашей, содержащих кислое антиперспирант-активное соединение в присутствии дибензилмоносорбитацеталя, описаны в патенте США 4719102, выданном Randhawa et al. В этом патенте указано, что карандаши содержат растворитель, который является низкомолекулярным полярным органическим соединением, таким как сложные циклические эфиры, амиды, амины, кетоны, мочевины, карбаматы, сульфоксиды, сульфоны и их аналоги с открытой цепью; сорастворитель, такой как первичные или низкомолекулярные спирты и/или гликоли; дибензилмоносорбитацеталь; антиперспирант-активное соединение; и стабилизатор геля, такой как амиды N-(2-гидроксиэтил)жирной (С8-С20) кислоты, сульфат магния, ацетат цинка, ацетамидмоноэтаноламин, гексаметилентетрамин и их смеси.
В патенте США 4722835, выданном Schamper et al., описаны также гелевые композиции антиперспиранта в виде карандашей, желатинированные дибензилмоносорбитацеталем и содержащие кислое соединение антиперспиранта и стабилизатор геля. В этом патенте указано, что данные композиции содержат растворитель, который является низкомолекулярным полярным органическим соединением, описанным ранее в патенте США 4719102; дибензилмоносорбитацеталь; антиперспирант-активное соединение; и стабилизатор геля, такой как оксид цинка, ацетат кальция, оксид магния, карбонат кальция, гидроксид кальция, карбонат магния, карбонат натрия, карбонат цинка и карбонат калия. В этом патенте указано, что эти стабилизаторы геля на основе основной соли металла могут стабилизировать гель даже при высоких температурах.
В патенте США 5490979, выданном Kasat et al., описаны прозрачные карандаши на основе DBS, содержащие гуанидинкарбонат в качестве буфера, которые изготовлены в соответствии с уникальной технологией.
В других патентах также описаны карандаши антиперспиранта, желатинированные с использованием дибензилиденсорбита и содержащие стабилизаторы геля.
В заявке на европейский патент 451002 А2 описана устойчивая, по существу безводная и по существу свободная от низшего одноатомного спирта, прозрачная, гелеобразная композиция антиперспиранта, желатинированная дибензилиденмоносорбитацеталем, содержащая кислые антиперспирантные вещества, двухатомные спирты с 3-6 атомами углерода в качестве растворителей и ацеталь, стабилизированный против гидролиза и образования бензальдегида в присутствии стабилизирующего количества выбранного органического основания, причем органическое основание является слабо основным, азотсодержащим органическим соединением.
В заявке на европейский патент 512770 А1 описана устойчивая, по существу безводная и по существу свободная от низшего алифатического одноатомного спирта косметическая композиция, желатинированная дибензилиденмоносорбитацеталем и содержащая кислые антиперспирантные соединения, двухатомные алифатические спирты с 3-6 атомами углерода в качестве растворителей, в которой гелеобразователь - дибензилиденмоносорбитацеталь стабилизирован против гидролиза и образования бензальдегида в присутствии стабилизирующего количества выбранного неорганического основания, причем неорганическое основание включает оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, гидроксиды, карбонаты или бикарбонаты и гидроксиды трехвалентных металлов.
В заявке РСТ WO 92/19221 описаны твердые композиции антиперспиранта в виде гелевых карандашей с кислым рН, которые содержат антиперспирантное активное соединение; (2) гелеобразователь, выбранный из группы, состоящей из замещенных и незамещенных дибензилиденальдитов; (3) растворитель для гелеобразователя, предпочтительно включающий растворитель, выбранный из группы, состоящей из одно- и многоатомных спиртов и их смесей; и (4) стабилизатор гелеобразователя, который является основной солью металла кислоты, имеющей рКа от примерно 3,8 до примерно 6,5 при 25oС, причем соль, по крайней мере, частично растворима в композиции и ее выбирают из группы, состоящей из С4-С6 дикарбоксилатных солей, C6-C8 монокарбоксилатных солей; солей замещенного или незамещенного бензоата и их смесей и указанный стабилизатор гелеобразователя не содержит функциональных амино- или амидогрупп. В этом патенте указано, что для получения прозрачных или полупрозрачных карандашей стабилизатор гелеобразователя, присутствующий в композиции, должен быть полностью растворим в композиции, чтобы преломление света было минимальным.
В вышеуказанных патентах описаны также способы получения композиций антиперспирантов в виде карандашей, содержащих антиперспирантные вещества и гелеобразователь. В частности, заслуживают внимания патенты США 4719102 и 4722835. В этих патентах описаны способы получения композиций в виде карандашей, включающие растворение антиперспирантного активного вещества в одной фазе и дибензилмоносорбитацеталь, используемый в качестве гелеобразователя, растворяют в другой фазе. Затем эти две фазы объединяют и выливают в форму или в конечную упаковку. Другие компоненты добавляют в любую из двух фаз в зависимости от совместимости данного компонента с этими фазами. При желании можно использовать большее количество фаз, для чего получают отдельные растворы некоторых компонентов и полученные фазы добавляют к любой из двух основных фаз; либо все фазы могут быть соединены в конце процесса, например, при помощи многоручьевой наполняющей головки или встроенного смесителя.
В заявке РСТ WО92/19221 описан способ получения гелевого антиперспиранта в виде карандаша, включающий получение раствора, содержащего гелеобразователь, растворитель для гелеобразователя и стабилизатор гелеобразователя; введение в полученный раствор антиперспирантного активного вещества и охлаждение раствора с образованием геля.
Кроме того, были предприняты попытки получить композиции на основе DBS с улучшенными эстетическими и/или механическими свойствами без ухудшения устойчивости.
В патенте США 4346097, выданном Roehl, описана твердая полупрозрачная гелевая композиция антиперспиранта, которая для уменьшения липкости содержит DBS и маслянистое соединение (например, приемлемые силоксаны, сложные эфиры с алифатическими характеристиками и углеводороды с разветвленной цепью).
В публикации заявки РСТ 96/26709 (Vu et al.) описан прозрачный гелевый косметический карандаш, который содержит жидкий носитель, соль антиперспиранта, растворенную в жидком носителе, DBS, гидроксипропилцеллюлозу или хелатообразователь либо оба вместе. Гидроксипропилцеллюлоза сохраняет твердость карандаша.
В патенте США 4863721 (Beck et al.) описано применение эфирцеллюлозных полимеров, таких как гидроксиэтилцеллюлоза, в композициях антиперспиранта, которые по существу не содержат полярных растворителей.
В европейском патенте 0260030 В1, переданном Unilever N.V., описан прозрачный карандаш дезодоранта, содержащего DBS и загущающий агент, например химически модифицированную целлюлозу, полиакриловую кислоту и/или сополимеры полиакриловой кислоты и смеси вышеуказанных веществ.
Другие представляющие интерес ссылки включают патент США 4472835, (Schamper et al.), Zombeck, A., "Novel Formulations Based on Nonaqueous Emulsions of Polyols in Silicones" (Paper presented at the 19th IFSCC Congress, Sydney, October 22-25, 1996); и Schamper, Т., et al., "Acid Stable Dibenzylidene Sorbitol Gelled Clear Antiperspirant Systems", J. Soc. Cosmet. Chem., Vol. 37, pages 225-231 (July/August 1986); Smith, J.M., et al., J. Mater. Chem., 5(11): 1899-1903 (1995).
В настоящее время продолжается работа по созданию улучшенных косметических композиций, в частности карандашей, которые полупрозрачны или прозрачны, обладают эстетически приемлемыми свойствами. В патенте США 5500209 (Ross et al. ) описан гель или композиция в виде карандаша для снижения неприятного запаха тела, с использованием полиамида в качестве гелеобразователя. Указано, что эта композиция имеет хорошую устойчивость и способна обеспечивать прозрачный продукт антиперспиранта или дезодоранта с хорошей структурной целостностью.
В патенте США 5603925, выданном Ross et al., описано использование полиамида в качестве гелеобразователя в композиции антиперспиранта. В этой композиции использована система растворителей, не содержащая гликоля, для уменьшения липкости и достижения более приемлемых свойств.
