ЭМУЛЬСИИ С НАФТАЛАТНЫМИ СЛОЖНЫМИ ЭФИРАМИ Российский патент 2005 года по МПК A61K7/32 

Область изобретения

Данное изобретение относится к косметическому продукту, особенно к антиперспирантам и/или дезодорантам, которые содержат антиперспирантный активный ингредиент и которые обеспечивают более высокую эффективность и стабильность без ущерба эстетическим свойствам. Составы являются эмульсиями, изготовленными с внешней (или масляной) фазой и внутренней фазой, которая содержит активный ингредиент. Эти эмульсии могут быть использованы для получения гелеобразных, пластичных продуктов или шариковых аппликаторов.

Предпосылки изобретения

Большое разнообразие рецептур антиперспирантов и/или дезодорантов описано в патентной литературе, и/или они являются коммерчески доступными. Эти продукты включают суспензию, а также эмульсии. Могут быть использованы также различные физические формы, такие как твердые вещества (например, воскообразные или гелеобразные палочки), полутвердые (например, гели и кремы), жидкости (например, шариковые аппликаторы) и спреи (как аэрозольные, так и неаэрозольные).

В последние годы особое внимание было уделено усовершенствованию как эксплуатационных характеристик антиперспирантов и/или дезодорантов, например эффективности, эстетических свойств, так и стабильности этих продуктов.

Одной из конкретных проблем является попытка получить эмульсионный продукт, который имел бы эффективность, сравнимую с суспензионными продуктами. Второй проблемой является стабилизация эмульсионных продуктов для достижения продукта, который был бы стабильным при хранении, но который высвобождал бы активный ингредиент своевременно. Эти проблемы частично были вызваны применением нелетучих силиконов, используемых для согласования показателя преломления двух фаз для прозрачных систем или используемых для улучшения ощущения на коже. Применение таких нелетучих силиконов (1) снижает способность активного ингредиента к высвобождению из состава, снижая тем самым эффективность, и (2) делает эмульсии настолько стабильными, что активный ингредиент не высвобождается своевременно.

Что касается эмульсий, патент США 4673570, Soldati, описывает однородные прозрачные желеобразные антиперспирантные составы без парафинов, где эмульсии содержат, в сочетании с летучей силиконовой жидкостью, силиконовый эмульгатор (такой как смесь циклометикона и сополиола диметикона), дестабилизирующий вспомогательный эмульгатор, воду, нелетучий мягчитель (такой как жирные сложные и простые эфиры С₁₀-С₂₀ алкила), жидкие линейные силиконы, связующее вещество (такое как низкомолекулярные спирты и гликоли), активный антиперспирантный компонент и другие вспомогательные агенты.

Патент США №5008103, Raleigh и др., описывает антиперспирантные эмульсии вода-в-масле, имеющие дискретную полярную фазу, содержащую воду и, необязательно, содержащую эмульгатор с величиной гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) более чем 8, и непрерывную фазу летучего силикона с эмульгатором сополиолом диметикона. ГЛБ параметр является хорошо известным параметром, расчет которого раскрыт и объяснен в многочисленных ссылках. Для неионных поверхностно-активных веществ данные, полученные фактическим анализом, являются обычно более точной мерой величин ГЛБ (скорее, чем теоретические определения). Патент США №5401870, Raleigh и др., и патент США №5292503, Pereira и др., описывают подобный материал.

Патент США №5216033, Pereira и др., описывает прозрачную эмульсию вода-в-масле, содержащую силиконовую фазу с сополиолом диметикона, и водную фазу, содержащую "структурант прозрачности" показателя преломления, чтобы получить прозрачную эмульсию с согласованным показателем преломления. Структурантом прозрачности является С₃-С₈ многоатомный спирт.

Патент США 5599533, Stepniewski и др., описывает применение силиконового эластомера в водной эмульсии вода-в-масле, но не описывает прозрачную эмульсию.

Патент США 5989531 описывает жидкий состав, изготовленный с (а) активной фазой, содержащей выбранный гликоль, неионный эмульгатор, имеющий величину ГЛБ более чем 8, и активный антиперспирант и/или дезодорант, и (b) силиконовой фазой, изготовленной с одним или несколькими сополиолами диметикона, имеющими ГЛБ менее чем 7, и неионными эмульгаторами, имеющими ГЛБ более чем 7, где силиконовая фаза имеет по меньшей мере 10% силикона и отношение силиконовой фазы к активной фазе находится в пределах от 1:1 до 1:4. Необязательные ингредиенты включают применение нелетучих силиконов, летучих силиконов и органических мягчителей.

Патент США 6033651 описывает однофазный водный гелевый состав, содержащий 0,05-50% полисахаридного гелеобразователя и 1-30% антиперспирантного активного ингредиента, солюбилизированного только в единой водной фазе, где состав получают с водой и масляной эмульсией, содержащей желеобразную водную фазу, содержащую полисахаридный гелеобразователь и антиперспирантный активный ингредиент, солюбилизированный только в водной фазе, и масляную фазу.

Исторически суспензионные продукты, такие как палочки, обнаруживают более высокую эффективность, чем эмульсионные продукты. Предшествующие попытки не принесли успеха в преодолении проблем усовершенствования эффективности и достижения удовлетворительного образования эмульсий. Поэтому цель данного изобретения – обеспечить усовершенствованные безводные эмульсии, которые обнаруживают улучшенную эффективность, которая сравнима с достигнутой у суспензионных продуктов, и в то же время имеют профиль стабильности, который обеспечивает удовлетворительную стабильность при хранении. Другим предметом обсуждения является получение эмульсий, которые являются стабильными при хранении, но которые достаточно дестабилизируются после нанесения на поверхность кожи с тем, чтобы высвобождать эффективное количество активного ингредиента. Таким образом, цель данного изобретения – обеспечить эмульсии с указанными характеристиками. Целью данного изобретения является также обеспечение гелеобразных или пластичных составов, которые, при желании, могут быть преобразованы в прозрачные составы. Еще одной целью данного изобретения является обеспечение составов, которые, при желании, могут быть сформированы в прозрачные составы без использования микроэмульсий.

Краткое описание изобретения

Данное изобретение относится к безводному косметическому составу, содержащему:

(а) 15-33% внешней фазы (так называемой масляной фазы), которая приготовлена с по меньшей мере одним выбранным органическим нафталатным сложным эфиром, эмульгатором на основе летучего силикона; и летучим силиконом; и

(b) 67-85% внутренней фазы, которая приготовлена с активным ингредиентом, таким как антиперспирантное активное вещество, в растворителе (особенно в гликолевом или полигликолевом растворителе), где проводимость состава равна по меньшей мере 250, предпочтительно 300, более предпочтительно 400 и особенно 500 мкСм при содержании по меньшей мере 7% по массе антиперспирантного активного вещества, как измерено тестом, описанным ниже.

Что касается внешней фазы, то вся она или большая часть которой представленная нелетучим силиконовым компонентом, заменена нафталатным сложным эфиром. Хотя сополиол диметикона остается включенным в состав, применение указанного конкретного нафталатного сложного эфира устраняет необходимость применения каких-либо других неионных эмульгаторов. Также, хотя небольшие количества (например, 0-5%) нелетучего силикона могут быть включены в состав, предпочтительно, когда составы приготовлены без добавления нелетучих силиконов.

Подробное описание изобретения

Эмульсии по данному изобретению содержат внешнюю и внутреннюю фазу, как описано ниже.

Внешняя фаза, содержащая

(а) 0,1-25% (предпочтительно 0,5-25% и более предпочтительно 2,5-15%) органического нафталатного сложного эфира (особенно 2,6-ди(этилгексил)нафталата, имеющего показатель преломления в пределах 1,43-1,60, который является нерастворимым в спирте или гликолях (за исключением незначительных количеств, таких как до 1,0%) и который способен высвобождать антиперспирантное активное вещество, чтобы достичь указанной проводимости;

(b) достаточное количество сополиола силикона, чтобы достичь содержания твердого вещества 0,25-10% (особенно 1,0-3,0%), где сополиол силикона может быть добавлен с растворителем или без него;

(с) достаточное количество летучего силикона (например, циклометикона, такого как циклометикон D5) для достижения достаточной количественной доли ("q.s.") внешней фазы как 15-33% (например, где часть летучего силикона может быть добавлена в сополиол силикона, что достигается само по себе уже смешиванием с летучим силиконом в качестве растворителя, такая как 40-48% сополиола диметикона в циклометиконе);

(d) 0-5% силиконового эластомера (на основе активных веществ) и

(е) 0-15%, предпочтительно 0-10%, более предпочтительно 0-5% по меньшей мере одного мягчителя;

Внутренняя фаза, содержащая

(а) 0,1-30% (предпочтительно 0,1-25% и более предпочтительно 10-20%) антиперспирантного активного вещества (на безводной основе) и

(b) достаточное количество компонента растворителя, чтобы растворить косметически активный ингредиент и дополнить внутреннюю фазу (например, гликолевый компонент, чтобы растворить антиперспирантное активное вещество) с максимальным количеством около 70% растворителя для дезодорирующего продукта и около 80% для антиперспирантного продукта; где отношение внешней фазы к внутренней фазе находится в пределах 1:1 – 1:4, и все количества даны в процентах по массе на основе общей массы состава.

