СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ Российский патент 2004 года по МПК G03C1/05 G03C1/04 

Изобретение относится к фотографической химии, а именно к способу изготовления бромйодсеребряных фотографических эмульсий, предназначенных для производства различных видов фотографических материалов, например, любительских и профессиональных кино- и фотопленок, рентгенографических, фототехнических пленок, аэрофотопленок.

Известен способ получения бромйодсеребряной фотографической эмульсии, включающий проведение одноструйной дробной эмульсификации, физическое созревание, отделение твердой фазы методом сепарирования, промывку осадка, диспергирование при ρ=2,0 и химическую сенсибилизацию в присутствии тиосульфата натрия и роданистого золота (авт. св. 1725659, опубл. 54 22, 1992 г.). Такое значение ρ не позволяет получать тонкие эмульсионные слои, что обеспечивает лучшие резкостные параметры фотоматериала, лучшие физико-механические показатели и существенно увеличивает технологичность и производительность процесса изготовления фотоматериалов.

Известен также способ изготовления бромйодсеребряных фотографических эмульсий с микрокристаллами типа ядро - оболочка путем проведения контролируемой двухструйной кристаллизации при постоянном значении рВr 1,0-3,7 и значении рН 3,8-11,2, в присутствии азотсодержащего гетероциклического соединения, осаждения твердой фазы с помощью сульфополистирола, промывки, диспергирования при ρ=1,5±0,2 и химической сенсибилизации. Данный способ позволяет получать бромйодсеребряные (до 12,5 моль% AgI) монодисперсные эмульсии с микрокристаллами (мк) типа ядро - оболочка (патент РФ 2076347, опубл. Б4; 9, 27.03.97 г.).

Но и этот способ не позволяет изготавливать фотоматериалы с тонкими эмульсионными слоями, а незначительное содержание металлического серебра в эмульсии не дает возможности наносить эмульсионный и защитный слои с большой скоростью, что позволило бы увеличить производительность.

Также известен способ получения бромйодсеребряных эмульсий, заключающийся в том, что проводят контролируемую двухструйную эмульсификацию, отделение твердой фазы с помощью раствора натрий полистирол сульфокислоты, промывку осадка декантацией до значения рВr 3,7 и рН 4,5, диспергирование до рН 6,9 и рВr 3,1 и химическую сенсибилизацию в присутствии тиосульфата натрия и золотохлористоводородной кислоты. Полученные эмульсии имеют следующие параметры: средний размер эмульсионных мк dcp=0,2±0,002 мкм, содержание Ag I= 3,0±моль%, pBr=3,0, pH=6,9, ρ (отношение веса желатины к весу металлического серебра)= 1,5±0,3 (патент РФ 2085987, опубл. БН 21, 27.07.97 г., см. пример 1). Этот способ также не свободен от вышеперечисленных недостатков, кроме того, за счет большой толщины эмульсионного слоя невозможно получить то значение разрешающей способности, которое могут обеспечить микрокристаллы такого малого размера.

Известен еще один способ получения бромйодсеребряных фотографических эмульсий с таблитчатыми микрокристаллами (Т-МК), включающий приготовление суспензии зародышевых микрокристаллов йодида серебра одноструйным или двухструйным введением в водно-желатиновый раствор йодида щелочного металла или аммония и раствора азотнокислого серебра, с применением аммониевого основания, при рI 0,5-3,0, рост МК двуструйным введением в полученную суспензию дополнительного количества растворов азотнокислого серебра и бромйода щелочного металла или аммония при рВr 1,5-3,5, оствальдовское созревание при постоянном рВr, отделение твердой фазы с помощью полистиролсульфиновокислого натрия, промывку осадка, диспергирование при ρ=1,0 и химическую сенсибилизацию (патент РФ 2115944, опубл. 54 20, 20.07.98 г., см. пример 43).

Этот способ включает в себя все недостатки предыдущих и, кроме того, при изготовлении на базе Т-МК радиографических материалов не обеспечивает один из основных параметров для рентгеновского снимка - "перекрестную засветку".