В патенте США 4440742 (Marchner) описан устойчивый косметический дезодорант в виде карандаша, который получен без применения бактериостатов и содержит многоатомный спирт (такой как пропиленгликоль), отвержденный мылом жирной кислоты и содержащий 0,1-70% бикарбоната щелочного металла.
В патенте США 4822602 (Sabatelli) описаны косметические композиции, такие как карандаш дезодоранта антиперспиранта, содержащие (а) водорастворимое активное вещество; (b) диметиконовый сополиол; (с) летучее силиконовое масло; (d) пропиленгликоль; (е) С2-С4 одноатомный спирт; (f) воду; (g) отвердитель (например, гелеобразователи типа мыла и DBS); и (h) связующее вещество (например, спирты С6-С22 жирных кислот и пропиленгликолевые эфиры С4-С22 жирных спиртов).
В патенте США 4725430 описан прозрачный или полупрозрачный косметический карандаш, содержащий кислое вещество (например, соли антиперспиранта) и реакционноспособный растворитель (например, разные пропиленгликоли), DBS в качестве гелеобразователя и N-(2-гидроксиэтил)ацетамид в качестве стабилизатора.
В патенте США 5302382, выданном Kasprzak, описан способ получения устойчивых эмульгированных средств личной гигиены, который включает следующие стадии: (i) получение безводной силиконовой смеси, содержащей силиконовое масло или силиконовый каучук с двумя сополимерами силикона и оксиалкилена; (ii) получение предварительно эмульгированного средства личной гигиены на водной основе; и (iii) добавление безводной силиконовой смеси непосредственно к предварительно эмульгированному средству личной гигиены без дополнительного эмульгирования.
В патенте США 5449519, выданном Wolf et al., описана косметически приемлемая композиция с кератолитической активностью, которая включает молекулу носителя, имеющую, по крайней мере, одну гидроксильную или аминогруппу.
В патенте США 5531986, выданном Shevade et al., описан твердый карандаш антиперспиранта, оставляющий слабый след, который содержит антиперспирантное активное вещество, летучие и нелетучие силиконовые вещества, диметиконовый сополиол и воски с высокой и низкой температурой плавления.
Однако по-прежнему сохраняется потребность в создании полупрозрачных, предпочтительно прозрачных косметических продуктов на основе DBS, обеспечивающих уменьшенную липкость. Таким образом, целью настоящего изобретения является обеспечение косметической композиции, которая содержит DBS и обеспечивает уменьшенную липкость при нанесении на кожу. Другой целью изобретения является создание косметических композиций, содержащих DBS, которые можно использовать для получения полупрозрачного или прозрачного дезодоранта и/или антиперспиранта. Еще одной целью настоящего изобретения является получение косметических композиций, повышающих совместимость DBS в пропиленгликолевых системах, которые содержат также силиконовые жидкости. Эти и другие цели изобретения будут понятны из нижеследующего описания изобретения.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение относится к косметической композиции, которая представляет собой полупрозрачный или прозрачный карандаш, имеющий низкую липкость. Косметические карандаши получают смешиванием нижеследующих компонентов с получением двухфазной системы. Эти компоненты, выраженные в весовых процентах от общего веса композиции, включают:
(а) 5,0-50,0 вес.% фазы силиконовой жидкости (в качестве первой или внутренней фазы), которая содержит, по крайней мере, одну силиконовую жидкость с гидроксильной функциональной группой, по крайней мере, один стабилизатор и необязательно, по крайней мере, одно дополнительное силиконовое вещество;
(b) 40-95 вес. % фазы гелеобразователя/растворителя (в качестве второй или внешней фазы), которая содержит смесь дибензилиденсорбита и, по крайней мере, одного растворителя, такого как многоатомный спирт (например, пропиленгликоль);
(c) эффективное количество, по крайней мере, одного активного ингредиента; и
(d) необязательно один или более веществ, выбранных из группы, состоящей из умягчителей, ароматизаторов; красителей и т.д., причем вещества, указанные в пунктах (с) и (d), могут быть частью любой из фаз, описанной в пункте (а) или (b).
Краткое описание чертежей
На фигуре 1 показаны данные испытаний на локтевом сгибе, выполненных с использованием образца антиперспиранта по примеру 5, содержащего DBS и силанол (линия с кружками), и коммерческого дезодоранта, содержащего DBS без силанола (линия с квадратами). Профиль липкости показывает, что композиция по примеру 5 является на 5-10% менее липкой, чем коммерческий дезодорант в виде карандаша, не содержащий антиперспиранта. Это имеет важное значение, так как добавление соли антиперспиранта усугубляет проблемы, связанные с липкостью. Способность композиции антиперспиранта действовать также или лучше, чем дезодорант в виде карандаша, не содержащий соли антиперспиранта, является важным открытием.
На фигуре 2 показаны данные испытаний на локтевом сгибе, выполненных с использованием образца антиперспиранта по примеру 5, содержащего DBS и силанол (линия с кружками), по сравнению с коммерческим прозрачным карандашом антиперспиранта, содержащим DBS без силанола (линия с квадратами). Профиль липкости композиции по примеру 5 свидетельствует о значительно меньшей липкости (меньше на 65-70%), чем у коммерческого продукта. Эти результаты демонстрируют преимущество настоящего изобретения.
Подробное описание изобретения
Композиции по данному изобретению получают смешиванием вышеуказанных компонентов в двухфазной системе с получением косметической композиции в виде карандаша. Первая фаза является фазой силиконовой жидкости и содержит, по крайней мере, одну силиконовую жидкость с гидроксильной функциональной группой и, по крайней мере, один стабилизатор. Соединения формулы I описаны ниже и могут быть использованы с дополнительными силиконовыми жидкостями или без них. Приемлемыми силиконовыми жидкостями с функциональной группой являются жидкости с гидроксильной функциональной группой общей формулы I:
(R1-Si-O3/2)a-(R2 2-Si-O2/2)b-((HO)R3 2-Si-O1/2)c (формула I)
в которой каждый R1, R2 и R3 могут быть одинаковыми или различными и каждый независимо выбирают из группы, состоящей из C1-C4 алкилов с прямой цепью (особенно метил); а означает число в интервале 0-10, причем "а" предпочтительно равно 0 для соединений с линейной цепью и 1-10 для соединений с разветвленной цепью (например, 6-8); b означает число с интервалом 0-10000, причем "b" предпочтительно равно 4-6000; с означает число, в интервале 1-10, причем "с" предпочтительно равно 2 для соединений с линейной цепью и, по крайней мере, 3 для соединений с разветвленной цепью; при условии, что а и b не могут быть одновременно равны нулю. Следует отметить, что а, b и с являются средними значениями (включая целые числа и доли), и могут быть также использованы смеси соединений с разными значениями а, b, с, R1, R2 и R3.
Примеры соединений формулы I включают:
(a) полидиметилсилоксандиолы с линейной цепью, в которых а=0, b=4-6000 (например, среднее значение равно 4, 40 или 6000);
(b) полидиметилсилоксандиолы с линейной цепью, в которых а=0, b=4-1000 и с=2;
(c) многофункциональные силоксаны с разветвленной цепью, в которых а= 1-2, b=0-1000 и с=3-4;
(d) полидиметилсилоксандиолы с линейной цепью, в которых а=0, b=40 и с= 2;
(e) многофункциональные силоксаны с разветвленной цепью, в которых а=1, b=16 и с=3;
(f) многофункциональные силоксаны с разветвленной цепью, в которых а= 1-2, b=10-1000 и с=3-4;
(g) смеси некоторых соединений, описанных в пунктах (а) - (f), например смеси, в которых средняя структура смеси описана значениями а=0,1, b=4-6000 и с=2-7; и
(h) двухкомпонентные смеси конкретных соединений, описанных в пунктах (а)-(f), в которых один компонент составляет 0,1-99,9% композиции и другой компонент составляет остальную часть композиции до 100%.
Для каждой из групп, перечисленных в пунктах (а)-(f), являются конкретными примерами соединений такие соединения, в которых каждая из R группы является метилом. Кроме того, для любых соединений (а)-(g), могут быть добавлены дополнительные силиконовые жидкости, такие как диметикон, например, в количестве 0,1-90% силикона с функциональной группой и 10-99,9% одной или более силиконовых жидкостей.