Кроме того, другие необязательные ингредиенты могут быть добавлены к внутренней фазе, такие как 0-10% спирта, такого как этанол, 0-5% ароматизатора и 0-5% неионного эмульгатора.

Конкретные составы включают (а) состав, где внутренняя фаза содержит вплоть до 7% антиперспирантного активного вещества и 50-80% гликолевого компонента, и (b) состав, где внутренняя фаза содержит 7-25% антиперспирантного активного вещества и 35-55% гликолевого компонента.

Необязательно, один или несколько из таких компонентов, как ароматизатор, краситель, консервант, могут быть добавлены к соответствующей фазе, как известно специалистам в данной области.

Как правило, органические нафталатные сложные эфиры могут быть описаны как сложный моноэфир, диэфир и/или полиэфир нафталиндикарбоновой кислоты и которые являются продуктами реакции

(i) нафталиндикарбоновой кислоты, имеющей структуру: HO₂C-Q-CO₂H, где Q представляет нафталин, и

(ii) спирта, имеющего структуру R¹-OH, или диола, имеющего структуру HO-R²-OH, или полигликоля, имеющего структуру HO-R³-(-O-R²-)_m-OH, где R¹ представляет прямую или разветвленную алкилгруппу, имеющую 1-22 атомов углерода, R² и R³ могут быть одинаковыми или разными и каждый представляет группу алкилена, имеющую 1-6 атомов углерода, и где m и n, каждый, равны от 1 до около 100, предпочтительно от 1 до около 10, более предпочтительно от 2 до около 7, или их смесь.

Сложный диэфир по данному изобретению имеет структуру: R¹O₂C-Q-CO₂R¹, где R¹ и Q имеют те же значения, как указано выше.

Сложные диэфиры и полиэфиры нафталиндикарбоновых кислот, которые представляют интерес, включают те, которые представлены следующей формулой I:

HO-[-R³-O₂C-Q-CO₂-]_n-R²-OH,

где R² и R³ могут быть одинаковыми или разными и каждый представляет группу алкилена, имеющую 1-6 атомов углерода, и n=1 до около 100, предпочтительно от 1 до около 10, более предпочтительно от 2 до около 7.

Альтернативно, сложные диэфиры и полиэфиры, используемые в данном изобретении, могут быть блокированы по концам спиртом или кислотой. Блокированные по концам сложные полиэфиры имеют формулу II:

R¹-O₂C-Q-CO₂-[R²-O₂C-Q-CO₂-]_n-R⁴,

где R¹ и R², и n являются такими, как определено выше со ссылкой на формулу (I) и R⁴ независимо выбран из той же группы, как определено для R¹ в формуле I.

Предпочтительные сложные диэфиры и полиэфиры по данному изобретению имеют среднюю молекулярную массу от около 244 до около 4000 и более предпочтительно от около 450 до около 1500. Для достижения полного полезного эффекта данного изобретения сложный диэфир или полиэфир имеет среднюю молекулярную массу от около 500 до около 1000.

Нафталиндикарбоновую кислоту выбирают из группы, состоящей из следующих кислот: 1,2-нафталиндикарбоновая кислота, 1,3-нафталиндикарбоновая кислота, 1,4-нафталиндикарбоновая кислота, 1,5-нафталиндикарбоновая кислота, 1,6-нафталиндикарбоновая кислота, 1,7-нафталиндикарбоновая кислота, 1,8-нафталиндикарбоновая кислота, 2,3-нафталиндикарбоновая кислота, 2,6-нафталиндикарбоновая кислота, 2,7-нафталиндикарбоновая кислота и их смесей. Предпочтительными дикарбоновыми кислотами являются 2,6-, 1,5-и 1,8-нафталиндикарбоновые кислоты.

Спиртом R¹-OH может быть, например, метанол, этанол, пропанол, изопропиловый спирт, н-бутанол, втор-бутанол, изобутиловый спирт, трет-бутиловый спирт, амиловый спирт, 1-гексанол, 1-октанол, 1-деканол, изодециловый спирт, 1-ундеканол, 1-додеканол, 1-тридециловый спирт, 1-тетрадеканол, 1-гексадеканол, 1-октадеканол, 1-эйкозанол, 1-докозанол, 2-этилгексиловый спирт, 2-бутилоктанол, 2-бутилдеканол, 2-гексилдеканол, 2-октилдеканол, 2-гексилдодеканол, 2-октилдодеканол, 2-децилтетрадеканол и их смеси.

Гликолевым компонентом является по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, состоящей из гликолей и полигликоля, такой как, например, этиленгликоль, пропиленгликоль, 1,2-пропандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, метилпропандиол, 1,6-гександиол, 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, PEG-4 до PEG-100, PРG-9 до PРG-34, пентиленгликоль, неопентилгликоль, триметилпропандиол, 1,4-циклогександиметанол, 2,2-диметил-1,3-пропандиол, 2,2,4,4-тетраметил-1,3-циклобутандиол и их смеси.

Необязательно вплоть до 75% нафталатной части состава может быть заменена мягчителем, выбранным из группы, состоящей из:

(а) жиров и масел, которые являются сложными эфирами глицерина и жирных кислот, или триглицеридами, обычно обнаруживаемыми в животных и растительных тканях, включая те, которые гидрогенизированы, чтобы уменьшить или исключить ненасыщенность. Также включенными являются синтетически полученные сложные эфиры глицерина и жирных кислот. Выделенные и очищенные жирные кислоты могут быть этерифицированы глицерином до образования моно-, ди- и триглицеридов. Они являются относительно чистыми жирами, которые только слегка отличаются от жиров и масел, обнаруживаемых в природе. Общая структура может быть представлена формулой IV

где каждый из R²¹, R²² и R²³, которые могут быть одинаковыми или разными, имеет длину углеродной цепи (насыщенной или ненасыщенной) от 7 до 30. Конкретные примеры включают арахисовое масло, кунжутное масло, масло авокадо, кокосовое масло, масло какао, миндальное масло, сафлоровое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, касторовое масло, гидрогенизированное касторовое масло, оливковое масло, масло жожоба, тресковый печеночный жир, пальмовое масло, соевое масло, масло из зародышей пшеницы, льняное масло и подсолнечное масло.

(b) углеводородов, которые являются группой соединений, содержащих только углерод и водород. Их получают из нефтепродуктов. Их структуры могут широко изменяться и включают алифатические, алициклические и ароматические соединения. Конкретные примеры включают парафин, вазелин, гидрированный полиизобутилен и минеральное масло.

(с) сложных эфиров, которые химически являются ковалентными соединениями, образованными между кислотами и спиртами. Сложные эфиры могут быть образованы почти из всех кислот (карбоновых и неорганических) и любого спирта. Сложные эфиры включают те, которые получены из карбоновых кислот и спирта. Общая структура может быть R⁴⁰СО-ОR⁵⁰. Общее число атомов углерода для R⁴⁰ и R⁵⁰ вместе может изменяться от 7 до 50 (особенно 14-30), и они могут быть насыщенными или ненасыщенными, прямыми или разветвленными. Другие представляющие интерес сложные эфиры включают конкретные бензоаты, фумараты и сложные эфиры с гликолевыми частями или алкоксилированными частями. Конкретные примеры включают изопропилмиристат, изопропилпальмитат, изопропилстеарат, изопропилизостеарат, бутилстеарат, октилстеарат, гексиллаурат, цетилстеарат, диизопропиладипинат, изодецилолеат, диизопропилсебацинат, изостеариллактат, С_12-15 алкилбензоаты, мирет-3-миристат, диоктилмалат, дигептаноат неопентилгликоля, дибензоат дипропиленгликоля, лактат С_12-15 спиртов, изогексилдеканоат, изогексил капрат, диоктаноат диэтиленгликоля, октилизононаноат, изодецилоктаноат, диизононаноат диэтиленгликоля, изононилизононаноат, изостеарилизостеарат, бегенилбегенат, С_12-15 алкилфумарат, лаурет-2-бензоат, октилдодецилмиристат, цетилрицинолеат, миристилмиристат;

(d) смесей на основе адипиновой кислоты, выбранных из группы, состоящей из сополимера триметилпентандиола и адипиновой кислоты (LEXOREZ TL8 от Inolex, Philadelphia, PA); сополимера триметилпентандиола, адипиновой кислоты и изононановой кислоты (LEXOREZ TС8) и слитый полимер адипиновой кислоты, диэтиленгликоля и глицерина (LEXOREZ 100).

(е) ланолина и его производных, которые являются сложной этерифицированной смесью высокомолекулярных сложных эфиров (гидроксилированных) жирных кислот с алифатическими и алициклическими спиртами и стеринами, а также пропоксилированных и/или бутоксилированных разновидностей. Конкретные примеры включают ланолин, ланолиновое масло, ланолиновый воск, ланолиновые спирты, ланолиновые жирные кислоты, изопропилланолат, пропоксилированный ланолин, бутоксилированный ланолин и ацетилированные ланолиновые спирты.

