ВОДОРАСТВОРИМЫЕ СОПОЛИМЕРЫ, СОДЕРЖАЩИЕ В СВОЕМ СОСТАВЕ АТОМЫ АЗОТА, КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ГОМОПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ В СВОЕМ СОСТАВЕ АТОМЫ АЗОТА, И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИЙ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ГОМОПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ Российский патент 2004 года по МПК C08F220/56 C08F220/06 C08L33/02 C08L33/26 C08J3/00 C02F1/56 

Изобретение относится к полимерной химии, более конкретно, во-первых, к водорастворимым сополимерам, содержащим в своем составе атом азота, во-вторых, к получаемым в твердой форме, легко измельчаемым и легко растворимым в воде композициям на основе водорастворимых гомо- и сополимеров, содержащих в своем составе атом азота, в-третьих, к способу получения композиций водорастворимых гомо- и сополимеров.

Более конкретно, изобретение относится к водорастворимым сополимерам бензолсульфонатной соли N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония и акриламида с общей формулой звена:

где m=0,5-73,0 мол.%; n=27,0-99,5 мол.%; R=С₆Н₅-SO₃ ^-, с MM 1-27 млн. Да.

Изобретение относится также к композициям на основе водорастворимых гомополимеров бензолсульфонатных, метилсульфатных солей N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония, акриламида, а также сополимеров бензолсульфонатных или метилсульфатных солей N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония и акриламида общей формулы

где m=0,5-99,5 мол.%; n=0,5-99,5 мол.%; R=C₆H₅-SO₃ ^-, СН₃-SО₄ ^-, с MM 1-27 млн. Да и низкомолекулярных добавок из ряда, включающего низшие водорастворимые многоатомные спирты или их водные растворы. Эти композиции содержат указанные ингредиенты в следующих количествах, мас.%:
Водорастворимые гомо- и сополимеры указанного строения - 75-93
Низкомолекулярная добавка из ряда, включающего низшие водорастворимые многоатомные спирты или их водные растворы при концентрации многоатомных спиртов 20-100 мас.% - 7-25
Изобретением является также способ получения заявленных композиций. Хорошо известно, что водорастворимые гомополимеры и сополимеры разнообразной химической структуры, содержащие атом азота, широко используются в качестве флокулянтов для очистки различных водных систем, содержащих дисперсии, например, для водоподготовки питьевой воды, для очистки сточных вод различного происхождения, для интенсификации процесса производства бумаги, для обезвоживания отходов животноводства и промышленных илов.

Все известные способы получения водорастворимых гомо- и сополимеров, содержащих атом азота, могут быть разделены на три группы:
1. Полимеризация в присутствии радикальных инициаторов водных растворов мономеров с получением гелей, содержащих до 95% воды. Полученные гели под значительным давлением продавливают через фильеру, измельчают и сушат / 1. авт. св. СССР 910659, БИ 9, 1982; 2. Акцепт. заявка 60-11963, Япония, заявлена 54-151588 от 22.11.79, выкладка 56-74107 от 19.06.81, МПК: 4 С 08 F 220/16; 3. Заявка ПНР 256720, приоритет 09.12.85, С 08 F /. При этом такие гели высушить в промышленном масштабе практически невозможно.

2. Полимеризацию ведут в водных, водно-спиртовых, спиртовых (алифатические C₁-C₃-спирты) растворах в присутствии радикальных инициаторов и регуляторов ММ. Процесс может проводиться в псевдоожиженном слое. Теплота полимеризации удаляется за счет испарения растворителя (4. Заявка ФРГ 3842185, приоритет 15.12.88, МПК: С 08 F 20/06, 2/04; 5. Заявка ФРГ 3842184, приоритет 15.12.88, МПК: С 08 F 2/04, 6/06).

3. Полимеризацию проводят при растворении или диспергировании моноэтиленненасыщенного мономера в инертном органическом растворителе, являющемся осадителем образующегося полимера, в присутствии радикального инициатора. Процесс ведут либо в псевдоожиженном слое (6. Акцепт. заявка Яп. 2-24841 от 30.05.90, заявлена 55-144523 от 12.10.80, выкладка 56-65003 от 02.05.81, МПК: С 08 F 2/00), когда сушка идет одновременно с полимеризацией, либо после полимеризации продукт отделяют от инертного растворителя и сушат, промывая водорастворимым алифатическим спиртом в количествах до 300% от массы полимера (7. авт. св. СССР 1024457, БИ 23, 1983, приоритет 04.03.82).