Одной конкретной группой соединений формулы I являются силанолы с линейной цепью формулы IA, особенно когда b=40:
HO-(R3)2Si-O-((R2)2Si-O)b-Si-(R3)2OH (формула IA)
Некоторые из соединений формулы I можно приобрести коммерческим путем. Описание подходящих способов получения других соединений по данному изобретению можно найти в литературе, см., например, патент США 5302382, выданный Dow Coming; патент США 3441537, выданный Stauffer Chemical Company; и Noll, W. , Chemistry and Technology of Silicones, (Academic Press. Inc. Orlando, Florida, 1968), особенно на страницах 190-196 и 239-245, которые включены в описание в качестве ссылки.
Хотя вышеуказанные силиконы с гидроксильной функциональной группой предпочтительно выбирают с вязкостью, не требующей использования дополнительных силиконовых веществ (например, имеющих вязкость до 60000 сантистоксов (cst)), можно использовать композиции, представляющие собой смесь силиконов с гидроксильной функциональной группой, имеющих более высокие вязкости, такие как композиции, содержащие диметиконол с высокой вязкостью (>500000 сантистоксов) в диметиконе, который имеет вязкость в интервале 5-350 сантистоксов (например, жидкость DOW CORNING® 1403).
Для силиконов с функциональной группой и высокой вязкостью (например, силиконовых каучуков) и для облегчения обращения и обработки эти вещества обычно используют в виде смесей с другим летучим или нелетучим силиконом с низкой вязкостью, таким как ЦИКЛОМЕТИКОН, или с нелетучей силиконовой жидкостью с линейной цепью, имеющей вязкость примерно 5-350 сантистоксов. Таким диметилсиликоновым полимерам с концевыми гидроксильными группами присвоено название "ДИМЕТИКОНОЛ" в соответствии с номенклатурой INCI Ассоциацией по косметике, принадлежностям туалета и духам, Inc., Вашингтон, округ Колумбия (CTFA). Смесям таких силиконовых каучуков с летучим циклическим силиконом с низкой вязкостью CTFA присвоено название "ЦИКЛОМЕТИКОН (и) ДИМЕТИКОНОЛ" в соответствии с номенклатурой INCI. Другим смесям таких силиконовых каучуков с нелетучим силиконом с линейной цепью и низкой вязкостью CTFA присвоено название "ДИМЕТИКОН (и) ДИМЕТИКОНОЛ" в соответствии с номенклатурой INCI. Содержание ДИМЕТИКОНОЛА в таких смесях обычно составляет примерно 12-14 вес. %, и вязкость смеси может находиться в интервалах от 500 до примерно 20000 сантистоксов, обычно в интервале от примерно 4000 до 5000 сантистоксов.
Другие летучие метилсиликоновые жидкости с низкой вязкостью описаны в патенте США 5302382, выданном Kasprzak, который включен в описание в качестве ссылки. В этом патенте представлены примеры метилсиликоновых жидкостей с вязкостью менее чем примерно сто сантистоксов, измеренной при 25oС, предпочтительно менее или примерно 5 сантистоксов, а также примеры метилсиликоновых жидкостей с вязкостью 1-350 сантистоксов.
Одну группу метилсиликоновых жидкостей составляют летучие метилсиликоновые жидкости с низкой вязкостью, содержащие звенья диметилсилоксана и необязательно звенья триметилсилоксана. Типичными соединениями являются циклополисилоксаны формулы [(СН3)2SiO]x и соединения силоксана с линейной короткой цепью формулы (СН3)3SiO[(СН3)2SiO] ySi(СН3)3, в которых х означает целое число от трех до десяти (в частности 4-6) и у означает целое число от нуля до примерно четырех. Ассоциация по косметике, принадлежностям туалета и духам, Inc., Вашингтон, округ Колумбия (CTFA) присвоила циклополисилоксанам название "ЦИКЛОМЕТИКОН" в соответствии с номенклатурой INCI.
Фаза силиконовой жидкости может также необязательно содержать другие силиконы, даже когда их назначение иное, чем модификация вязкости. Конкретные силиконовые жидкости выбирают так, чтобы получить устойчивую суспензию силикона/гликоль при объединении и смешивании двух фаз. Такие вещества могут содержать, например, другие силиконовые жидкости, такие как полидиметилсилоксаны, полидиэтилсилоксаны и полиметилэтилсилоксаны, с вязкостью более 350 сантистоксов и до 2500000 сантистоксов, предпочтительно 350-10000 сантистоксов. Другие примеры включают цетилдиметиконовый сополиол, диметиконовый сополиол (например, продукты DOW CORNING® 2501, Q2-5220 и 5324); смесь циклометикона и диметиконола (например, продукт DOW CORNING® 1401); смесь диметикона и диметиконола (например, продукт DOW CORNING® 1403); цетилдиметикон (продукт DOW CORNING® 2502); и стеарилдиметикон (продукт DOW CORNING® 2503).
Силиконовая фаза содержит также стабилизатор. Этот стабилизатор может быть выбран из соединений нескольких типов. Одну такую группу представляют поверхностно-активные вещества на основе силиконового полиэфира, у которых гидрофильно-липофильный баланс (значение "HLB") совместим с растворителем и силиконовой фазой, особенно для получения композиции в виде карандаша. Например, если в качестве растворителя используется пропиленгликоль, предпочтение отдается полиэфирному поверхностно-активному веществу со значением HLB 1-10 (например, вспомогательное вещество DOW CORNING® 3225 С (HLB=1,7) и поверхностно-активное вещество DOW CORNING® 190 (HLB=5)). При использовании в качестве растворителя три-и/или тетрапропиленгликоля предпочтение отдается полиэфирному поверхностно-активному веществу со значением HLB 5-10. Например, может быть получена косметическая композиция, где стабилизатор является соединением группы, состоящей из поверхностно-активных веществ на основе силиконового полиэфира с гидрофильно-липофильным балансом в интервале 1-10, и растворитель содержит более чем 50 вес.% пропиленгликоля, дипропиленгликоля, трипропиленгликоля или тетрапропиленгликоля.
Приемлемый силоксановый полиэфир имеет следующую формулу II:
(Ra)3-SiO-[(Ra)2-SiO]x-[Si(Ra)(Rb-O-(C2H4O)p-(C3H6O)sRc)O] y-Si-(Ra)3 (формула II)
в которой R3 представляет алкильную группу с одним-шестью атомами углерода; Rb представляет радикал -СmН2m-; Rc представляет концевой радикал, который может быть водородом, алкильной группой с одним-шестью атомами углерода, сложно-эфирной группой, такой как ацил, или арильной группой, такой как фенил; m равно 2-8; p и s имеют такие значения, при которых окси-алкиленовый сегмент -(C2H4O)p-(С3Н6О)s - имеет молекулярную массу в интервале от 200 до 5000; причем этот сегмент предпочтительно содержит 50-100 мол.% оксиэтиленовых единиц -(С2Н4O)p- и 1-50 мол.% оксипропиленовых единиц (С3Н6О)s-, x равно 8-400; и у pавно 2-40. Ra предпочтительно представляет метильную группу; Rc представляет Н; m предпочтительно равно 3 или 4; группа Rb наиболее предпочтительно представляет радикал -(СН2)3-; р и s имеют такие значения, при которых молекулярная масса оксиалкиленового сегмента -(С2Н4O)p-(С3Н6О)s- составляет от примерно 1000 до 3000. Наиболее предпочтительные значения p и s равны примерно 18-28.
Второй силоксановыый полиэфир имеет формулу III:
(Ra)3-SiO-[(Ra)2-SiO]x-[Si(Ra)(Rb-O-(C2H4O)p-Rc)O]y-Si-(Ra)3
в которой Ra представляет алкильную группу с 1-6 атомами углерода; Rb представляет радикал -CmH2m-; Rc представляет концевой радикал, который может быть водородом, алкильной группой с 1-6 атомами углерода, сложноэфирной группой, такой как ацил, или арильной группой, такой как фенил; m равно 2-8; p равно 6-16; х равно 6-100; и y равно 1-20.