Кроме того известен способ изготовления аммиачной бромйодсеребряной фотографической эмульсии с размером МК dcp=(1,0±0,1) мкм, содержанием AgI= (4±0,1) мол. % путем проведения дробной эмульсификации, физического созревания, выделения твердой фазы сульфополистиролом, промывки осадка, диспергирования в дистиллированной воде, повторного диспергирования в водно-желатиновом растворе, доведения рВr 2,8±0,1 и рН 6,7±0,1, химического созревания в присутствии тиосульфата натрия и роданистого золота, при этом с целью повышения температуры деформации и уменьшения влагоемкости эмульсионного слоя, в эмульсию на стадии повторного диспергирования дополнительно вводят латекс на основе поли (мет) акрилатов и стирола (патент 2045767, опубл. БH 28, 10.10.95 г., прототип). Введение латексов действительно улучшает физико-механические показатели пленок за счет модификации желатины, но ρ=1,2 не позволяет изготавливать пленки с малой толщиной, что могло бы улучшить резольвометрические показатели.

Целью данного изобретения является усовершенствование способа изготовления бромйодсеребряных фотографических эмульсий, позволяющего изготавливать широкий ассортимент фотографических материалов с улучшенными резкостными и физико-механическими показателями, а также существенное повышение технологичности и производительности процесса.

Указанный технический результат достигается тем, что в способе изготовления бромйодсеребряной фотографической эмульсии, включающем эмульсификацию, физическое созревание, отделение твердой фазы, промывку, диспергирование в воде, повторное диспергирование и химическую сенсибилизацию, повторное диспергирование проводят в присутствии желатины или композиции желатины и акрилатного латекса при содержании желатины 40-80 г/кг эмульсии, акрилатного латекса 30-190 г/кг и металлического серебра 80-350 г/кг эмульсии.

При этом в качестве акрилатного латекса желательно использовать латекс сополимера метакриловой кислоты и этилакрилата или латекс сополимера бутилакрилата, стирола и метакриловой кислоты и т.д.

Эмульсификацию в данном изобретении возможно проводить различными способами, т.е. одноструйным или двухструйным методами.

В настоящее время применяют различные способы отделения твердой фазы после физического созревания - высаливание, спиртовую коагуляцию, седиментацию, центрифугирование, сепарирование, химическое высаживание полимерами и поверхностно-активными веществами.

Химическую сенсибилизацию фотографических эмульсий в фотографической химии обычно проводят с применением комбинации золотого и сернистого сенсибилизаторов. В качестве сернистого сенсибилизатора применяют соединения с лабильным атомом серы, например, тиосульфат натрия, тиомочевину, метилтиомочевину; в качестве золотого сенсибилизатора - золотохлористоводородную кислоту, калиевую соль золотохлористоводородной кислоты, роданистое золото.

Если в фотографической эмульсии используются помимо желатины ее заменители, например, полимерный латекс, то учитывается общее количество и желатины и латекса.

Таким образом данный способ позволяет получать бромйодсеребряные фотографические эмульсии, используемые для изготовления широкого ассортимента фотоматериалов с более высокой разрешающей способностью и большей скоростью обработки, с улучшенными физико-механическими показателями в результате уменьшения толщины эмульсионного слоя. А кроме того, такое усовершенствование ведет к существенному повышению технологичности и производительности процесса.

Нижеследующие примеры иллюстрируют данное изобретение, но не ограничивают его.

Пример 1 (по прототипу)
Бромйодсеребряную аммиачную (содержание AgI=4,0 мол.%) фотографическую эмульсию со средним размером микрокристаллов AgHal 1,0 мкм получают методом дробной одноструйной эмульсификации: в первый раствор, содержащий желатину в количестве 17 г/л раствора и галогениды щелочных металлов (КВr и KI), тремя порциями вводят растворы аммированного азотнокислого серебра. Содержание металлического серебра в реакционной среде 190 г/л. Общая продолжительность физического созревания 24 мин при 40^oС. Скорость перемешивания 1000 об/мин.