Эти известные способы получения гидрофильных полимеров в сухой форме включают низкотехнологичный процесс сушки.

Известны водорастворимые гомополимеры солей N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония, например, метилсульфонатных, метилсульфатных с формулой звена:

где R = CH₃-SO₃ ^-, CH₃-SO₄ ^-
и ММ 10-25 млн. Да.

Высокомолекулярные полимеры такой структуры эффективны в качестве флокулянтов при очистке сточных вод различного происхождения, эти полимеры могут найти использование в качестве интенсификаторов в бумажном производстве (8. Патент ФРГ 2621456, МПК: 4 С 08 F 20/34, 1976).

Описан способ получения полимеров на основе виниловых мономеров (9. Патент США 4164612, МПК: 4 С 08 F 2/00, 1979) общей формулы:

где R¹=-Н или СН₃:R²=-СН₂СН₂ - или - СН₂СН(ОН)СН₂-;
R³ и R⁴= -СН₃ или -СН₂СН₃; R⁵=-С_nН_2n+1, где n - целое число от 0 до 4; -СН₂С₆Н₅ или -СН₂СООН;
X^-=Сl^-, СH₃SO₃ ^-, СН₃SO₄ ^- или 1/2 SO₄ ^-.

В тех же условиях проводят сополимеризацию указанного мономера в смеси с другим виниловым мономером, например, акриламидом, количество которого не может превышать 25 мас.% от суммарной массы мономеров. В противном случае выделение тепла делает реакцию нерегулируемой. Полимеризацию ведут в присутствии радикальных инициаторов с добавлением 7-18 мас.% воды при рН 3-8 и 10-40 мас. % порошкообразных водорастворимых солей, которые равномерно диспергированы в реакционной массе. Способ малотехнологичен из-за необходимости использования значительных количеств водорастворимых неорганических солей, которые затем необходимо удалять.

Известен также способ получения поли-N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтил аммоний метилсульфата и бензолсульфоната, легко измельчаемого, водорастворимого без использования значительных количеств неорганических водорастворимых солей (10. Патент РФ 2164921, МПК: 6 С 08 F 20/34 // С 02 F 1/56, дата публикации 27.04.1999; http://www.fips.ru).

Гомополимер был получен известным способом, характеризующимся следующей совокупностью существенных признаков:
1. Мономерную соль N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония, из ряда, содержащего метилсульфат (CMC) и бензолсульфонат (БСС), растворяют в воде при нагревании до 45-50^oС (CMC) и 70-75^oС (БСС).

2. Концентрация полученного мономерного раствора 94-95 мас.%.

3. Мономерный раствор выдерживают при той же температуре до завершения процесса полимеризации.

Однако этот способ так же, как и ранее известные способы, не позволяет получать сополимеры с содержанием второго мономера, например, акриламида свыше 25 мас.% из-за экзотермичности реакции полимеризации и невозможности регулирования температуры процесса. Получение сополимеров с изменением содержания второго мономера в широких интервалах определяется необходимостью регулирования величины катионного заряда при оптимизации эффективности действия флокулянта в каждом конкретном случае. При этом также необходимо, чтобы полученный полимер легко выгружался из реактора, легко измельчался и достаточно быстро растворялся при комнатной температуре.

Известен способ получения высокомолекулярных сополимеров акриламида и сульфометильной соли метакрилоилоксиэтилтриметиламмония (11. Авторское свидетельство СССР 1464438 с приоритетом от 17.06.1986), который реализовался в водных растворах при концентрации мономеров от 25 до 67 мас.%. В результате получают водные растворы или гели.

Задачей заявленного изобретения является получение сухого, легко измельчаемого водорастворимого целевого продукта на основе гомополимеров и сополимеров, содержащих атом азота, с регулированием ММ и величины катионного заряда путем изменения содержания мономерных звеньев в широких интервалах.