(f) смесей и гомогенатов из двух или более указанных выше веществ.

Конкретные примеры мягчителей для силиконовой фазы включают органические мягчители, выбранные из: (1) пропоксилированных спиртов, таких как PPG-3 миристиловый простой эфир и PPG-14 бутиловый простой эфир; (2) жиров и масел, таких как масло авокадо и норковый жир; (3) углеводородов, таких как минеральное масло, изопарафины, гидрированный полиизобутилен и сквалан, особенно углеводороды с прямой или разветвленной цепью, имеющие 10-35 атомов углерода: (4) ланолина и производных ланолина, таких как ланолин, ланолиновое масло, и (5) жирных сложных эфиров, таких как изопропилмиристат, С_12-15 алкилбензоат, диоктиладипинат и октилметоксициннамат.

Мягчитель или смесь или гомогенат мягчителей, вводимые в составы по данному изобретению, иллюстративно, могут быть включены в количествах 0-15%, предпочтительно 1-10%, более предпочтительно 1-5% и еще более предпочтительно 2-3% по массе на основе общей массы состава.

Что касается сополиолов силикона, особый интерес представляют сополиолы диметикона. Сополиолы диметикона бывают разных типов. Они включают сополиолы следующих формул IA и IIA. Материалы формулы I могут быть представлены как:

(R¹⁰)₃-SiO-[(R¹¹)₂-SiO]_x-[Si(R¹²)(R^b-O-(C₂H₄O)_p-(C₃H₆O)_s-R^c)O]_y-Si-(R¹³)₃

Формула IA

где каждый из R¹⁰, R¹¹, R¹² и R¹³, которые могут быть одинаковыми или разными, выбран из группы, состоящей из С₁-С₆ алкилов, R^b означает радикал –C_mH_2m-, R^с означает концевой радикал, которым может быть водород, алкилгруппа из от одного до шести атомов углерода, группа сложного эфира, такая как ацил, или арилгруппа, такая как фенил, m имеет величину от двух до восьми, р и s имеют такие величины, что сегмент оксиалкилена -(C₂H₄O)_p-(C₃H₆O)_s- имеет молекулярную массу в пределах от 200 до 5000, сегмент предпочтительно имеет от пятидесяти до ста мольных процентов звеньев оксиэтилена -(C₂H₄O)_p- и от одного до пятидесяти мольных процентов звеньев оксипропилена -(C₃H₆O)_s-, х имеет величину от 8 до 400, и y имеет величину от 2 до 40. Предпочтительно, каждый из R¹⁰, R¹¹, R¹² и R¹³ означает метилгруппу, R^с означает Н, m предпочтительно равняется трем или четырем, тем самым группа R^b наиболее предпочтительно означает радикал -(CH₂)₃-, и величины р и s являются такими, чтобы обеспечить молекулярную массу сегмента оксиалкилена -(C₂H₄O)_p-(C₃H₆O)_s- между около 1000 и 3000. Наиболее предпочтительно, р и s, каждый, имеет величину от около 18 до 28.

Второй простой полиэфир силоксана (сополиол) имеет формулу IIA:

(R¹⁰)₃-SiO-[(R¹¹)₂-SiO]_x-[Si(R¹²)(R^b-O-(C₂H₄O)_p-R^c)O]_y-Si-(R¹³)₃

где р имеет величину от 6 до 16, х имеет величину от 6 до 100, и y имеет величину от 1 до 20, и другие фрагменты имеют такие же значения, как определено в формуле I.

Следует понимать, что в обеих формулах I и II, показанных выше, сополимеры силоксана и оксилакилена по данному изобретению, в альтернативных вариантах, могут принимать форму блокированных по концам простых полиэфиров, где связывающая группа R^b, сегменты оксиалкилена и концевой радикал R^с занимают положения, связанные с концами силоксановой цепи скорее, чем связываются с атомом кремния в силоксановой цепи. Так, один или несколько из заместителей R¹⁰, R¹¹, R¹² и R¹³, которые присоединены к двум концевым атомам кремния на конце силоксановой цепи, могут быть замещены сегментом -R^b-O-(C₂H₄O)_p-(C₃H₆O)_s-R^c или сегментом -R^b-O-(C₂H₄O)_p-R^c. В некоторых случаях может быть желательно обеспечивать сегмент -R^b-O-(C₂H₄O)_p-(C₃H₆O)_s-R^c или сегмент -R^b-O-(C₂H₄O)_p-R^c в местах, которые находятся в силоксановой цепи, а также в местах на одном или обоих концах силоксановой цепи.

Конкретными примерами подходящих сополиолов диметикона являются доступные либо коммерчески, либо экспериментально от разных поставщиков, включая Dow Corning Corporation, Midland, MI; General Electric Company, Waterford, NY; Witco Corp., Greenwich, CT; и Goldschmidt Chemical Corporation, Hopewell, VA. Примеры конкретных продуктов включают DOW CORNING(5225C от Dow Corning, который является 10% сополиолом диметикона в циклометиконе; DOW CORNING(2-5185С, который является 45-49% сополиолом диметикона в циклометиконе, SILWET L-7622 от Witco; ABIL EM97 от Goldschmidt, который является 85% сополиолом диметикона в D5 циклометиконе; и различные сополиолы диметикона, доступные либо коммерчески, либо по литературным источникам.

Следует также отметить, что могут быть использованы различные концентрации сополиолов диметикона в циклометиконе. Хотя 10%-ная концентрация в циклодиметиконе является коммерчески распространенной, другие концентрации могут быть получены отгонкой циклометикона или добавлением дополнительного циклометикона. Материалы более высокой концентрации, такие как материал DOW CORNING(2-5185, представляют особый интерес.

Под летучим силиконовым материалом подразумевают материал, который имеет измеримое давление пара при температуре окружающей среды. Что касается летучей силиконовой части, примеры летучих силиконов (особенно силиконов с температурой кипения 250°С или менее при атмосферном давлении) включают циклометикон (особенно циклопентасилоксан, называемый также "D5"), "гексаметилдисилоксан" и диметикон низкой вязкости (например, жидкость DOW CORNING(200, имеющая вязкость 1-200 сСт). Такие летучие силиконы включают обычные циклические и линейные летучие силиконы, для примера и не для ограничения, летучими силиконами являются один или несколько соединений, выбранных из группы, состоящей из циклических полидиметилсилоксанов, таких как представленные формулой III:

где n означает целое число с величиной 3-7, особенно 5-6. Например, жидкость DC-245 (или версия DC-345) от Dow Corning Corporation (Midland, Michigan) является типом циклометикона, который может быть использован. Они включают тетрамер (или октилметилциклотетрасилоксан) и пентамер (или декаметилциклопентасилоксан). Летучие линейные силиконы также могут быть включены в эту группу летучих силиконов, и ими являются один или несколько соединений, выбранных из группы, состоящей из линейных полидиметилсилоксанов, таких как представленные формулой IV:

и t выбран так, чтобы достичь вязкости 1-200 сСт.

Возможно также включать силиконовый эластомер во внешнюю фазу. Подходящие эластомеры включают те, которые описаны в находящихся одновременно на рассмотрении материалах РСТ WO 99/51192, включенных в описание в качестве ссылки. Конкретными примерами подходящих эластомеров являются SFE 167, сшитый полимер цетеарилдиметикон/винилдиметикон от GE Silicones (Waterford, N.Y.); SFE 168, сшитый полимер циклометикон (и) диметикон/винилдиметикон от GE Silicones; сшитые полимеры винилдиметикона, такие как доступные от Shin Etsu Silicones of America (Akron, Ohio) под торговыми названиями KSG-15 (сшитый полимер циклометикон (и) диметикон/винилдиметикон), KSG-16 (сшитый полимер диметикон (и) диметикон/винилдиметикон), KSG-17 (сшитый полимер циклометикон (и) диметикон/винилдиметикон), KSG-18 (сшитый полимер фенилтриметикон (и) диметикон/фенилвинилдиметикон) и KSG-20 (сшитый полимер сополиола диметикона; сшитый полимер диметикон/винилдиметикон от Dow Corning Corporation (Midland, MI) под торговым названием Dow Corning 9506 Cosmetic Powder, и смесь циклометикона и сополимера стеарилвинила и гидрометилсилоксана, доступная от Grant Industies, Inc. (Elmwood Park, NJ) под торговым названием Gransil SR-CYC.