После физического созревания эмульсию подкисляют уксусной кислотой (225 мл раствора с массовой долей 50%) до рН 6,4 и выделяют твердую фазу путем введения сульфополистирола в количестве 0,25±0,05 г/л желатины. Осадок промывают дистиллированной водой в два приема по 15 мин каждый.

Температура промывной воды 10±1^oС.

Промытый осадок диспергируют в дистиллированной воде в течение 30 мин при 43±1^oС. При повторном диспергировании вводят желатину в количестве 63 г на 1 кг эмульсии и латекс сополимера бутилакрилата, стирола и метакриловой кислоты при соотношении мономеров 7:0,5:0,5 маc.ч. в количестве 12,6 г на 1 кг (по основному веществу) эмульсии. Продолжительность повторного диспергирования 30 мин при 43±1^oС.

Затем эмульсию доводят до рВr 2,8±0,1 и рН 6,7±0,1 путем введения раствора КВr (1 мл раствора с массовой долей 10%) и раствора углекислого натрия (3,5 мл раствора с массовой долей 11%) на 1 кг эмульсии.

Химическое созревание проводят в течение 3 ч при 46±0,5^oС в присутствии тиосульфата натрия (6 мл раствора с массовой долей 0,1%) и роданистого золота (1 мл раствора с массовой долей по золоту 0,04%) на 1 кг эмульсии.

Перед нанесением на подложку в эмульсию вводят обычные поливные добавки (на 1 кг эмульсии):
стабилизатор (5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицин) - 30 мл раствора с массовой долей 1%; спектральные сенсибилизаторы: соль 1,1-диэтил-2,2-хиноцианина и 3,3'-ди-(λ-сульфофпропил)-3-этил-4,5-бензо-4', 5', 4'',5''-диметилтиено(2'', 3'')- тиатиозолкарбоцианинбетаина (70 мл раствора с массовой долей 0,1%) и соль 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-λ-сульфокропил-9-этил-5,5'-диметокситиакарбоцианинбетаина (35 мл раствора с массовой долей 0,1%); смачиватель - 10 мл раствора с массовой долей 8%, дубитель - 10 мл раствора с массовой долей 5% и флороглюцин - 6 мл раствора с массовой долей 10%.

Эмульсию наносят на триацетатцеллюлозную или ПЭТФ - основу.

Разрешающую способность определяют по ГОСТ 2819-68. Характеристики физико-механических свойств галогенсеребряного светочувствительного материала, изготовленного из полученной эмульсии, приведены в таблице.

Пример 2. Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 1, но на стадии повторного диспергирования вводят 80 г/кг желатины, при этом содержание металлического серебра составляет 100 г/кг, т.е. ρ=0,8.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 3. Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 1, но на стадии повторного диспергирования вводят 60 г/кг желатины и 120 г/кг латекса сополимера бутилакрилата, стирола и метакриловой кислоты (КФ 5102) при соотношении мономеров 7:0,5:0,5 маc. ч., соответственно. При этом содержание металлического серебра составляет 200 г/кг, т.е. ρ=0,9.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 4. Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 1, но на стадии повторного диспергирования вводят желатины - 50 г/кг, а латекса-полиэтила - 45 г/кг.

При этом содержание металлического серебра составляет 150 г/кг, т.е. ρ= 0,63. Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 5 (сравнительный)
Готовят бромйодсеребряную фотографическую эмульсию с Т-МК по следующей технологии.