Необходимо понять, что в приведенных выше формулах II и III сополимеры силоксана и оксиалкилена по настоящему изобретению могут, в других вариантах осуществления изобретения, принимать форму полиэфиров с блокированным концом, в которых связующая группа Rb, оксиалкиленовые сегменты и концевой радикал Rc занимают положения, связанные с концами цепи силоксана, а не с атомом кремния в цепи силоксана. Таким образом, один или более заместителей Ra, которые присоединенные к двух концевым атомам кремния в конце цепи силоксана, могут быть замещены сегментом -Rb-O-(C2H4O)p-(С3Н6О)s-Rc или сегментом -Rb-O-(C2H4O)p-Rc. В некоторых случаях может быть желательно иметь сегмент -Rb-O-(C2H4O)p-(С3Н6О)s-Rc или сегмент Rb-O-(С2Н4O)p-Rc в положениях, которые находятся в цепи силоксана, а также в положениях у одного или обоих концов цепи силоксана.
Можно также использовать смеси силиконовых полиэфиров. Такие смеси содержат компоненты, которые удовлетворяют вышеописанному критерию HLB сами по себе или в сочетании.
В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения фаза силиконовой жидкости содержит, по крайней мере, часть поверхностно-активного вещества на основе силиконового полиэфира для стабилизации косметической композиции, когда она включает антиперспирантное активное вещество. В композициях антиперспиранта полиэфирный компонент предпочтительно используют в количестве 1,0-25,0 вес. %. Эти силиконовые полиэфиры можно добавлять к фазе силиконовой жидкости до смешивания первой и второй фаз или полиэфир можно добавлять к объединенной смеси в конце процесса во время цикла охлаждения. Примерами приемлемых силиконовых полиэфиров являются поверхностно-активное вещество DOW CORNING® 190 (HLB 5,6), поверхностно-активное вещество DOW CORNING® 193 (HLB 12-12,45), косметический воск DOW CORNING® 2501 (HLB 19,0), DOW CORNING® 5200 (HLB 6,83), DOW CORNING® 5324 (HLB 5,0), вспомогательное вещество DOW CORNING® 3225C и DOW CORNING® 5220 (HLB 71,7).
Стабилизатор может также быть модификатором с высоким показателем преломления (более 1,4325), например соединением, выбранным из группы, состоящей из изопропилмиристата, изопропилпальмитата, минерального масла, сорбита олеилового спирта, глицерина, октилсалицилата, октилметоксициннамата; фенилсилоксанов формулы IV:
(R5)3Si-O-[(R6)2Si-O]p-Si-(R7)3 (формула IV)
в которой R5, R6 и R7 каждый независимо выбирают из метила и фенила, и р равно 0-10 (например, триметилфенилсилоксаны, такие как жидкость DOW CORNING® 556, и полидифенилсилоксаны, например тетраметилтетрафенилтрисилоксан, такой как жидкость DOW CORNING® 704, и триметилпентафенилтрисилоксан, такой как жидкость DOW CORNING® 705).
Другим стабилизатором является соединение, выбранное из группы, состоящей из алкилгалактоманнозы (например, N-Hance® AG 50 и N-Hance® AG 200 фирмы Hercules Inc., Aqualon Division, Wilmington, Delaware).
Вторая фаза является фазой гелеобразователь/растворитель. Эту фазу получают, смешивая:
(а) 0,5-4,0 вес.% DBS (в расчете на общий вес.% композиции);
(b) 0,1-1,0 вес.% совместного гелеобразователя или усилителя структурой целостности, выбранного из группы, включающей гидроксипропилцеллюлозу, загустителей на основе сложного алкилового эфира (например, пентаэритритилтетрастеарат PEG-150, производимый под названием CROTHIX® фирмой Croda Chemicals, Parsippany, New Jersey), мелкодисперсного диоксида кремния (например, Cab-O-Sil® фирмы Cabot, Flemington, New Jersey; Aerosil® фирмы DeGussa, Ridgefield Park, New Jersey), воски, такие как алкилметилсилоксаны (например, AMS-30 (С30-С45 алкилметикон, производимый корпорацией Dow Corning Corporation, Midland, Michigan), приемлемые гуары, такие как гидрокси С3-С4 алкилгуар с уровнем гидроксиалкилирования, равным 0,4-1,5 молярного замещения, как это описано в одновременно рассматриваемой заявке с той же датой подачи, озаглавленной "Clear Antiperspirant Stick With Dibenzylidene Sorbitol and Guar and Process of Making Same", которая не получила еще серийного номера и приведена под номером поверенного 5947; указанная заявка включена в настоящее описание в качестве ссылки. Особенно предпочтительную комбинацией является 0,05%-1,0% CROTHIX в сочетании с 1,0%-5,0% PPG-5 Ceteth-20 и приемлемым основанием, таким как 0,1%-1,0% гуанидинкарбоната. Гидроксипропилцеллюлоза может быть использована в количестве 0,2-1,0 вес.% в расчете на общий вес композиции.
(с) 0,1-80 вес.% растворителя, выбранного из группы, состоящей из многоатомных спиртов, например пропиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль и тетрапропиленгликоль, бутандиол PPG-10, 1,3-бутандиол, PEG-6, PPG-425, в том числе до 50% других растворителей, выбранных из пропиленкарбоната, диизопропилсебаката, метилпирролидона и этилового спирта.
Третьим компонентом, используемым для получения композиций по изобретению, является, по крайней мере, один косметически активный ингредиент, выбранный, например, из группы, состоящей из солей антиперспиранта, солнцезащитных средств, бактериостатов, ароматизаторов и репеллентов.
Различные антиперспирантные активные вещества, которые можно использовать по настоящему изобретению, включают обычные соли алюминия и соли алюминия/циркония, а также соли алюминия/циркония в комплексе с нейтральной аминокислотой, такой как глицин, известные в данной области. Описание антиперспирантных активных веществ можно найти в ЕР 512770 А1 и РСТ WО 92/19221, которые полностью включены в настоящее описание в качестве ссылки. В композиции по настоящему изобретению можно вводить описанные в этих патентах антиперспирантные активные вещества, включая кислые антиперспирантные вещества. Приемлемые вещества включают (но не ограничиваются ими) хлоргидроксид алюминия, хлорид алюминия, сесквихлоргидроксид алюминия, гидроксихлорид цирконила и комплекс хлоргидрола алюминия и пропиленгликоля. Эти соединения включают в качестве примера (без каких-либо ограничений) хлоргидрат алюминия, хлорид алюминия, сесквихлоргидрат алюминия, гидроксихлорид цирконила, комплекс алюминия и циркония с глицином (например, комплекс трихлоргидрекса алюминия и циркония с глицином,
комплекс пентахлоргидрекса алюминия и циркония с глицином, комплекс тетрахлоргидрекса алюминия и циркония с глицином и комплекс октохлоргидрекса алюминия и циркония с глицином), комплекс хлоргидрекса алюминия с PG, комплекс хлоргидрекса алюминия с PEG, комплекс дихлоргидрекса алюминия с PG и комплекс дихлоргидрекса алюминия с PEG. Содержащие алюминий вещества обычно могут быть определены как антиперспирантные активные соли алюминия. Как правило антиперспирантные активные вещества на основе металла являются антиперспирантными активными солями металла. В вариантах осуществления изобретения, относящихся к композициям антиперспиранта по настоящему изобретению, такие композиции не требуют включения алюминий-содержащих солей и могут включать другие антиперспирантные активные вещества, в том числе другие антиперспирантные активные соли металла. Как правило, можно использовать активные антиперспирантные ингредиенты категории I, указанные в Food and Drug Administration's Monograph on antiperspirant drugs for over-the-counter human use. Кроме того, в антиперспирантные композиции по настоящему изобретению можно вводить в качестве антиперспирантного активного ингредиента любое новое лекарственное вещество, не указанное в монографии, такое как нитратогидрат алюминия и его комбинации с гидроксихлоридами цирконила и нитратами или хлоргидратами алюминия - олова. Предпочтительные антиперспирантные активные вещества, которые можно вводить в композиции по настоящему изобретению, включают соли алюминия и комплексы соли циркония/алюминия с глицином, обладающие более высокой эффективностью благодаря улучшенному молекулярному распределению, известному в данной области и обсужденных, например, в заявке РСТ WО 92/19221, которая полностью включена в описание в качестве ссылки.