Эта задача решается, во-первых, водорастворимыми сополимерами бензолсульфонатной соли N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония, и акриламида с общей формулой звена:

где m= 0,5-73,0 мол.%; n=27,0-99,5 мол.%; R=C₆H₅-SO₃ ^-, с характеристической вязкостью [η]=1,2-5,6 Дл/г.

Задача решается, во-вторых, композициями на основе водорастворимых легко измельчаемых гомополимеров бензолсульфонатных, метилсульфатных солей N,N,N, N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония, акриламида, а также сополимеров бензолсульфонатных или метилсульфатных солей N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония и акриламида общей формулы:

где m= 0,5-99,5 мол. %; n=0,5-99,5 мол.%; R=С₆Н₅-SO₃ ^-, СH₃-SO₄ ^-, с характеристической вязкостью гомо- и сополимеров [η]=1,0-8,45 Дл/г и низкомолекулярных добавок из ряда, включающего низшие водорастворимые алифатические многоатомные спирты или их водные растворы. Эти композиции содержат указанные ингредиенты в следующих количествах, мас.%:
Водорастворимый гомо- и сополимер указанного состава - 75-93
Низкомолекулярная добавка из ряда, включающего низшие водорастворимые алифатические многоатомные спирты или их водные растворы при концентрации многоатомных спиртов 20-100 мас.% - 7-25
Наконец, задача решается способом получения заявленных композиций, включающим следующую совокупность существенных признаков:
1. Проводят гомополимеризацию бензолсульфонатных, метилсульфатных солей N, N, N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония, акриламида или сополимеризацию указанных мономерных солей, содержащих атомы азота, с акриламидом при нагревании до 45-70^oС в водно-органических и органических растворах, содержащих 20-100 мас.% многоатомных спиртов.

2. В качестве многоатомных спиртов берут двух- или трехатомные алифатические спирты, выбранные из ряда, содержащего глицерин, этиленгликоль.

Способ позволяет получать в сухой форме с высокими выходами хорошо измельчаемые, легко растворимые композиции на основе гомо- и сополимеров (мет)акрилового ряда, содержащих атом азота, с регулированием содержания мономерных звеньев в широких интервалах и достаточно высокими значениями ММ, рассчитанными по величинам характеристических вязкостей. Водные растворы полученных композиций на основе гомо- и сополимеров указанного строения характеризуются высокой флокулирующей способностью. Анализ известного уровня техники не позволил найти информацию о композициях на основе гомо- и сополимеров (мет)акрилового ряда заявленного строения, содержащих низкомолекулярные добавки из ряда, включающего низшие водорастворимые многоатомные спирты или их водные растворы при концентрации многоатомных спиртов 20-100 мас. %. Не было найдено сведений о водорастворимых сополимерах бензолсульфонатной соли N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония и акриламида.

Известный научно-технический уровень не содержал информации о способе, идентичном заявленному по всей совокупности существенных признаков. Это позволяет утверждать о соответствии комплекса трех взаимосвязанных технических решений критерию "новизна" по каждому решению. В ходе анализа были выявлены публикации, относящиеся к способам получения различных по строению гидрофильных сополимеров с конечным продуктом в виде водного раствора, геля, сухого вещества с содержанием акриламидных звеньев, не превышающим 25 мас.%. Известные способы не позволяют регулировать состав сополимеров в широком интервале соотношений.

В заявленном способе использование отличительных признаков, относящихся к составу растворителя, в котором проводят полимеризацию, в совокупности с ограничительными признаками привело к неожиданному эффекту - удалось получить гомополимеры и сополимеры с выходом до 98.5%% в сухой легко измельчаемой форме, в сополимерах стало возможно регулировать содержание мономерных звеньев в широком интервале. Целевые композиции, содержащие легко измельчаемые и быстро растворимые гомо- и сополимеры при малом содержании остаточного мономера, с характеристической вязкостью, измеряемой в 1 М растворе NaNО₃, от 1,0 до 8.45 Дл/г. Это по нашим оценкам соответствует ММ от 1 до 27 млн. Да. Реакцию полимеризации ведут в отсутствие радикального инициатора.

Катионный заряд при этом может изменяться в широких интервалах: от 0,069 до 3,52 мг-экв/г. Строение полученных гомо- и сополимеров подтверждено ИК-, УФ-, ЯМР-спектрами и данными элементного анализа.