Что касается активного антиперспиранта, используемого в активной фазе, то могут быть использованы различные антиперспирантные активные материалы согласно изобретению при условии, что они растворимы при подходящей концентрации в активной фазе. Они включают обычные соли алюминия и алюминия/циркония, а также соли алюминия/циркония в комплексе с нейтральной аминокислотой, такой как глицин, как известно в технике. Смотри европейскую патентную заявку номер 512770 А1 и материалы РСТ WO 92/19221, содержание которых во всей полноте включено в описание ссылкой, для раскрытия антиперспирантных активных материалов. Раскрытые в них антиперспирантные активные материалы, включая кислотные антиперспирантные материалы, могут быть включены в составы по данному изобретению, если они растворимы в активной фазе. Подходящие материалы включают (но не ограничиваются перечисленным) хлориды алюминия (различные типы, включая, например, безводную форму, гидратированную форму и т.п.), цирконилгидроксихлориды, цирконилоксихлориды, основные хлориды алюминия, основные хлориды алюминия, объединенные с цирконилоксихлоридами и гидроксихлоридами, и органические комплексы каждого из основных хлоридов алюминия без цирконилоксихлоридов и гидроксихлоридов или с ними и смеси любых из указанных выше соединений. Они включают, как пример (и не для ограничения), хлоргидрат алюминия, хлорид алюминия, сесквихлоргидрат алюминия, хлоргидролпропиленгликолевый комплекс алюминия, цирконилгидроксихлорид, смешанный комплекс алюминия-циркония с глицином (например, алюминий-цирконий трихлоргидрекс Gly, алюминий-цирконий пентахлоргидрекс Gly, алюминий-цирконий тетрахлоргидрекс Gly и алюминий-цирконий октохлоргидрекс Gly), дихлоргидрат алюминия, алюминий хлоргидрекс PG, алюминий хлоргидрекс PЕG, алюминий дихлоргидрекс PG, алюминий дихлоргидрекс PЕG, комплекс пропиленгликоля и алюминий-цирконий трихлоргидрекс Gly, комплекс дипропиленгликоля и алюминий-цирконий трихлоргидрекс Gly, комплекс пропиленгликоля и алюминий-цирконий тетрахлоргидрекс Gly, комплекс дипропиленгликоля и алюминий-цирконий тетрахлоргидрекс Gly и смеси любых из указанных выше. Содержащие алюминий материалы обычно могут быть названы как антиперспирантные активные соли алюминия. Обычно указанные выше содержащие металл антиперспирантные активные материалы являются антиперспирантными активными солями металлов. В воплощениях, которыми являются антиперспирантные составы по данному изобретению, в такие составы нет необходимости включать содержащие алюминий соли металлов, и составы могут содержать другие антиперспирантные активные материалы, включая другие антиперспирантные активные соли металлов. Обычно могут быть использованы активные антиперспирантные ингредиенты категории I, перечисленные в Food and Drug Administration′s Monograph по антиперспирантным лекарствам свободного доступа для человека. В дополнение, какое-либо новое лекарство, не указанное в этой монографии, такое как соли олова или титана, используемые отдельно или в сочетании с соединениями алюминия (например, хлоргидраты алюминия-олова), нитратогидрат алюминия и его сочетание с цирконилгидроксихлоридами и нитратами, могут быть включены в качестве антиперспирантного активного ингредиента в антиперспирантные составы по данному изобретению. Предпочтительные антиперспирантные активные вещества, которые могут быть включены в составы по данному изобретению, включают соли алюминия с повышенной эффективностью и материалы с повышенной эффективностью на основе комплекса глицина с солью алюминия/циркония, имеющие повышенную эффективность, благодаря улучшенному молекулярному распределению, известному в технике и обсуждаемому, например, в РСТ №WO 92/19221, содержание которой включено в описание ссылкой во всей его полноте.

Антиперспирантные активные вещества могут быть введены в составы по данному изобретению в количествах в пределах 0,1-30% (на основе безводных твердых веществ), особенно 0,1-25%, предпочтительно 5-25%, где количества даны в процентах по массе на основе общей массы состава. Используемое количество будет зависеть от рецептуры состава. Например, при количествах около нижнего предела более широкого диапазона (например, 0,1-5%) антиперспирантный активный материал не будет по существу уменьшать потоотделение, но будет уменьшать неприятный запах, например, действуя как дезодорант. Составы, приготовленные с количествами активного вещества около верхнего предела (например, 9-25%), будут считаться антиперспирантами.

Один тип активного вещества выбран из группы, состоящей из Westchlor A2Z4105 от Westwood Chemicals (Middletown, NY), где активным материалом является активное вещество в концентрации 28-35% в пропиленгликоле в фазовом отношении 30:70. Этот активный материал может быть использован в количествах настолько выских, как 20-24%, в конечном косметическом составе. В этих составах с более высокой концентрацией активного вещества содержание органической фазы может поддерживаться при более высоком уровне вплоть до 45%.

Дезодорирующие активные материалы могут быть выбраны из нескольких типов материалов, таких как:

(а) меньшие количества антиперспирантных активных веществ, такие как в пределах 0,1-5,0 процентов по массе на основе общей массы состава;

(b) ароматизирующие вещества, такие как в пределах 0,5-3,0 процента по массе на основе общей массы состава;

(с) эффективные количества антимикробных агентов, например 0,05-5,0 процентов (предпочтительно 0,1-1% и более предпочтительно 0,25-1,0%) по массе на основе общей массы состава; примеры включают бактериостатические соединения четвертичного аммония (такие как бромид цетил-триметиламмония и хлорид цетилпиридиния), 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый простой эфир (триклозан), N-(4-хлорфенил)-N'-(3,4-дихлорфенил)карбамид (триклокарбан), галогениды серебра, октоксиглицерин (SENSIVA(SC 50) и различные соли цинка (например рицинолеат цинка). Триклозан и триклокарбан, иллюстративно, могут быть включены в состав в количестве от 0,05% до около 0,5% по массе от общей массы состава.

Гликоль или полигликоль выбран из группы, состоящей из таких соединений как этиленгликоль, пропиленгликоль, 1,2-пропандиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, метилпропандиол, 1,6-гександиол, 1,3-бутандиол, 1,4-бутандиол, PEG-4 до PEG-100, PPG-9 до PPG-34, пентиленгликоль, неопентилгликоль, триметилпропандиол, 1,4-циклогександиметанол, 2,2-диметил-1,3-пропандиол, 2,2,4,4-тетраметил-1,3-циклобутандиол и их смеси. Более конкретные примеры гликолевого компонента включают один или несколько соединений из группы, состоящей из пропиленгликоля, дипропиленгликоля, трипропиленгликоля, 2-метил-1,3-пропандиола, метилпропиленгликоля, низкомолекулярного (менее чем 600) полиэтиленгликоля, низкомолекулярных (менее чем 600) полипропиленгликолей и смесей любых из указанных выше. Пропиленгликоль представляет особенный интерес, потому что антиперспирантное активное вещество является более растворимым в этом типе гликоля. Трипропиленгликоль имеет более слабое раздражающее действие, но антиперспирантное активное вещество не так растворимо в этом гликоле. Могут быть использованы смеси гликолей, чтобы уравновесить указанные желательные свойства.

Составы по данному изобретению могут включать другие необязательные ингредиенты, чтобы усовершенствовать эстетические свойства и/или эксплуатационные характеристики косметических составов по изобретению. Они включают красители, наполнители, ароматизирующие вещества, мягчители, маскирующие агенты и т.д. Один или несколько таких необязательных ингредиентов в подходящих количествах могут быть добавлены ко внутренней или внешней фазе или к обеим. Например, ароматизирующие вещества часто будут распределяться и во внешней и во внутренней фазах несмотря на то, когда или к какой фазе (или к конечному продукту) добавлено ароматизирующее вещество.

Хотя механизм того, почему данное изобретение обеспечивает улучшенную эффективность, не выяснен полностью, считается, что изобретение решает две проблемы. Первая проблема – это барьерная проблема, которая обусловлена, в значительной мере, присутствием нелетучего силиконового компонента. Вторая проблема – это стабильность эмульсии, которая, если эмульсия слишком стабильна, которая приводит к недостаточному высвобождению антиперспиранта и снижению эффективности. Данное изобретение преодолевает обе эти трудности путем (а) значительного уменьшения или, предпочтительно, полного исключения нелетучего силиконового компонента, который часто используется в антиперспирантных и/или дезодорирующих продуктах, и (b) создания эмульсии, которая обнаруживает удовлетворительную стабильность при хранении и, однако, разрушается, когда ее наносят на кожу, чтобы высвободить антиперспирантное активное вещество, обеспечивая улучшенные эксплуатационные характеристики. В качестве дополнительной выгоды, составы по данному изобретению могут быть изготовлены как прозрачные продукты без применения микроэмульсий.

Высвобождение антиперспирантных активных веществ в пот является значительным событием в совершенствовании антиперспирантного эффекта. Величина антиперспирантного эффекта относится к концентрации антиперспирантной соли в поту, и, следовательно, измерение концентрации антиперспирантной соли может обеспечить оценку антиперспирантной эффективности. Для оценки концентрации антиперспирантной соли могут быть использованы различные методы в диапазоне от атомного поглощения, ICP (плазменная масс-спектроскопия) и ВЭЖХ до проводимости раствора водных пленок. Последний метод особенно хорошо подходит для измерения высвобождения малых количеств антиперспирантных солей. Методы, изложенные в общих чертах ниже, используют проводимость раствора для оценки высвобождения антиперспирантной соли при коротких периодах доступа к деионизированной воде.