Количество антиперспирантного активного вещества, вводимого в композицию по настоящему изобретению в виде карандаша, предпочтительно является антиперспирантным эффективным количеством, то есть количеством, необходимым для уменьшения потока потоотделения от участка тела (например, в подмышечной области человека), на который нанесен антиперспирант. В дезодоранты вводят 0,5-20%, в частности 0,5-5,0 вес.% антиперспирантного вещества в расчете на общий вес композиции. В антиперспиранте может быть использовано количество 5,0-25%, в частности 5-20%, предпочтительно 7-15% и более предпочтительно 7-12 вес. % антиперспирантного вещества в расчете на общий вес композиции. Количество используемого антиперспирантного вещества зависит от эффективности конкретного антиперспирантного вещества, а также от максимального количества, не вызывающего ухудшения прозрачности конечного продукта.
В вариантах осуществления изобретения, содержащих антиперспирант (или на уровне, обозначенном как "дезодорант", или на уровне, обозначенном как "антиперспирант"), предпочтительно вводить также стабилизатор. Примеры приемлемых стабилизаторов включают косметически приемлемые соли щелочных металлов, основания, амины и другие азотсодержащие соединения, в частности гуанидинкарбонат (которые описаны в патенте США 5490979).
Примеры приемлемых солнцезащитных средств включают октилметоксициннамат, аминобензойную кислоту, октилсалицилат, оксибензол и косметически приемлемые поглотители ультрафиолетовых лучей, например указанные в справочнике CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, на странице 98.
Приемлемые репелленты для насекомых включают N, N-диэтил-м-толуамид ("DEET") и цитронеллу.
Известные бактериостаты включают бактериостатические четвертичные аммониевые соединения, такие как 2-амино-2-метил-1-пропанол (АМР), бромид цетилтриметиламмония, хлорид цетилпиридиния, 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир (триклозан), N-(4-хлорфенил)-N'-(3,4-дихлорфенил) мочевина (триклокарбан) и различные соли цинка (например, рицинолеат цинка). Бактериостат, например, можно вводить в композицию в количестве 0,1-1,0 вес.% от общего веса композиции. Триклозан, например, можно вводить в количестве от 0,1 до примерно 0,5 вес.% от общего веса композиции.
Четвертым компонентом, используемым для получения композиций по изобретению, является остаток или часть, содержащий один или более из нижеследующих необязательных ингредиентов: умягчители, ароматизаторы, красители и ингредиенты, имеющие более низкий показатель преломления, чем 1,4325, такие как вода, этанол, причем вещества, указанные в качестве четвертого компонента, могут быть частью или силиконовой фазы или фазы гелеобразователь/растворитель.
Умягчители могут быть выбраны из группы, состоящей из умягчительных масел, таких как жидкие смеси углеводородов, которые являются жидкостями при температурах окружающей среды (такие как нефтяные дистилляты и легкие минеральные масла), минеральное масло, арахисовое масло, кунжутное масло, масло авокадо, кокосовое масло, масло какао, миндальное масло, сафлоровое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, касторовое масло, оливковое масло, масло жожоба, парафиновое масло, рыбий жир, пальмовое масло, соевое масло, пшеничное масло, льняное масло и подсолнечное масло; сложных эфиров жирных кислот, таких как изопропилмиристат, изопропилпальмитат, изопропилстеарат, изопропилизостеарат, бутилстеарат, октилстеарат, гексиллаурат, цетилстеарат, диизопропиладипат, изодецилолеат, диизопропилсебакат, изостеариллактат и лауриллактат; жирных кислот, таких как лауриновая, миристиновая, пальмитиновая, стеариновая, олеиновая, линолевая и бегеновая кислоты; жирных спиртов, таких как лауриловый, миристиловый, цетиловый, изоцетиловый, стеариловый, изостеариловый, олеиловый, рицинолеиловый, эруциловый и 2-октилдодеканоловый спирты; ланолин/и его производные таких как ланолин, ланолиновое масло, ланолиновый воск, ланолиновые спирты, жирные кислоты ланолина, изопропилланолат, этоксилированный ланолин и спирты ацетилированного ланолина, такие как ACETULAN®, товарный знак и продукт корпорации Аmеrchol Corporation, Edison, New Jersey; и углеводородов, таких как петролатум и сквален.
Для улучшения прозрачности и светопропускания можно выбрать любые компоненты, такие как жидкие сложные эфиры и силиконовые жидкости, вещества с требуемыми показателями преломления, особенно силиконовые жидкости, описанные выше по оценке измерений пропускания света. Одним таким устройством является турбидиметр, например цифровой турбидиметр с прямым считыванием показаний модели 965-10А фирмы Orbeco Analytical Systems, Inc., Farmingdale, New York с использованием общепринятых протоколов испытаний, таких как ASTM D 5180-93, озаглавленных "Standard Test Method for Quantitative Test for Turbidity in Clear Liquids; ASTM D 1889 - 94 -"Standard Test Method for Turbidity of Water"; и соответствующими методами, приведенными в справочнике Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (American Public Health Association, Washington, D.C., 1995); No. 2130 "Turbidity". Предпочтительные значения находятся в диапазоне 30-950 нефелометрических единиц мутности (NTU), предпочтительно ниже 800 NTU, более предпочтительно ниже 200 NTU и особенно предпочтительно ниже 100 NTU.
Требуемым признаком настоящего изобретения является получение светлой или прозрачной косметической композиции (например, светлой или прозрачной композиции дезодоранта или антиперспиранта). Термин "светлый или прозрачный" по настоящему изобретению имеет обычное словарное значение, т.е. прозрачная композиция антиперспиранта в виде карандаша или геля, через которую хорошо видны предметы, расположенные позади нее. В отличие от этого полупрозрачная композиция, хотя и пропускает свет, вызывает рассеяние света, поэтому невозможно отчетливо различить объекты, находящиеся позади полупрозрачной композиции. Непрозрачная композиция препятствует прохождению света через нее. В соответствии с настоящим изобретением, гель или карандаш считается прозрачным или светлым, если максимальное пропускание света с любой длиной волны в диапазоне 400-800 нм через образец толщиной 1 см составляет, по крайней мере, 35%, предпочтительно, по крайней мере, 50%. Гель или карандаш считается полупрозрачным, если максимальное пропускание такого света через образец составляет от 2% до менее чем 35%. Гель или карандаш считается непрозрачным, если максимальное пропускание света составляет менее 2%. Пропускание света можно измерить, поместив образец вышеуказанной толщины в пучок света спектрофотометра, диапазон измерения которого охватывает видимую часть спектра, такого как спектрофотомер Bausch & Lomb Spectronic 88. Для ознакомления с этим определением прозрачности см. публикацию заявки на европейский патент 291334 А2. Таким образом, в соответствии с настоящим изобретением существуют различия между прозрачной (светлой), полупрозрачной и непрозрачной композициями.
Конкретными вариантами осуществления данного изобретения, которые можно использовать, являются антиперспирантные карандаши, имеющие нижеследующие составы, которые являются, по крайней мере, полупроницаемыми.
Из-за химической неустойчивости DBS в присутствии воды в средах с низким рН предпочтительно, чтобы композиции антиперспиранта были по существу безводными и содержали достаточное количество буферных агентов, для поддержания рН в диапазоне 4,0-5,0. Дезодоранты и другие косметические препараты, имеющие более высокий показатель рН, не требуют такого ограничения.
Конкретные композиции по настоящему изобретению включают композиции, полученные смешиванием нижеуказанных компонентов в вес.% в расчете на общий вес композиции:
(a) 6,0-35% фазы силиконовой жидкости;
(b) 25-70% многоатомного спирта, выбранного из группы, состоящей из пропиленгликоля, дипропиленгликоля, трипропиленгликоля, тетрапропиленгликоля и их смесей;
(c) 1,5-2,5% дибензилиденсорбита; и
(d) 5-25% антиперспирантного активного вещества.