В реактор заливают 17,5 л дистиллированной воды, добавляют 280 г инертной желатины и 918 г йодида калия до получения рI=0,5. Смесь нагревают до 60^oС, вводят в нее 0,5 моль/л 25%-ного водного раствора аммиака, а затем при перемешивании 800 мин^-1 одновременно двумя струями с постоянной скоростью вводят 2,5 N водный раствор азотнокислого серебра и 2,5 N раствор йодида калия в течение 3 мин, поддерживая постоянное значение рI=0,5. Далее доводят рВr среды до величины 2,0-2,5 N раствором азотнокислого серебра и проводят стадию роста МК одновременным двухструйным введением в полученную суспензию зародышевых МК 2,5 N водного раствора азотнокислого серебра и 2,5 N водного раствора бромйода калия с возрастающей скоростью подачи реагентов (градиент возрастания 3,4 мл/мин). На протяжении введения растворов азотнокислого серебра и бромйода калия поддерживают постоянное значение рВr 2,0 реакционной среды. При этом рост МК до заданного размера протекает в течение 15 мин. На стадии приготовления суспензии зародышевых МК использовано 5 мас.% азотнокислого серебра от его общего количества. По окончании роста МК значение рВr доводят до 0,6 раствором бромйода калия, вводят 1,5 моль/л 25%-ного водного раствора аммиака и проводят оствальдовское созревание в течение 30 мин до получения заданного распределения МК по размеру (С_V=20%).

По окончании роста МК подачу растворов прекращают, снижают рН эмульсии до 5,0 введением раствора уксусной кислоты, отделяют твердую фазу с помощью полистиролсульфиновокислого натрия, осадок промывают водой до получения рВr и рН фугата соответственно 3,0 и 5,0 и диспергируют в водном растворе инертной желатины до получения отношения веса желатины к весу металлического серебра ρ= 1,0. Средний размер микрокристаллов AgHal=2,5 мкм. Химическую сенсибилизацию эмульсии проводят последовательным введением при 50^oС водного раствора тиосульфата натрия, бензолсульфиновокислого натрия и золотохлористоводородной кислоты в количестве соответственно 6•10^-3, 1•10^-1 и 1,3•10^-3 моль/моль AgHal и выдерживанием эмульсии до получения оптимального соотношения чувствительности и плотности вуали (150 мин). Полученный образец эмульсии наносят на гибкую подложку с наносом серебра 4,0 г/м². Химико-фотографическую обработку образца проводят в проявителе УП-2 при температуре 20^oС.

Резольвометрические испытания - в соответствии с ГОСТ 2819-84 с применением резольвометра РП-2М.

Пример 6. Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 5, но на стадии диспергирования вводят желатину из расчета 70 г/кг готовой эмульсии. При этом содержание металлического серебра составляет 80 г/кг, т.е. ρ=0,87.

Результаты испытаний материала представлены в таблице.

Пример 7
Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 6, но на стадии диспергирования дополнительно вводят латекс - полиэтил в количестве 30 г/кг эмульсии.

При этом содержание металлического серебра 150 г/кг, т.е. ρ=0,6.

Пример 8
Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 5, но на стадии диспергирования вводят 50 г/кг желатины и 80 г/кг латекса (КФ-5102).

При этом содержание металлического серебра составляет 180 г/кг, т.е. 0,72.

Результаты испытаний фотоматериала представлены в таблице.

Пример 9 (сравнительный)
Бромйодсеребряную фотографическую эмульсию с МК типа ядро - оболочка, содержащими в ядре 7 фаз с концентрацией йодида серебра, уменьшающейся от центра к поверхности, получают по следующей технологии.

Для получения эмульсии готовят растворы:
- раствор 1 - 6,7%-ный водный раствор инертной желатины, содержащей 1,45•10^-2 моль/л тетразаиндена;
- растворы 2, 4 - однонормальный водный раствор азотнокислого серебра;
- растворы 3 (7 порций растворов 3¹-3⁷);
- растворы 3¹ - однонормальный водный раствор бромйода и йодида калия с концентрацией йодида 30 моль% от общего количества галогенидов;
раствор 3³ - однонормальный водный раствор бромйода и йодида калия с концентрацией йодида 7 моль% от общего количества галогенидов;
- раствор 3⁴ - однонормальный водный раствор бромйода и йодида калия с концентрацией йодида 5 моль% от общего количества галогенидов;
- раствор 3⁵ - однонормальный водный раствор бромйода и йодида калия с концентрацией йодида 4 моль% от общего количества галогенидов;
- раствор 3⁶ - однонормальный водный раствор бромйода и йодида калия с концентрацией йодида 3 моль% от общего количества галогенидов;
- раствор 3⁷ - однонормальный водный раствор бромйода и йодида калия с концентрацией йодида 1 моль% от общего количества галогенидов;
- раствор 5 - однонормальный водный раствор бромйода калия (с концентрацией йодида 0 моль% от общего количества галогенидов).