Как отмечено выше, проводимость составов по изобретению определяют со ссылкой на величину по меньшей мере 250 мкСм/см/мл, когда состав насыщен по меньшей мере 7% антиперспирантного активного вещества (такого как указанные выше антиперспирантные активные вещества) и когда проводимость измеряют тестом фиксированной геометрии. Чтобы внести ясность, следует сказать, что существуют разнообразные тесты и условия испытаний, которые могут быть использованы, чтобы оценить:

(1) "Удельную проводимость" определяют как абсолютную меру тока, текущего через раствор, с измерениями мкСм/см, эта величина является независимой от геометрии пробы. Эту величину делят на объем (в мл) применяемой воды, чтобы получить показатель проводимости с единицами мкСм/см/мл. Этот тест считается более воспроизводимым измерением, так как он учитывает набор фиксированных измерений и единиц.

(2) Альтернативно, "проводимость" как меру тока, текущего через раствор, без ссылки на геометрию пробы, измеряют в мкСм. Этот тест удобен для быстрого скрининга растворов.

Стандартный тест проводимости тонкой пленки

Один тест проводимости назван здесь как "стандартный" тест. Непроводящий пластмассовый блок (например, изготовленный из материала PLEXIGLAS®), чтобы сформировать условную лунку 12,2 см × 2,5 см с глубиной 100 микрометров. Эта глубина соответствует средней толщине антиперспирантного продукта, нанесенного на подмышечную область человека в условиях реального использования (приблизительно от 50 до 100 микрометров). В лунку блока помещают аликвотную пробу испытуемого образца, достаточную, чтобы заполнить лунку до края. Избыток образца соскабливают перемещением инструмента с плоской кромкой по поверхности блока. Блок с образцом, с пленкой продукта, затем либо (а) доводят до равновесного состояния при комнатной температуре в течение двух часов, либо (b) помещают в синтетическую подмышку, чтобы имитировать условия in vivo. Если используют метод (b), внутри синтетической подмышки поддерживают температуру воздуха при 33-35°С и относительную влажность 85-95% и блоки с образцами помещают на поверхность с регулируемой температурой, которую поддерживают при температуре тела (37°С). Эти условия близко приближены к температурным градиентам, обычно обнаруживаемым в подмышке. Образцы затем доводят до равновесного состояния в средах либо (а), либо (b) в течение двух часов перед измерением высвобождения антиперспирантной соли по проводимости раствора. Через два часа блоки с образцами удаляют из контролируемой среды и помещают на платформу для измерения проводимости. Аликвотную пробу 250 микролитров воды с сопротивлением по меньшей мере 17 МОм помещают на поверхность пленки образца и проводимость воды измеряют как функцию времени гигрометром поверхности кожи Skicon 200 (I.B.S. Co., Ltd., Shizuoka-ken, 430, Japan), используя электрод Elsnau (MT-8C Probe) (Todd Maibach & Associates, San Francisco, CA). Электрод располагают так, что он касается дна испытуемого образца в лунке. Проводимость измеряют в мкСм при 3,5 МГц. Данные собирают через интервалы 0,1 сек приблизительно в течение 100 сек. Проводимость раствора через 10 секунд воздействия воды используют, чтобы сравнить высвобождение активной соли для различных составов. Этот метод, вероятно, особенно применим для оценки высвобождения антиперспирантных солей в отсутствие других солей. Стандартный метод применим в качестве инструмента быстрого скрининга для исследований высвобождения активной соли.

Проводимость раствора приблизительно 400 или более мкСм на 10-ой секунде после нанесения капли воды на поверхность испытуемого образца может считаться доказательством значительного высвобождения антиперспирантной активной соли из поверхности пленки и согласуется с улучшенной антиперспирантной эффективностью.

Тест фиксированной геометрии для удельной проводимости тонкой пленки

Одним из недостатков стандартного теста является то, что площадь капли воды не контролируется и поэтому кажущаяся удельная проводимость (которую измеряют как проводимость, потому что объем воды не контролируется) зависит от распространения капли. Это будет приводить к заниженной оценке действительной удельной проводимости раствора (и, следовательно, высвобождения антиперспирантной соли) капель воды, которые распространяются значительно. Для того чтобы измерить абсолютную концентрацию антиперспирантных солей, распространение капли воды должно быть остановлено. Это может быть осуществлено размещением лунки известных размеров на поверхности пленки продукта, чтобы установить площадь постоянного размера, которая открыта для доступа капли воды. Необходим более предсказуемый тест, такой как тест фиксированной геометрии.

Тест фиксированной геометрии использует ту же основную методику, что и стандартный тест в смысле приготовления лунки для испытания, добавления испытуемого образца и доведения до равновесного состояния образца до выбранной температуры.

Однако, вместо того, чтобы позволить воде свободно растекаться по поверхности испытуемой пленки, поверх блока с лункой прижимают вторую структуру из непроводящей пластмассы, в которой предварительно просверлены отверстия фиксированного диаметра. Вторая структура с отверстиями также изготовлена из непроводящего материала (такого как материал PLEXIGLAS), открыта на обоих концах и имеет внутренний диаметр 1,905 см. Дно каждого предварительно просверленного отверстия снабжено небольшим О-кольцом, чтобы предотвратить утечку воды. Аликвотную пробу 400 микролитров воды (скорее чем аликвотную пробу 250 микролитров, используемую в стандартном тесте) с сопротивлением 17 МОм помещают затем в отверстие, чтобы покрыть испытуемый образец. Это будет обычно приводить к высоте жидкости для воды около 1,4 мм. Зонд Elsnau вводят через просверленное отверстие так, что дно зонда покоится на дне лунки под прямым углом. Благодаря фиксированной форме, данные могут быть получены как проводимость в мкСм/см/мл с использованием метода, описанного для расчета.

Специалисту должно быть понятно, что могут быть использованы другие разнообразные формы, размеры и ориентации электродов. В другом варианте теста фиксированной геометрии, тонкие золотые проволоки (99% чистота, набор 2, каждая около 1 мм в диаметре) могут быть смонтированы параллельно поверхности воды (и покрыты водой) и проводимость может быть измерена.

Электрод, используемый в обоих типах тестов, должен быть калиброванным так, чтобы могла быть достигнута проводимость в мкСм. Такая калибровка с растворами солей в воде известной проводимости известна специалистам.

Несмотря на то, что могут быть достигнуты различные показания в зависимости от толщины пленок, используемого теста и т.д., важно установить стандартный тест для целей определения проводимости согласно данному изобретению. Тест фиксированной геометрии проводят как определяющий тест, потому что считается, что он является более воспроизводимым. Таким образом минимальная величина удельной проводимости 250 мкСм/см/мл является нижним пределом. Интересно, что минимальные величины для стандартного теста, по-видимому, возрастали до около 400 мкСм из-за последовательности проведения теста. Что касается данных, описанных здесь, образцы должны были быть помещены в камеру на 2 часа при условиях влажности и повышенной температуры, описанных выше. Образцы, не повергавшиеся воздействию повышенных температур, должны давать более высокие величины.

Гель средней эффективности, имеющий содержание воды более чем 35% (такой как Gillett's Right Guard антиперспирантный гель), сравнивали с усовершенствованным гелем, приготовленным согласно примеру 3, ниже. Гель средней эффективности имеет стандартную проводимость 295±35 мкСм при 10 секундах и удельную проводимость при фиксированной геометрии 121±47 мкСм/см/мл при 10 секундах. Усовершенствованный состав, приготовленный согласно данному изобретению, имеет стандартную проводимость 1884±225 мкСм при 10 секундах и удельную проводимость при фиксированной геометрии 1213±43 мкСм/см/мл при 10 секундах. Усовершенствованный состав был классифицирован как состав выше среднего по эффективности в клиническом испытании, тогда как средний гель был классифицирован как средний по эффективности в клиническом испытании.

Хотя точно не известно, как работают составы по данному изобретению, можно наблюдать, что они обладают сочетанием двух важных свойств. Эти составы обнаруживают превосходную стабильность при хранении и, однако, разрушаются при контакте с кожей, чтобы высвободить активный ингредиент с более высоким уровнем эффективности, чем обычно достижимый. Дезодорирующие и/или антиперспирантные составы, раскрытые в этом изобретении, образуют метастабильные эмульсии, когда осаждаются на коже. Разложение этих эмульсий при нанесении может быть оценено методом проводимости тонких пленок, описанным здесь. В другом тесте превосходство данного изобретения оценивают проведением теста на коже, ожиданием в течение 30 минут и исследованием пленки продукта под микроскопом. Сравнение с другими составами, содержащими антиперспирантное активное вещество низкой эффективности, показывает, что эмульсии эффективных составов разрушаются на коже, тогда как эмульсии низкоэффективных образцов остаются нетронутыми.