Если в описании изобретения указано, что раскрытые композиции включают или содержат определенные компоненты или вещества, или что описываемые способы включают или содержат определенные стадии, это значит, как считают авторы изобретения, что композиции по настоящему изобретению также состоят по существу из или состоят из указанных компонентов или веществ, и что способы по изобретению также состоят по существу из или состоят из указанных стадий. Соответственно любая описываемая композиция по изобретению может состоять по существу из или состоять из перечисленных компонентов или веществ, и любой описываемый способ по изобретению может состоять по существу из или состоять из перечисленных стадий.
Как указывалось выше, композиции по настоящему изобретению являются менее липкими, чем обычные косметические карандаши. Это особенно верно для антиперспирантных карандашей, изготовленных в соответствии с настоящим изобретением. Степень липкости можно оценить разными способами, включая испытание на локтевом сгибе (Forearm Flex Test).
Испытание на локтевом сгибе. При выполнении этого испытания исследователь сначала заворачивает испытуемые продукты в упаковку, чтобы скрыть их подлинность от членов комиссии, и затем присваивает каждому образцу кодовый номер, чтобы скрыть их подлинность от статистика, который будет анализировать полученные данные. Эти меры предосторожности необходимы во избежание необъективности членов комиссии и специалистов, оценивающих результаты испытания. Затем один из двух продуктов наносят на сгиб локтя и второй продукт наносят на тот же участок другой руки. Оба продукта наносят одинаково. При нанесении продукта подсчитывают количество мазков или взвешивают испытуемые продукты до и после нанесения. Продукты наносят произвольно во избежание получения необъективной оценки для левой или правой руки. Регистрируют комнатную температуру и влажность. Использование одних и тех же контрольных продуктов в каждом испытании позволяет производить сравнение результатов испытаний для разных экспериментальных композиций. Члены комиссии оценивают испытуемые продукты по нескольким эстетическим показателям, которые включают, но не ограничиваются ими, влажность, ощущение маслянистости/жирности, скольжение и, что наиболее важно, липкость/клейкость. Члены комиссии оценивают начальную липкость сразу же после нанесения продукта и повторно через заранее определенные промежутки времени в течение 90 минут. Оценку липкости производят, сгибая руку и определяя силу сцепления между соприкасающимися поверхностями кожи.
Каждый член комиссии использует шкалу оценок от 1 до 7, при этом 1 = не липкий и 7 = очень липкий. Собранные данные используют для получения "профиля липкости", который представляет собой график липкости в зависимости от времени. Анализ данных, выполняемый при помощи статистического программного обеспечения JMP, предоставленного институтом SAS (Саrу, North Carolina), позволяет идентифицировать продукты, которые существенно отличаются от контрольного образца. Контрольный образец выбирают так, чтобы он представлял собой конкурентоспособный товарный знак на рынке сбыта, который, как считают, является лучшим коммерчески доступным стандартом. Помимо анализа характеристик продукта через определенные промежутки времени можно произвести оценку характеристик испытанного образца на протяжении 90 минут испытания путем вычисления площади под каждой кривой на графике профиля липкости и сравнения различий.
Нижеследующие примеры приведены только для иллюстрации настоящего изобретения, и специалисты в данной области могут произвести другие модификации, которые входят в объем настоящего изобретения. За исключением особо оговоренных случаев все количества выражены в весовых процентах. Все химические символы и научные аббревиатуры имеют их обычные и общепринятые значения, и все температуры даны в градусах Цельсия. Комплекс тетрахлоргидрекса алюминия и циркония с глицином, указанный в нижеследующих примерах, является раствором, содержащим примерно 28 вес.% активных веществ в смеси многоатомных спиртов (таких как Westchlor® ZR 35В, выпускаемых фирмой Westwood Chemical Middletown, New York). Кроме того, к раствору активных веществ добавляют примерно 0,75%±0,25 гуанидинкарбоната (хотя это количество может изменяться от 0,5% до 1,0% гуанидинкарбоната). Специалистам в данной области должно быть понятно, что при необходимости производят предварительное нагревание ингредиентов для лучшего смешивания компонентов.
ПРИМЕРЫ
Пример А
Общий способ А
Общий способ, используемый для получения композиций, описанных в примерах 1-5, заключается в том, что:
(а) взвешивают все ингредиенты, смешиваемые в силиконовой фазе, и помещают их в 250 мл химический стакан. Нагревают содержимое до 100oС;
(b) взвешивают комплекс тетрахлоргидрекса алюминия и циркония с глицином, помещают его в 50 мл химический стакан и нагревают до температуры 100oС;
(c) взвешивают пропиленгликоль и помещают его в 250 мл химический стакан,
(d) химический стакан с пропиленгликолем нагревают на нагревательной плитке до тех пор, пока температура содержимого не достигнет примерно 100oС, растворяя при этом целлюлозу в пропиленгликоле. Эту смесь продолжают нагревать до температуры 130-135oС;
(e) взвешивают DBS и, перемешивая, добавляют его к смеси, полученной на стадии (d), до полного растворения DBS;
(f) после того, как смесь пропиленгликоля, целлюлозы и DBS становится прозрачной и DBS полностью растворяется, раствор снимают с нагревательной плитки и оставляют охлаждаться до температуры 110oС;
(g) добавляют, перемешивая, нагретый комплекс тетрахлоргидрекса алюминия и циркония с глицином, полученный на стадии (b), к раствору со стадии (f), и сразу же очень медленно добавляют при турбулентном перемешивании нагретую силиконовую смесь, полученную на стадии (а), получая эмульсию силикон/пропиленгликоль. Нагретую силиконовую смесь нужно добавлять очень медленно. Добавление необходимо производить без нагревания во избежание разрушения DBS.
(h) эмульсию, полученную на стадии (g), выливают в требуемый контейнер (форму, упаковку и т.д.), который находится при температуре в интервале гелеобразования (100-105oС).
Пример В
Общий способ В
Гелевая фаза
1) Требуемое количество пропиленгликоля (PG) загружают в главный смеситель и интенсивно перемешивают до завихрения.
2) В PG медленно впрыскивают гидроксипропилцеллюлозу (НРС) или гидроксипропилгуар (HPG).
3) После однородного диспергирования НРС или HPG смесь нагревают до 60oС при непрерывном перемешивании для достижения полной гидратации.
4) Медленно добавляют дибензилиденсорбит (DBS) при 60oС. Смесь продолжают нагревать, перемешивая, до 95-105oС. Смесь перемешивают до полного растворения DBS в растворе.
Фаза активных веществ
1) Активные вещества вводят в подходящий смеситель и нагревают, перемешивая, до 95-105oС.
2) Фазу активных веществ вводят в гелевую фазу в главном смесителе после растворения всего DBS.
Силиконовая фаза
1) Диметиконол вводят в подходящий вспомогательный смеситель и перемешивают.
2) Добавляют фенилтриметикон и нагревают смесь до 95-105oС.
3) Добавляют диметиконовый сополиол и продолжают нагревать смесь до 95-105oС.
4) Полученную смесь добавляют к смеси гелевой фазы и фазы активных веществ в главном смесителе.
Ароматизатор/красители
1) После достижения однородного состояния гелевой фазы, фазы активных веществ и силиконовой фазы полученную смесь охлаждают до температуры на 10oС выше точки титра (температура гелеобразования).
2) Вводят ароматизатор/красители при непрерывном перемешивании.
3) После введения ароматизатора и красителей смесь разливают в емкости при температуре на 5oС выше точки титра.
Пример С
Альтернативный порядок добавления
Этот способ можно использовать, когда пропиленгликоль частично заменен дополнительными растворителями или когда количество DВS падает ниже 2 вес.%. Любое из этих условий снижает температуру растворения. Примеры таких растворителей с более низкой температурой растворения DBS включают пропиленкарбонат, многоатомные спирты (например, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, тетрапропиленгликоль), PEG-6, карбонат, N-пирролидон и смеси таких растворителей.
Гелевая фаза
1) Требуемое количество пропиленгликоля (PG) вводят в главный смеситель и интенсивно перемешивают до завихрения.
2) В PG медленно впрыскивают гидроксипропилцеллюлозу (НРС) или гидроксипропилгуар (HPG).