В реактор установки контролируемой двухструйной кристаллизации помещают 700 мл раствора 1, добавляют в него 0,1N раствор бромйода калия и 25%-ный раствор аммиака до получения значений рВr 3,5±0,2 и рН 11,0±0,2, а затем непрерывно проводят первую стадию кристаллизации одновременным введением при 60^oС в течение 80 мин при перемешивании со скоростью 1000 мин^-1 в раствор 1 по 224 мл растворов 2 и 3 (раствор 3 вводят в виде семи порций - растворы 3¹-3⁷, путем последовательной замены подачи раствора 3¹ подачей раствора 3², подачу раствора 3² подачей раствора 3³ и т.д. до истечения раствора 3, не прерывая при этом подачи раствора 2). Объем каждой порции раствора 3-32 мл.

На протяжении первой стадии кристаллизации растворы 2 и 3 вводят в реакционный объем с начальной скоростью подачи 0,15 мл/мин, увеличивая ее к пятой минуте до 0,17 мл/мин. При этом общее количество йодида, введенного на первой стадии кристаллизации, составляет - 0,20 моль/моль серебра в растворе 2, концентрация йодида в каждой последующей порции раствора 3 последовательно уменьшается от 30 моль/моль серебра в растворе 2 на величину 15, 7, 8, 1, 1 и 2 моль/моль серебра в растворе 2 в последней порции. Объем каждой порции раствора 3 составляет 14,32 моль/моль серебра.

Концентрация тетразаиндена в растворе 1 составляет 1•10^-2 моль/моль серебра в растворе 2. Затем не прерывая подачи раствора 2 ( 4), проводят вторую стадию кристаллизации одновременным введением в полученную ядровую эмульсию по 224 мл раствора 4 и 5 с постоянной скоростью подачи 4 мл/мин. При этом происходит наращивание оболочек из бромйода серебра на ядра из бромйодида серебра. Молярное соотношение азотнокислого серебра, используемого на первой и второй стадиях кристаллизации из растворов 2 и 4, составляет 1:1.

На протяжении всего процесса кристаллизации поддерживают постоянное значение рВr 3,5±0,2 подтитровкой реакционной среды 0,1 N раствором бромйода калия или 0,1 N раствором азотнокислого серебра.

Полученную эмульсию охлаждают до 40^oС и для отделения твердой фазы вводят в нее раствор сульфополистирола при значении рН 3,0±0,5.

Осадок дважды промывают дистиллированной водой и диспергируют в водно-желатиновом растворе до ρ=1,5±0,2. Содержание Ag=55 г/кг значения рН и рВr эмульсии доводят до 6,5±0,5 и 3,0±0,2 соответственно введением 10%-ного раствора углекислого натрия и IN раствора бромйода калия. Средний размер микрокристаллов AgBr=0,3 мкм.

Далее эмульсию подвергают химической сенсибилизации при температуре 53±0,1^oС последовательным введением водных растворов бензолсульфиновокислого натрия, тиосульфата натрия, роданистого калия, дироданоаурата аммония из расчета 0,1; 5,4•10^-4; 7,4•10^-3 и 1,5•10^-5 моль/моль галогенида серебра, соответственно, в течение 120 мин.

Для прекращения химического созревания в эмульсию вводят 3,2•10^-3 моль/моль галогенида серебра стабилизатора - 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина (ста-соли).

Готовую эмульсию наносят на подслоированную полиэтилентерефталатную основу из расчета 5 г Ag/м².

Определение структуры эмульсионных кристаллов проводят методом рентгенографического анализа.