Представляющие особый интерес составы включают:

Состав А:

Внешняя фаза, содержащая

- 3,0-15% 2,6-ди(этилгексил)нафталата;

- 1,5-3,0% 48% сополиола диметикона в циклометиконе или 0,1-7% (особенно 2-5%) 40% сополиола диметикона в циклометиконе);

- 4,0-16% летучего силикона (например, циклометикона, такого как D5 циклометикон); и

- 0-1% силиконового эластомера.

Внутренняя фаза, содержащая

- 9,0-20% антиперспирантного активного вещества на безводной основе; и

- достаточное количество (35-55%) гликолевого компонента, чтобы растворить антиперспирантное активное вещество и пополнить внутреннюю фазу;

где отношение внешней фазы к внутренней фазе находится в пределах 1:1-1:4.

Состав В:

Внешняя фаза, содержащая

- 10-15% 2,6-ди(этилгексил)нафталата;

- 2-3% 40% сополиола диметикона в циклометиконе; и

- 8-10% летучего силикона (например, циклометикона, такого как D5 циклометикон).

Внутренняя фаза, содержащая

- 12-15% антиперспирантного активного вещества на безводной основе; и

- достаточное количество (30-39%) гликолевого компонента, чтобы растворить антиперспирантное активное вещество и пополнить внутреннюю фазу;

где отношение внешней фазы к внутренней фазе находится в пределах 1:1-1:4.

Состав С:

Внешняя фаза, содержащая

- 3-6% 2,6-ди(этилгексил)нафталата;

- 3-6% С12-15 алкилбензоата;

- 15-18% 10% сополиола диметикона в циклометиконе; и

- 0-1% летучего силикона (например циклометикона, такого как D5 циклометикон).

Внутренняя фаза, содержащая

- 12-15% антиперспирантного активного вещества на безводной основе; и

- достаточное количество (35-55%) гликолевого компонента, чтобы растворить антиперспирантное активное вещество и пополнить внутреннюю фазу;

где отношение внешней фазы к внутренней фазе находится в пределах 1:1-1:4.

Состав D:

Внешняя фаза, содержащая

- 8-12% 2,6-ди(этилгексил)нафталата;

- 18-22% 10% сополиола диметикона в циклометиконе; и

- 0-1% летучего силикона (например, циклометикона, такого как D5 циклометикон).

Внутренняя фаза, содержащая

- 15-20% антиперспирантного активного вещества на безводной основе; и

- достаточное количество (35-55%) гликолевого компонента, чтобы растворить антиперспирантное активное вещество и пополнить внутреннюю фазу;

где отношение внешней фазы к внутренней фазе находится в пределах 1:1-1:4.

Состав Е:

Внешняя фаза, содержащая

- 4-8% органического сложного эфира нафталата (особенно 2,6-ди(этилгексил)нафталата);

- 4-8% гидрированного полиизобутилена;

- 4-8% 40% сополиола диметикона в циклометиконе; и

- 6-10% летучего силикона (например, циклометикона, такого как D5 циклометикон).

Внутренняя фаза, содержащая

- 15-20% антиперспирантного активного вещества на безводной основе; и

- достаточное количество гликолевого компонента (например, 35-55%), чтобы растворить антиперспирантное активное вещество и пополнить внутреннюю фазу;

где отношение внешней фазы к внутренней фазе находится в пределах 1:1-1:4.

Составы по данному изобретению могут быть приготовлены по технологиям, описанным в примерах ниже. Как правило, внешнюю и внутреннюю фазы формируют отдельно, используя нагревание с добавлением неионного эмульгатора, когда необходимо. Спиртовой компонент добавляют к внутренней фазе. Внутреннюю фазу добавляют к внешней фазе очень медленно. После завершения добавления смесь перемешивают при скоростях порядка 500-1000 об. в мин (например, 1000 об. в мин), чтобы достичь гомогенной смеси, с последующей гомогенизацией при скоростях, которые согласуются с напряжением около 55-70, особенно 60, устанавливаемым на переменном автотрансформаторе Powerstat, чтобы достичь целевой вязкости. Составы с вязкостью 0-50000 сПз, особенно 5000-20000 сПз, могут быть подходящими для шариковых аппликаторов, тогда как составы, имеющие вязкость порядка 50-400000 сПз, могут быть более подходящими для пластичных продуктов или кремов.

Разнообразное оборудование и технологии могут быть использованы для получения составов по изобретению, включая коллоидную мельницу, одноцикловый гомогенизатор. Примеры такого оборудования включают Sonic Production Sonolator 200-30 и коллоидальную мельницу Tri-Homo, каждая из которых может быть получена от Sonic Corporation, Stratford, CN.

Считается, что чем более гомогенным является состав и чем более однородны размеры частиц, тем лучше свойства состава.

Косметический состав по данному изобретению может быть упакован в обычные контейнеры с использованием обычных технологий. Когда получают косметический состав в виде геля, крема или пластичного продукта, состав может быть заключен в дозирующую упаковку (например, обычные упаковки для гелей со скользящим аппликатором, баночки, когда гель или крем наносят рукой, и упаковки более нового стиля, имеющие верхнюю поверхность с порами), как это обычно делается в технике. Согласно этому продукт может быть распределен из дозирующей упаковки, как обычно делается в технике, чтобы наносить активный материал, например, на кожу. Для шариковых аппликаторов составы могут быть помещены в контейнер обычного типа. Это обеспечивает хорошее нанесение активного материала на кожу.

В данном описании, где составы описаны как включающие или содержащие конкретные компоненты или материалы или где способы описаны как включающие или содержащие конкретные стадии, авторы данного изобретения предусматривают, что составы по данному изобретению также состоят по существу из или состоят из цитируемых компонентов или материалов и способы также состоят по существу из или состоят из цитируемых стадий. Соответственно, на протяжении данного раскрытия какой-либо описываемый состав по данному изобретению может состоять по существу из или состоять из цитируемых компонентов или материалов и какой-либо способ по данному изобретению может состоять по существу из или состоять из цитируемых стадий.

В данном описании и формуле изобретения все проценты являются процентами по массе на основе полного состава, если не установлено иначе.

Составы по данному изобретению могут быть приготовлены как прозрачные, полупрозрачные или непрозрачные продукты, хотя предпочтительны прозрачные продукты. Желательной характерной особенностью данного изобретения является то, что может быть обеспечен прозрачный или просвечивающий косметический состав (например, прозрачный или просвечивающий дезодорирующий или антиперспирантный состав). Термин прозрачный или просвечивающий, согласно данному изобретению, предназначается для обозначения его обычного словарного определения; так, прозрачный гелеобразный антиперспирантный состав по данному изобретению позволяет легко видеть предметы позади него. Напротив, полупрозрачный состав, хотя и позволяющий свету проходить сквозь него, так рассеивает свет, что невозможно четко видеть предметы позади полупрозрачного состава. Непрозрачный состав не пропускает свет сквозь себя. В контексте данного изобретения гель или жидкость считаются просвечивающими или прозрачными, если максимальное пропускание света какой-либо длины волны в пределах 400-800 нм через образец толщиной 1 см составляет по меньшей мере 35%, предпочтительно по меньшей мере 50%. Гель или жидкость считаются полупрозрачными, если максимальное пропускание такого света через образец равно величине между 2% и менее чем 35%. Гель или жидкость считаются непрозрачными, если максимальное пропускание света составляет менее чем 2%. Пропускание может быть измерено при размещении образца указанной выше толщины в световом пучке спектрофотометра, рабочий диапазон которого включает видимый спектр, такого как спектрофотометр Bausсh & Lomb Spectronic 88. Что касается определения прозрачного, смотри публикацию европейской патентной заявки №291334 А2. Таким образом, согласно данному изобретению, существуют различия между прозрачным, полупрозрачным и непрозрачным составами.

ПРИМЕРЫ

Следующие примеры предложены в качестве иллюстрации изобретения и не должны быть истолкованы как его ограничения. В примерах и где-либо еще в описании химические символы и терминология имеют их обычные и привычные значения. В примерах и где-либо еще в описании величины n, m и т.д. в формулах, молекулярные массы и степени этоксилирования или пропоксилирования являются средними. Температуры даны в °С, если не указано иначе. В заявке количества компонентов даны в массовых процентах на основе описанного стандарта, если не описан другой стандарт, тогда подразумевается общая масса состава. Там, где указан спирт, используют безводный спирт с денатурантом, если не указано иначе. Различные названия химических компонентов включают те, которые перечислены в CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary (Cosmetic, Toilery and Fragrance Association, Inc., 7-е изд. 1997). Вязкости измеряют вискозиметрами Брукфилда, если не указано иначе. Хотя описаны конкретные количества конкретных эластомеров, существуют химические различия в разнообразии эластомеров, которые являются доступными. Применение различных эластомеров может приводить к необходимости увеличения или уменьшения количества эластомера, используемого в конкретном составе, особенно, если желателен прозрачный продукт.