3) После однородного диспергирования НРС или HPG смесь нагревают до 60oС при непрерывном перемешивании до достижения полной гидратации.
4) Медленно добавляют дибензилиденсорбит (DBS) при 60oС. Смесь продолжают нагревать, перемешивая, до 95-105oС. Смесь перемешивают до полного растворения DBS в растворе.
Силиконовая фаза
1) Диметиконол вводят в подходящий вспомогательный смеситель и перемешивают.
2) Добавляют фенилтриметикон и нагревают смесь до 95-105oС.
3) Добавляют диметиконовый сополиол и продолжают нагревать смесь до 95-105oС.
4) Полученную смесь добавляют к смеси гелевой фазы и фазы активных веществ в главном смесителе после растворения всего DBS.
Фаза активных веществ
1) Активные вещества вводят в подходящий смеситель и нагревают, перемешивая, до 95-105oС.
2) Фазу активных веществ добавляют к смеси гелевой фазы и силиконовой фазы в главном смесителе.
Ароматизатор/красители
1) После достижения однородного состояния гелевой фазы, фазы активных веществ и силиконовой фазы полученную смесь охлаждают до температуры на 10oС выше точки титра (температура гелеобразования).
2) Вводят ароматизатор/красители при непрерывном перемешивании.
3) После введения ароматизатора и красителей смесь вводят в требуемую упаковку или форму при температуре на 5oС выше точки титра.
Примеры 1-4
Силанолы с линейной цепью
Способ по примеру А осуществляют с использованием ингредиентов, типы и количества которых указаны в таблице 1 (см. в конце описания). Количества приведены в весовых процентах в расчете на общий вес композиции, равный 100%.
Композиции по примерам 1-4 оценивали лабораторными методами и путем визуального определения требуемых свойств. Результаты приведены в таблице 2 (см. в конце описания).
Пример 5
Повторяют способ по примеру 3 за исключением того, что используют 2,5 вес. % DBS, 1,0 вес.% ароматизатора и 33,9 вес.% пропиленгликоля. Образец, полученный в соответствии со способом по примеру 5, оценивают при помощи вышеописанного испытания на локтевом сгибе. В этом примере используют силиконовое поверхностно-активное вещество и циклометикон. Результаты показаны на фигуре 1 и рассмотрены выше.
Пример 6
Повторяют способ, описанный в примере А, за исключением того, что вместо диметиконового сополила (и) циклометикона (вспомогательного средства DOW CORNING® 3225C, используемого в примерах 1-4) используют поверхностно-активное вещество на основе силиконового полиэфира с более высоким содержанием твердых веществ. Такое вещество можно также получить, используя вещество DC 3225C и удаляя достаточное количество циклометикона, чтобы получить содержание твердых веществ в поверхностно-активном веществе равным примерно 50 вес. % поверхностно-активного вещества. Используемый силанол с разветвленной цепью (силоксан с гидроксильной функциональной группой и разветвленной цепью) представляет собой смесь силанолов с линейной и разветвленной цепью, в которых "а" имеет среднее значение 0,1, "b" имеет среднее значение 16 и "с" имеет среднее значение 3.
Количества ингредиентов:
10,0% силанола;
0,30% поверхностно-активного вещества на основе силиконового полиэфира;
51,7% пропиленгликоля;
30,0% комплекса тетрахлоргидрекса Al-Zr с глицином;
2,0% DBS;
1,0% гидроксипропилцеллюлозы;
5,0% фенилтриметикона (жидкость DOW CORNING® 556)
100% всего
Эта композиция является более прозрачной, чем композиции по примерам 1-4. Карандаш имеет очень хорошую структуру и характеризуется хорошей скоростью гелеобразования.
Пример 7
Силанол по примерам 2 и 3 вводят в композицию в соответствии со способом, описанным в примере А, без поверхностно-активного вещества и с использованием нижеследующих ингредиентов:
28,8% силанола;
3,7% фенилтриметикона (жидкость DOW CORNING® 556);
35,0% пропиленгликоля;
2,0% DBS;
0,5% гидроксипропилцеллюлозы;
30,0% комплекса тетрахлоргидрекса Al-Zr с глицином
100%
Композиция по этому примеру не характеризуется приемлемой устойчивостью, и у нее отмечается разделение на две фазы.
Пример 8
Силанол по примерам 2 и 3 вводят в композицию по способу, описанному в примере А, с использованием нижеследующих ингредиентов:
25,8% силанола;
3,0% диметиконового сополиола (и) циклометикона (вспомогательное вещество DOW CORNING® 3225C);
3,8% фенилтриметикона (жидкость DOW CORNING® 556);
34,9 пропиленгликоля;
2,0% DBS;
0,5% гидроксипропилцеллюлозы;
30,0% комплекса тетрахлоргидрекса Al-Zr с глицином
100%
Композицию оставляют выстаиваться в течение ночи, после чего ее исследуют с получением результатов, которые показывают, что она является устойчивой и имеет хорошую структуру.
Примеры 9-10
Силанол по примерам 2-3 вводят в композицию по способу, описанному в примере А, за исключением того, что используют другое поверхностно-активное вещество. Количества ингредиентов указаны в таблице 3 (см. в конце описания). Все количества даны в весовых процентах в расчете на общий вес композиции, равный 100%.
Композиции оценивают также, как описано в примере 8. Композиция по примеру 9 признана устойчивой с хорошей структурой. Композиция по примеру 10 характеризуется плохой устойчивостью через 24 часа и отделением силиконовой фазы. Следует отметить, что в примере 10 вместе с пропиленгликолем использовано поверхностно-активное вещество со значением HLB 12,2, которое выше 10.
Пример 11
Повторяют способ по примеру 8, используя нижеследующие ингредиенты в указанных количествах:
25,8% силанола;
3,0% диметиконового сополиола (и) циклометикона (вспомогательное средство DOW CORNING® 3225C);
10,0% фенилтриметикона (жидкость DOW CORNING® 556);
29% пропиленгликоля;
2,0% DBS;
0,2% гидроксипропилцеллюлозы
30,0% комплекса тетрахлоргидрекса Al-Zr с глицином
100% всего
Эту композицию исследуют визуально по шкале 0-10, где 0 = непрозрачный и 10 = прозрачный, в результате чего ее прозрачность оценена в 4 балла.
Пример 12
Силанол и полиэфирное поверхностно-активное вещество, описанные в примере 6, используют по способу, описанному в примере 1 для композиций, содержащих нижеследующие ингредиенты в указанных количествах:
10,0% силанола;
0,30% полиэфирного поверхностно-активного вещества;
15,0% фенилтриметикона (жидкость DOW CORNING® 556);
41,7% пропиленгликоля;
2,0% DBS;
1,0% гидроксипропилцеллюлозы;
30,0% комплекса тетрахлоргидрекса Al-Zr с глицином:
100%
Эту композицию оценивают по шкале, описанной в примере 11, причем ей присвоено "9" баллов, что свидетельствует о прозрачности композиции.
Пример 13
Пропиленгликоль (40,4%) и гидроксипропилцеллюлозу (1,0% KLUCEL) вводят в главный смеситель и нагревают до температуры примерно 100oС. Затем добавляют DBS (2,0%) и, перемешивая, нагревают до полного расплавления DBS в смеси растворителей (температура равна 130-135oС). Добавляют гуанидинкарбонат (0,3%), охлаждают и перемешивают, когда температура снижается примерно до 105-110oС. В отдельный контейнер добавляют PPG-5-Ceteth-20 (5,0% PROCETYL AWS, Croda) при перемешивании к фазе активных ингредиентов (30,0% комплекса тетрахлоргидрекса Al-Zn с глицином). Силиконовую фазу получают в отдельной емкости, смешивая силанол (10,0% силанола, описанного в примере 6), полиэфирное поверхностно-активное вещество типа, описанного в примере 6 (0,30%), и фенилтриметикон (10,0% жидкости DOW CORNING® 556), после чего смесь нагревают, перемешивая, примерно до 105oС. Смесь с активными веществами добавляют в главную емкость при 105oС. Затем добавляют силиконовую фазу. Эмульсию получают, смешивая содержимое двух емкостей, при перемешивании и охлаждении примерно до 100oС. Когда смесь охладится до температуры примерно 85-90oС, добавляют, перемешивая, пентаэритритилтетрастеарат РЕG-150 (1,0% CROTHIX) до полного расплавления. При необходимости смесь оставляют охлаждаться до температуры 85-90oС, после чего ее можно выливать в конечные контейнеры для отверждения. Композицию, полученную таким способом, оценивают по шкале, описанной в примере 11. Эта композиция является мягкой, но смешивание позволяет уменьшить размер капель внутренней фазы, таким образом улучшая прозрачность.