Анализ известного научно-технического уровня позволил найти способ получения водорастворимой поли(мет)акриловой кислоты (12. Патент США 4820799, дата публикации 11.04.1989), который реализуется полимеризацией (мет)акриловой кислоты в присутствии карбоната аммония и радикального инициатора в среде многоатомного С₂-C₃ спирта при молярном отношении мономера: спирт = 2-6: 1, то есть при содержании многоатомного спирта в реакционной смеси 11-39 мас. %. Полимеризацию ведут при нагревании смеси от 60-80^oС до 110-140^oС.

Попытки заявителя проведения сополимеризации акриламида и CMC в условиях вышеописанного известного способа приводили к получению сшитого, нерастворимого продукта. Проведение полимеризации по известному способу в отсутствие радикального инициатора или при нагревании до 45-70^oС привело к получению низкомолекулярного продукта с высоким содержанием остаточного мономера.

Только заявленная совокупность существенных признаков обеспечила получение нового и неожиданного эффекта - получение полимеров заданной структуры и состава, получение композиции на основе этих полимеров и низкомолекулярных добавок заявленного состава.

Новая функциональная зависимость придает решению в целом соответствие критерию "изобретательский уровень" и позволяет решить проблему, которая ранее в течение длительного времени оставалась нерешенной.

Для лучшего понимания сущности заявленного изобретения, а также для подтверждения соответствия условию "промышленная применимость" приводим примеры конкретной реализации решения, которые не исчерпывают сущность изобретения.

Пример 1
Получение поли-N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмоний метилсульфата (сульфометильная соль - далее CMC, MM 283,35).

В стакан из полипропилена емкостью 200 мл загружают 100 г N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмоний метилсульфата и 16,28 г 50% водно-глицеринового раствора (масса раствора 14,0% от суммарной реакционной массы). Стакан термостатируют на водяной бане при 45^oC и при перемешивании в токе азота растворяют мономер. Стакан закрывают герметичной крышкой н продолжают нагревание при 45^oС в течение 2 ч, а затем при 70^oС в течение 20 ч. Полученный стеклообразный и хрупкий продукт легко отделяется от стенок стакана, его выгружают из стакана и механически измельчают до величины гранул 3-5 мм. Выход целевого продукта 114,5 г (то есть 98,5%). 1 г продукта полностью растворяется в 100 мл воды при интенсивном перемешивании при 20^oС за 1,5 ч и при 40^oС за 1 ч. Для выделения индивидуального сополимера из полученной композиции гранулы экстрагируют в аппарате Сокслета смесью ацетона и этанола (1: 1 по объему) в течение 10 ч. Затем продукт извлекают и сушат сначала 30 мин без нагревания, затем 1 ч при 40-45^oС при давлении 15-20 мм рт.ст. Вес полученного сополимера 98 г или 98% от расчетного. Характеристическая вязкость, измеренная в 1 М NaNO₃ при 20^oС, составляет 8,25 Дл/г. Это соответствует ММ 25,5 млн. Да. Остаточная влажность менее 0,1 мас.%. Содержание остаточного мономера 0,1 мас.%. Катионный заряд равен 3,52 мг-экв/г.

Пример 7
Получение композиции на основе сополимера акриламида (ММ 71.07) с N,N,N, N-триметилметакрилоилоксиэтиламмоний метилсульфатом
В стакан из полипропилена емкостью 200 мл загружают 80 г химически чистого акриламида и 16 г N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмоний метилсульфата. Сухую смесь в токе азота перемешивают, помещают в водяную баню при 70^oС, добавляют 32 г водно-глицеринового раствора (25 мас.% от суммарной массы смеси), содержащего 7,68 г воды и 24,32 г глицерина (76,0% раствор глицерина). При перемешивании в токе азота растворяют мономеры. После чего стакан закрывают крышкой и продолжают нагрев при той же температуре в течение 24 ч в атмосфере азота. Полученный стеклообразный и хрупкий продукт выгружают из стакана и механически измельчают до величины гранул 3-5 мм. Выход композиции 146,0 г (98,6%). 1 г продукта полностью растворяется в 100 мл воды при интенсивном перемешивании при 20^oС за 1,0 ч и при 40^oС за 30 мин.

Индивидуальный сополимер выделяют экстракцией в условиях примера 1.