Пример 1: Общий способ – Нет эластомера

Как правило, внешнюю и внутреннюю фазы формируют отдельно либо при комнатной температуре, либо с нагреванием, как описано ниже. Внутреннюю фазу добавляют к внешней фазе очень медленно при перемешивании, чтобы сформировать эмульсию. После завершения добавления смесь перемешивают при более высокой скорости, чтобы получить гомогенную смесь. Вязкости конечного состава затем добиваются гомогенизацией эмульсии путем периодического или непрерывного процесса, как описано ниже. Ароматизирующее вещество может быть добавлено в любое время в течение процесса до окончательной гомогенизации.

Приготовление внешней фазы:

Ингредиенты, которые должны быть использованы во внешней фазе, взвешивают при комнатной температуре и объединяют в подходящем сосуде, таком как 2-литровый стеклянный стакан. Смесь перемешивают при около 500 об. в мин в течение 15-20 минут, используя подвесной миксер, такой как миксер Lightnin модель L1003. Если нужно добавить воскообразный или твердый мягчитель к внешней (также называемой непрерывной) фазе, смесь может быть нагрета, чтобы облегчить растворение во время перемешивания, затем ее охлаждают до комнатной температуры перед объединением с внутренней фазой, как описано ниже. Ароматизирующее вещество может быть добавлено к внешней фазе, если желательно.

Приготовление внутренней фазы:

Внутреннюю дисперсную фазу готовят, как описано ниже. Ингредиенты смешивают в течение времени, достаточного для достижения гомогенности. Используемое антиперспирантное активное вещество, например Westchlor A2Z4105 (28% глицинат алюминия-циркония в пропиленгликоле), отвешивают в большой стакан, оборудованный подвесной мешалкой. Другие ингредиенты внутренней фазы добавляют потом во время перемешивания. Ароматизирующее вещество (если его используют) добавляют последним, и оно может быть добавлено либо к внутренней фазе, либо к внешней фазе, либо к конечному составу перед гомогенизацией. Для многих примеров, описанных здесь, ароматизирующее вещество может быть добавлено к внутренней фазе.

Если используют необязательный неионный эмульгатор, такой как Oleath-20, эмульгатор и пропиленгликоль объединяют в отдельном стакане и нагревают до 40°С с перемешиванием, пока неионный эмульгатор полностью не растворится. Тепло удаляют и остальные ингредиенты, которые должны быть использованы во внутренней фазе, включая антиперспирантное активное вещество, взвешивают и добавляют к смеси пропиленгликоля и неионного эмульгатора.

Приготовление эмульсии:

Внутреннюю фазу, приготовленную, как описано выше, добавляют затем к внешней фазе в течение 15-30 минут при перемешивании со скоростью 500-1000 об. в мин. После завершения добавления смесь перемешивают при 1000-1300 об. в мин в течение 20 минут, используя миксер Lightnin модель L1003. Смесь затем гомогенизируют в течение 2-4 минут, используя гомогенизатор от Greerco Corp., Hudson, NH при показании около 60 на переменном автотрансформаторе Powerstat от Superior Electric Co., Bristol, CT.

Дальнейшая обработка:

Продукт затем дополнительно обрабатывают путем гомогенизации, чтобы достичь желательной конечной вязкости. Это может быть сделано с помощью гомогенизатора Gilford-Wood модель 1-L (Greerco Corp., Hudson, NH). Скорость гомогенизатора регулируют переменным автотрансформатором Powerstat тип 3PN116B (Superior Electronic Co., Bristol, Ct.). Обычное задаваемое напряжение и время обработки выбирают так, чтобы получить желательную вязкость конечного состава.

Другой способ гомогенизации конечного продукта предусматривает пропускание эмульсии через коллоидную мельницу, такую как коллоидная мельница Sonic Tri-Homo, или технологический сонолатор, такой как Sonic Production Sonolator 200-30, которые доступны от Sonic Corporation, Stratford, CT. Условия процесса выбирают, чтобы получить желательную вязкость конечного продукта. Если не указано иначе, общая проводимость дана в мкСм и удельная проводимость дана в мкСм/см/мл.

Пример 1А

Эмульсию получают следующим образом. Ингредиенты, которые должны быть использованы во внешней фазе, взвешивают при комнатной температуре и помещают в подходящий сосуд, такой как 2-литровый стеклянный стакан. Эти ингредиенты включают циклометикон и сополиол диметикона (45-49% сополиола диметикона в циклометиконе, DOW CORNING (2-5185C, разбавленный до выбранной концентрации) и 2,6-ди(этилгексил)нафталат (Hallbrite TQ). Смесь перемешивают при около 500 об. в мин в течение 15-20 минут. Для внутренней фазы выбранное количество неионного эмульгатора (если используют, такого как Oleath-20) и пропиленгликоля измеряют и помещают в отдельный стакан подходящего размера. Пропиленгликоль или смесь неионного эмульгатора (если используют, такого как Oleath-20) и пропиленгликоля нагревают до 40°С с перемешиванием до полного растворения неионного эмульгатора. Тепло удаляют и остальные ингредиенты, которые должны быть использованы во внутренней фазе (включая антиперспирантное активное вещество), взвешивают и добавляют к смеси пропиленгликоля (или к смеси неионного эмульгатора и пропиленгликоля). Внутреннюю фазу хорошо перемешивают. К активной фазе добавляют спирт. Ароматизирующее вещество (если используют) добавляют последним, и оно может быть добавлено или к внутренней фазе, внешней фазе и/или к конечной эмульсии. Что касается описанных здесь примеров, то ароматизирующее вещество чаще добавляют к внутренней фазе. Внутреннюю фазу добавляют затем к внешней фазе с очень малой скоростью. После завершения добавления смесь перемешивают при 1000 об. в мин в течение 20 минут, используя миксер Lightnin (модель L1003). Смесь затем гомогенизируют в течение 10 минут, используя гомогенизатор от Greerco Corp., Hudson, NH при показании около 60 на переменном автотрансформаторе Powerstat. Способ обычно осуществляют при комнатной температуре, за исключением того случая, когда добавляют твердый или воскообразный мягчитель, и нагревание необходимо. Если к составу добавляют воду, соленую воду или этанол, то их добавляют к активной фазе перед процессом эмульгирования. После того как состав приготовлен, могут быть измерены вязкости по вискозиметрам Брукфилда и Карри-Мед.

Пример 2: Общий способ с эластомером

Способ примера 1 (или примера 1 как примененного к примеру 1А) может быть повторен с добавлением эластомерного компонента. Эластомерный компонент получают как суспензию эластомера в циклометиконе (например, при концентрации 5,8% активного вещества в D5 циклометиконе). Эластомерный компонент добавляют к силиконовой фазе при перемешивании при высокой скорости (800-1000 об. в мин для порции 1 килограмм) до тех пор, когда не останется видимых для глаза частиц эластомера.

Примеры 121, 101, 106, 108 и 112

Способ примера 1, как усовершенствованный примером 1А, может быть использован для получения следующих образцов с процентными долями ингредиентов, как указано. Порции 0,5 килограмма.

Таблица АИнгредиентПр.121Пр.101Пр.106Пр.108Пр.11210% сополиол (DС 5225C)   19,91040% сополиол диметикона (Dow Corning
2-5185, разбавленный до 40%) 555  С12-15 алкилбензоат (Finsolv TN)1600002,6-ди(этилгексил)нафталат (RX 13752)013,310,110,110,75Циклометикон (DC 245 (D5))911,714,904,25Антиперспирантное активное вещество (28%) (Westchlor 4105)5868,5585868Спирт SDA 40 (100%)10,5010,510,55,5Oleth-200,50,50,50,50,5Ароматизирующее вещество1,01,01,01,01,0

Примеры 18, 131 и 95

Примеры 18, 131 и 95 проводят, используя способ, описанный в примере 1, и количества ингредиентов, показанные в таблице В. Размеры порций 0,5 килограмма. Характерно применение дополнительного гликолевого компонента в этих примерах.

ТАБЛИЦА ВИнгредиентПр.18Пр.131Пр.9510% сополиол (DС 5225C) 16 40% сополиол диметикона (Dow Corning
2-5185, разбавленный до 40%)505С12-15 алкилбензоат (Finsolv TN)15,54,502,6-ди(этилгексил)нафталат04,50Циклометикон (DC 245 (D5))9,501Антиперспирантное активное вещество (28% в пропиленгликоле) (Westchlor 4105)53,5753,5753,57Пропиленгликоль5,3306,08Метилпропиленгликоль09,930Спирт SDA 40 2009,610,59,12Oleth-200,500Ароматизирующее вещество1,01,01,0Tween 80000,23Эластомер^а (5,8% активных веществ в D5 циклометиконе008,5

а=эластомер, как описано в патенте США 6060546, при концентрации 5% твердого вещества в циклометиконе. Этот патент введен в описание ссылкой в части, касающейся описания эластомера.

Пример 3: Оценка вязкости

Вязкость по вискозиметру Брукфилда

Вязкость может быть измерена с помощью инструмента Брукфилда (модель DV11+) со стрежнем Е при 2,5 оборотах в минуту (об. в мин) и с настройкой S 95. Единицы даны в сантипуазах ("сПз").