Примеры 14-18
Осуществляют способ по примеру С, используя ингредиенты, количества и типы которых указаны в таблице 4 (см. в конце описания). Количества даны в весовых процентах в расчете на общий вес композиции, равный 100%.
Пример 19
Композицию можно получить по способу В, используя нижеследующие ингредиенты в указанных количествах: 41,5% пропиленгликоля, 1,75% DBS, 0,5% НРС, 30% комплекса тетрахлоргидрекса Al-Zr с глицином, 20,3% силанола (тип, описанный в примерах 2 и 3), 2,5% фенилтриметикона (DC 556), 2,1% поверхностно-активного вещества (DC 3225C) и 1,25% ароматизатора. Во время добавления DBS и НРС смесь предпочтительно гомогенизируют.
Пример 20
Способ по примеру 19 может быть выполнен с внесением в него следующих изменений: 34,3% пропиленгликоля, 25,4% силанола, 3,7% фенилтриметикона и 3,0% поверхностно-активного вещества.
Пример 21
Композицию можно получить по способу В, используя нижеследующие ингредиенты в указанных количествах: 41,5% пропиленгликоля, 1,5% DBS, 1,0% НРС, 30% комплекса тетрахлоргидрекса Al-Zr с глицином, 25,4% силанола (тип, описанный в примерах 2 и 3), 3,75% фенилтриметикона (DC 556), 3,0% поверхностно-активного вещества (DC 3225C) и 1,25% ароматизатора. Во время добавления DBS и НРС смесь предпочтительно гомогенизируют.
Пример 22
Способ по примеру 19 может быть выполнен с внесением в него следующих изменений: 34,3% пропиленгликоля, 17,5% силанола, 2,7% фенилтриметикона, 40% комплекса тетрахлоргидрекса Al-Zr с глицином, 1,0% ароматизатора и 2,1% поверхностно-активного вещества.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ДВУХФАЗНЫЙ ШАРИКОВЫЙ КОСМЕТИЧЕСКИЙ ПРОДУКТ | 2002 |
|
RU2297256C2 |
| АНТИПЕРСПИРАНТ С ДИБЕНЗИЛИДЕНСОРБИТОМ | 1998 |
|
RU2213556C2 |
| АНТИПЕРСПИРАНТЫ НА ОСНОВЕ СОЛЕЙ АЛЮМИНИЙ/ЦИРКОНИЙ/ГЛИЦИН, СТАБИЛИЗИРОВАННЫХ БЕТАИНОМ | 2004 |
|
RU2340596C2 |
| ПРОЗРАЧНАЯ АНТИПЕРСПИРАНТНАЯ ГЕЛЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ С НИЗКОЙ ВЯЗКОСТЬЮ НА ОСНОВЕ ЭМУЛЬСИИ ВОДА В МАСЛЕ | 2004 |
|
RU2381784C2 |
| ВЫСОКОЭФФЕКТИВНЫЙ ГЕЛЬ С НИЗКИМ СОДЕРЖАНИЕМ ГЛИКОЛЕЙ | 2004 |
|
RU2355381C2 |
| АНТИПЕРСПИРАНТНАЯ ЛИПКАЯ КОМПОЗИЦИЯ С УЛУЧШЕННЫМИ ХАРАКТЕРИСТИКАМИ | 1998 |
|
RU2206314C2 |
| ЭМУЛЬСИИ С НАФТАЛАТНЫМИ СЛОЖНЫМИ ЭФИРАМИ | 2001 |
|
RU2246932C2 |
| АНТИПЕРСПИРАНТНЫЕ СОЛИ С БЕТАИНОМ, НЕ СОДЕРЖАЩИЕ ГЛИЦИНА, ДЛЯ ПОВЫШЕНИЯ КАЧЕСТВА КОСМЕТИЧЕСКИХ ИЗДЕЛИЙ | 2004 |
|
RU2346932C2 |
| ПРОДУКТЫ ДЛЯ ПОДМЫШЕЧНОЙ ОБЛАСТИ С СУПЕРАБСОРБИРУЮЩИМ КОМПОНЕНТОМ | 2004 |
|
RU2349301C2 |
| СТАБИЛЬНЫЙ И ЭФФЕКТИВНЫЙ ПЛАСТИЧНЫЙ ТВЕРДЫЙ ПРОДУКТ | 2001 |
|
RU2269335C2 |
Изобретение относится к косметической композиции, которая представляет собой полупрозрачный или прозрачный карандаш с низкой степенью липкости. Карандаши получают, смешивая (а) 5,0-50,0 вес.% фазы силиконовой жидкости, которая содержит силиконовую жидкость с гидроксильной функциональной группой, стабилизатор и необязательно, по крайней мере, дополнительное силиконовое вещество; (b) 40-95 вес.% фазы гелеобразователь/растворитель, которая содержит смесь дибензилиденсорбита и растворителя, такого как многоатомный спирт (например, пропиленгликоль); и (с) эффективное количество, активного ингредиента. Композиция действует также, как дезодорант в виде карандаша, не содержащий соли антиперспаранта, и менее липкий. 31 з.п. ф-лы, 2 ил., 4 табл.
(а) соединения формулы I
(R1-Si-O3/2)a-(R2 2-Si-O2/2)b-((HO)R2 3-Si-O1/2)c (I)
где каждый из R1, R2 и R3 могут быть одинаковыми или различными и каждый независимо выбирают из группы, состоящей из C1-C4алкилов с прямой цепью;
а означает число в интервале 0-10;
b означает число в интервале 0-10000;
с означает число в интервале 1-10; при условии, что а и b не могут быть одновременно равны нулю, и а, b и с являются средними значениями, включая целые числа и доли, и
(b) смесей соединений формулы I с одинаковыми или различными значениями для а, b, с, R1, R2 и R3.
HO-(R3)2Si-O-((R2)2Si-O)b-Si-(R3)2OH (IA)
где R2, R3 и b имеют значения, указанные в п.1.
(Ra)3-SiO-[(Ra)2-SiO]x-[Si(Ra)(Rb-O-(C2H4O)p-(C3H6O)sRc)O] y-Si-(Ra)3 (II)
где Ra представляет алкильную группу с одним-шестью атомами углерода;
Rb представляет -CmH2m-;
Rc представляет концевой радикал, выбранный из группы, состоящей из водорода, алкильной группы с одним - шестью атомами углерода, сложноэфирной группы, такой, как ацил и фенил;
m означает число, равное 2-8;
р и s выбирают каждый так, что сегмент - (C2H4O)p-(С3Н6О)s имеет мол.м. от 200 до 5000;
х = 8-400;
у = 2-40.
(Ra)3-SiO-[(Ra)2-SiO]x-[Si(Ra)(Rb-O-(C2H4O)p-Rc)O)y]-Si-(Ra)3,
(III)
где Ra представляет алкильную группу с одним - шестью атомами углерода;
Rb представляет -СmН2m-;
Rc представляет концевой радикал, выбранный из группы, состоящей из водорода, алкильной группы с 1-6 атомами углерода, сложноэфирной группы и фенила;
m означает число, равное 2-8;
р означает число, равное 6-16;
х означает число, равное 6-100;
у означает число, равное 1-20.
(R5)3-Si-O-[(R6)2-Si-O]p-Si-(R7)3 (IV)
где R5, R6 и R7 каждый независимо выбирают из метила и фенила;
р является числом, равным 0-10.
| Дезодорирующий карандаш | 1987 |
|
SU1581318A1 |
| RU 94037765 A1, 20.05.1996 | |||
| RU 94046050 A1, 27.09.1996. | |||