Выход целевого продукта 94,08 г (то есть 98,0%). Характеристическая вязкость, измеренная в 1 М NаNО₃ при 20^oС, составляет 5,2 Дл/г. Это соответствует ММ 10,8 млн. Да; m=95,0; n=5,0.

Остаточная влажность менее 0,1 мас.%. Содержание остаточных мономеров 0,22 мас.%. Кaтионный заряд ранен 0,59 мг-экв/г.

Пример 13
Получение поли-N, N, N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмоний бензолсульфоната (бензолсульфонатная соль - далее БСС, ММ 329,43).

В стакан из полипропилена емкостью 100 мл загружают 30 г N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмоний бензолсульфоната и 2,97 г (9 мас.% от массы суммарной смеси) водно-глицеринового раствора, содержащего 1,0 г воды и 1,97 г глицерина (66,3% раствор глицерина). Стакан термостатируют на водяной бане при 70^oС и при перемешивании в токе азота растворяют мономер, после чего стакан закрывают герметичной крышкой и продолжают нагревание при 70^oС в течение 24 ч. Полученный стеклообразный и хрупкий продукт выгружают из стакана и механически измельчают до величины гранул 3-5 мм. Выход целевого продукта 32,4 г (то есть 98,3%). 1 г продукта полностью растворяется в 100 мл воды при интенсивном перемешивании при 20^oС за 1,5 ч и при 40^oC за 1 ч. В условиях примера 1 выделяют чистый гомополимер. Выход 29,3 г или 97,7% от расчетного. Характеристическая вязкость гомополимера, измеренная в 1 М NaNО₃ при 20^oС, составляет 4,8 Дл/г. Это соответствует ММ 15 млн. Да.

Остаточная влажность менее 0,1 мас.%. Содержание остаточного мономера 0,18 мас.%. Катионный заряд равен 3,03 мг-экв/г.

Примеры 2-19 выполнены в условиях вышеописанных примеров. Все данные представлены в таблице 1. Результаты лабораторных испытаний эффективности полученных образцов композиций но примерам конкретного исполнения приведены в таблице 2.

Примечание: Для подтверждения заявленного изобретения условию "промышленная применимость" исследовали эффективность композиций по примерам 3, 4, 5, 15, 16, 17 в соответствии с требованиями ГОСТ 3351-74.

Растворы полимерных композиций получают при перемешивании навески при комнатой температуре на магнитной мешалке в течение 30 мин. В тех же условиях определяют эффективность катионного флокулянта марки Zetag-55 производства Аллайд Коллоидс ГМБХ - Гамбург. Zеtag-55 являемся сополимером на основе акриламида, используемым для очистки питьевой и технической воды и для сгущения осадков различного происхождения.

В качестве контрольного объекта берут водную систему с рН 6,5, содержащую:
- суспензию каолина в дистиллированной воде с концентрацией 500 мг/л;
- кальций хлористый, концентрация 250 мг/л;
- магний сульфат, концентрация 250 мг/л;
- лигногумат натрия с концентрацией 25 мг/л, что соответствует 65 градусам бихромат-кобальтовой шкалы цветности.

Оптическую плотность (относительно дистиллированной воды) измеряют с помощью прибора КФК-2 при длине волны λ=540 нм, кюветы 10 мм.

Эффективность осветления (Э_о) определяют но формуле:
Э_о=(Д-Д_о/Д)100%.

где Д и Д_о - соответственно оптические плотности растворов без флокулянта и с флокулянтом через 30 мин.

Для определения эффективности обесцвечивания измеряют (относительно дистиллированной воды) оптические плотности растворов, профильтрованных через бумажный фильтр через 30 мин после введения раствора флокулянта, при длине волны λ=364 нм, кюветы 50 мм. Эффективность обесцвечивания Э_об рассчитывают но формуле:
Э_об=(Ц_исх-Ц_ф/Ц_исх)100%,
где Ц_исх и Ц_ф - соответственно оптические плотности фильтратов исходного раствора и раствора с добавкой флокулянта. Конечная цветность осветленного раствора выражена в градусах бихромат-кобальтовой шкалы.