Вязкость по вискозиметру Карри-Мед

Второй путь оценки реологии – это путь с применением оборудования Карри-Мед для получения комплексной вязкости. Реологические параметры могут быть измерены с помощью инструмента Карри-Мед CSL 100 с параллельными пластинами. Первоначально нулевой зазор устанавливают на инструменте. Образец приблизительно 5 граммов помещают на столик инструмента. 15-минутное сжатие используют для доведения образца до равновесного состояния. Избыток образца соскабливают вокруг периметра пластины. Реологические параметры G, G", тан (дельта) и комплексная вязкость (n*) могут быть измерены экспериментами качания частоты крутящего момента. Может быть использована акриловая пластина диаметром 6 см. Зазор (1000 микрометров) используют между двумя пластинами. Температуру поддерживают при 23°С. Напряжение колебания может изменяться от 2,358 Па до 50,74 Па с частотой колебаний, поддерживаемой постоянной при 1 Гц.

Данные, которые должны быть получены для примеров, описанных выше, приведены в таблицах С и D.

ТАБЛИЦА С
Вязкость по БрукфилдуНомер
примераНачальная вязкость (сПз)Вязкость через 1 неделю при 49°С Вязкость через 4 недели при 49°С121 (контроль)16000030000 101320000 310000106230000 23000010880000 8500011285000 8500013112800065000 

ТАБЛИЦА D
Вязкость Карри-Мед
Измерения вязкости взяты при угловой частоте 6,287 рад/с; температуре 23°С и напряжении колебания 4,5 Па. Данные в Па·с.ОбразецНачальная комплексная вязкость (сПз)Комплексная вязкость через 1 неделю при 49°С Комплексная вязкость через 4 недели при 49°С121 (контроль)99,53 18 (контроль)862020101230222245106235 20510875 84112112 80

Пример 4: Измерение проводимости

Как описано выше, измерение проводимости и/или удельной проводимости является путем для оценки высвобождения активного вещества из состава и считается прогнозом эффективности. Выше описаны различные методы, каждый из которых измеряет повышение проводимости или удельной проводимости водяной капли, помещенной на поверхность пленки образца, имеющей толщину 100 микрометров. Повышение проводимости или удельной проводимости происходит из-за диффузии антиперспирантной активной соли из испытуемого образца в каплю воды. Каждый метод является показательным для относительной биодоступности активной соли во время первого контакта с потом. Например, любой метод может быть осуществлен на образцах, которые помещают в лунки для испытания и доводят до равновесного состояния в течение 2 часов в среде при 37°С и относительной влажности 80% (имитация условий подмышечной области).

Для примеров, описанных выше, ожидаемые проводимости при 10 секундах при использовании стандартного теста являются следующими.

Образец 101 – 2206 мкСм.

Образец 106 – 2469 мкСм.

Образец 121 (контроль) – 1669 мкСм.

Образец 108 – 2843 мкСм.

Образец 112 – 1577 мкСм.

Образец 131 – 2577 мкСм.

Образец Х=антиперспирант Lady Speed Stick – 1627 мкСм.

Образец 95 – проводимость при 10 секундах 154 мкСм.

Примечательно, что образец 121 не сохраняет вязкость, показывая, что не настолько стабилен, как составы с нафталатом. Данные для образца Х показывают, что составы по изобретению предположительно могут давать эффективность, сравнимую с продуктами в форме палочек.

Пример 4

Способ примера 1, как усовершенствованный примером 1А, может быть повторен с типами и количествами ингредиентов, перечисленными в таблице Е. Измерения вязкости могут быть произведены, как описано в примере 1, и данные также должны быть как в таблице Е.

ТАБЛИЦА ЕИнгредиентПример 448% сополиол диметикона (Dow Corning 2-5185, разбавленный до 40%)52,6-ди(этилгексил)нафталат6Al-Zr Gly в пропиленгликоле (28%)53,37Пропиленгликоль9,93Циклометикон8Гидрированный полиизобутилен6Спирт (SDA 40) (100%)10,5Ароматизирующее вещество1%Комплексная вязкость
(Карри-Мед) начальная147 Па·сКомплексная вязкость
(Карри-Мед) через 4 недели при 49°С 112 Па·с

Изобретение относится к разработке составов косметических продуктов, а именно антиперспирантов или дезодорантов. Безводный антиперспирантный или дезодорирующий состав является эмульсией, содержащей: (а) 15-33% внешней фазы, которая приготовлена по меньшей мере с одним выбранным органическим нафталатным сложным эфиром, эмульгатором на основе летучего силикона и летучим силиконом; и (b) 67-85% внутренней фазы, которую готовят с активным ингредиентом, таким как антиперспирантное активное вещество на безводной основе, в гликолевом растворителе. Применение органического нафталатного сложного эфира, имеющего показатель преломления в пределах 1,43-1,60, который нерастворим в спирте или гликолях в количествах более чем 1,0%, исключает необходимость применения каких-либо других неионных эмульгаторов. Состав эмульсии обеспечивает стабильность при хранении в сочетании с высокой эффективностью при нанесении на поверхность кожи. 23 з.п. ф-лы, 5 табл.

1. Безводный антиперспирантный или дезодорирующий состав, имеющий проводимость по меньшей мере 250 мкСм при концентрации по меньшей мере 7% по массе антиперспиранта, как измерено тестом фиксированной геометрии, где состав является эмульсией, содержащей (I) 15-33% по массе внешней фазы, содержащей 0,1-25% органического нафталатного сложного эфира, имеющего показатель преломления в пределах 1,43-1,60, который нерастворим в спирте или гликолях в количествах более чем 1,0%; достаточное количество сополиола силикона, чтобы достичь содержания твердого вещества 0,25-10%, где сополиол силикона может быть добавлен с растворителем или без него; достаточное количество летучего силикона для достижения общего количества внешней фазы как 15-33%; и необязательно силиконовый эластомер в количестве до 5%; и (II) 67-85% по массе внутренней фазы, содержащей 0,1-30% антиперспирантного активного вещества на безводной основе; и достаточное количество гликолевого компонента, чтобы растворить антиперспирантное активное вещество и пополнить внутреннюю фазу вплоть до максимум 80% гликолевого компонента, где соотношение внешней фазы и внутренней фазы находится в пределах 1:1 – 1:4, и все количества даны в процентах по массе на основе общей массы состава.2. Состав по п.1, где содержание твердого вещества сополиола силикона находится в пределах 1,0-3,0%.3. Состав по п.1, где сополиолом силикона является сополиол диметикона с растворителем циклометиконом.4. Состав по п.1, где органический нафталатный сложный эфир составляет 0,5-25% от внешней фазы.5. Состав по п.1, где органический нафталатный сложный эфир составляет 2,5-15% от внешней фазы.6. Состав по п.1, где органическим нафталатным сложным эфиром является 2,6-ди(этилгексил)нафталат.7. Состав по п.1, где внутренняя фаза содержит вплоть до 7% антиперспирантного активного вещества и 50-80% гликолевого компонента.8. Состав по п.1, где внутренняя фаза содержит 7-25% антиперспирантного активного вещества и 35-55% гликолевого компонента.9. Состав по п.1, который дополнительно содержит один или несколько соединений, выбранных из группы, состоящей из 0-10% этанола, 0-5% ароматизирующего вещества и 0-5% неионного эмульгатора.10. Состав по п.1, где органическим нафталатным сложным эфиром является сложный моноэфир, диэфир и/или полиэфир нафталиндикарбоновой кислоты, который является продуктом реакции (i) нафталиндикарбоновой кислоты, имеющей структуру HO₂C-Q-CO₂H, где Q означает нафталин, и (ii) спирта, имеющего структуру R¹-OH, или диола, имеющего структуру HO-R²-OH, или полигликоля, имеющего структуру HO-R³-(-O-R²-)_m-OH, где R¹ означает прямую или разветвленную алкилгруппу, имеющую 1-22 атомов углерода, R² и R³ могут быть одинаковыми или разными и каждый означает группу алкилена, имеющую 1-6 атомов углерода, и где m и n, каждый, равны от 1 до около 100, или их смесь.11. Состав по п.10, где нафталатным сложным эфиром является сложный диэфир, имеющий структуру R¹O₂C-Q-CO₂R¹.12. Состав по п.10, где нафталатный сложный эфир имеет структуру формулы I

HO-[-R³-O₂C-Q-CO₂-]_n-R²-OH (I)

где R² и R³ могут быть одинаковыми или разными и каждый означает группу алкилена, имеющую 1-6 атомов углерода, и n=1 до около 100.

R¹-O₂C-Q-CO₂-[R²-O₂C-Q-CO₂-]_n-R⁴ (II)

где R¹ представляет С_1-22 прямую или разветвленную алкильную группу, и R² и n являются такими, как определено для формулы I в п. 12, и R⁴ независимо выбран из той же группы, как определено для R¹.