Данные таблицы 2 подтверждают не только соответствие заявленного комплекса признаков объекта условию патентоспособности "промышленная применимость", но и высокую эффективность полученных композиций, содержащих как гомополимеры, так и сополимеры, находящуюся на уровне лучших известных флокулянтов.

Заявленная совокупность признаков способа позволяет решить поставленную задачу: получены композиции, содержащие гомополимеры CMC, БСС, АА и сополимеры CMC и АА, а также БСС и АА с регулируемым содержанием мономерных звеньев от 0,5 до 99,5 мол.%, с регулируемой характеристической вязкостью - от 1,0 до 8,45 Дл/г, с регулируемым катионным зарядом от 0,069 до 3,52 мг-экв/г, с выходом до 98,5%. Полученные полимеры без затруднений измельчаются механически, гранулы быстро растворяются в воде при комнатной температуре в течение 0,5-1,5 ч при 20^oС и 30-45 мин при 40^oС.

Процесс полимеризации протекает в регулируемых и воспроизводимых условиях.

Повышение температуры полимеризации свыше 80-90^oС приводит к появлению водо-нерастворимых фракций. Увеличение суммарного количества растворителя до 27-30% приводит к потере хрупкости и затруднению при измельчении полимера. Присутствие кислорода в полимеризуемой среде приводит к уменьшению конверсии и образованию липких, низкомолекулярных продуктов. Увеличение концентрации сомономеров в растворе до 94-95% приводит к резкому увеличению остаточных мономеров в целевых продуктах - до 10%.

Описываются водорастворимые сополимеры на основе бензолсульфонатной соли N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония и акриламида с общей формулой звена

где m= 0,5-73,0 мол.%, n=27,0-99,5 мол.%, R^-=С₆Н₅-SО₃ ^-, с ММ 1-27 млн. Да, а также композиции на основе водорастворимых гомополимеров солей N,N,N, N-триметилмстакрилоилоксиэтиламмония метилсульфатных, бензолсульфонатных и акриламида, а также сополимеров солей N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтил аммония метилсульфатных, бензолсульфонатных и акриламида с общей формулой звена

где m=0,5-99,5 мол.%; n=0,5-99,5 мол.%; R=С₆Н₅-SO₃ ^-, СН₃-SО^- ₄, с ММ 1-27 млн. Да, и добавок низкомолекулярных водорастворимых многоатомных спиртов, содержащие указанные ингредиенты в следующих количествах, мас.%: водорастворимый гомополимер или сополимер указанного состава 75-93 и низкомолекулярная добавка из ряда, включающего низшие водорастворимые многоатомные спирты или их водные растворы при концентрации многоатомных спиртов 20-100 мас. % - 7-25 мас.%. Также описан способ получения указанных водорастворимых композиций, включающих гомополимеры и сополимеры, содержащие атом азота, который состоит в гомополимеризации или сополимеризации мономеров (мет)акрилового ряда, содержащих атомы азота, при нагревании до 45-70^oС в водно-органических или органических растворах, содержащих 20-100 мас.% низших водорастворимых многоатомных спиртов, включающих соединение. выбранное из ряда, содержащего глицерин, этиленгликоль, при этом масса растворителя составляет 7-25% от массы реакционной смеси. В качестве мономеров (мет)акрилового ряда, содержащих атом азота, используют соединения из ряда, включающего метилсульфатную и бензолсульфонатную соль N,N,N,N- триметилметакрилоилоксиэтил аммония, акриламид. Изобретение позволяет получить сухой водорастворимый целевой продукт на основе сополимеров, содержащих атомы азота, с регулированием ММ и содержания мономерных звеньев в широких интервалах без использования радикальных инициалов. 3 с. и 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

1. Водорастворимые сополимеры, содержащие в своем составе атомы азота, на основе бензолсульфатной соли N,N,N,N-триметилметакрилоилоксиэтиламмония и акриламида с общей формулой звена

где m=0,5-73,0 мол.%; n=27,0-99,5 мол.%; R=C₆H₅-SO-3

где m=0,5-99,5 мол.%; n=0,5-99,5 мол.%; R^-=С₆Н₅-SO-3

Водорастворимый (со)полимер указанного состава 75-93

Низкомолекулярная добавка из ряда, включающего низшие водорастворимые многоатомные спирты или их водные растворы при концентрации многоатомных спиртов 21,4-100 мас.% 7-25