Проявление проводят в метолгидрохиноновом проявителе УП-2 при температуре 20±0,5^oС в течение 8 мин. Оптические плотности измеряют на денситометре ДП-1.

Резольвометрические испытания проводят в соответствии с ГОСТ 2819-84 на резольвометре РП-2М с микрообъективом ОС-16 при апертуре 0,3 по мере абсолютного контраста с базой В=20.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 10
Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 9, но на стадии диспергирования желатины вводят 40 г на 1 кг готовой эмульсии. При этом содержание металлического серебра составляет 150 г/кг, т.е. ρ=0,27.

Результаты испытаний фотоматериала приведены в таблице.

Пример 11
Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 9, но на стадии диспергирования вводят желатину в количестве 70 г на 1 кг готовой эмульсии.

При этом содержание металлического серебра составляет 200 г/кг, т.е. ρ= 0,35.

Результаты испытаний фотографического материала представлены в таблице.

Пример 12
Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 9, но на стадии диспергирования вводят желатину в количестве 50 г/кг готовой эмульсии и 190 мл/кг латекса КФ 5102, при этом содержание металлического серебра составляет 300 г/кг, т.е. ρ=0,8.

Результаты испытаний фотографического материала представлены в таблице.

Пример 13 (сравнительный)
Синтез бромйодсеребряной эмульсии осуществляют методом одноструйной дробной эмульсификации при ρ=1,14 введением в первой эмульсификации к раствору, содержащему 7,05 кг бромйстого калия, 0,68 кг йодистого калия, 7,2 кг желатины, 176 л обессоленной воды, при 70^oС раствора, содержащего 3,75 кг азотнокислого серебра и 36 л воды.

Сначала вводят раствор, содержащий 6,15 кг азотнокислого серебра и 54 л воды, в течение 13 мин.

Потом через 13 мин вводят 4,5 л 10%-ного раствора бромйстого калия, 1,2 л 25%-ного раствора бромйстого калия и 65 л воды. Охлаждают до 38^oС, при этом рН 6,1, рВr 1,7. Отделение твердой фазы проводит методом сепарирования.

Осадок промывают, диспергируют, вводят желатиновый раствор до ρ=2,0 (желатина 25,7 кг и обессоленная вода 277 л) и перемешивают 20-30 мин. Затем вводят 0,5 мл 0,1%-ного раствора фторсодержащего соединения, например Н(СF₂СF₂)₃СН₂OН - 5•10^-4 м/м Ag за 5 мин до начала химического созревания. Средний размер микрокристаллов AgHal=0,52 мкм.

Химическое созревание проводят при рН 6,5, рВr 3,0 и 47^oС в течение 150 мин введением 2,4 л 0,1%-ного раствора тиосульфата натрия, 0,6 л 10%-ного раствора роданистого калия, 0,6 л 0,04%-ного раствора роданистого золота.

За 5 мин до окончания химического созревания в эмульсию вводят 0,6 л 50%-ного водно-метанольного раствора фенола и 0,6 л глицерина и при 37^oС вводят спектральные сенсибилизаторы - 3,3'-ди -(β-оксиэтил)-5,5'-диметокси-9-этилтиокарбоцианин-п-толуолсульфонат (0,1%-ный раствор 20 мл/кг), 3,3'-ди-(β-оксиэтил)-9-метилтиокарбоцианинхлорид (0,1%-ный раствор - 25 мл/кг), 3,1'-диэтил-5-окси-6'-метилтиа-2-хиноцианин-п-толуолсульфонат (0,1%-ный раствор - 25 мл/кг) в количестве 7•10^-5, 9,0•10⁵ м/м Ag, соответственно каждого. Затем вводят обычные поливные добавки и эмульсию наносят на триацетатцеллюлозную основу и испытывают по ГОСТ 10691-84.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 14
Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 13, но на стадии диспергирования вводят желатину в количестве 75 г на 1 кг готовой эмульсии. При этом содержание металлического серебра составляет 220 г/кг, т.е. ρ=0,34.

Результаты испытаний фотоматериала представлены в таблице.

Пример 15
Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 14, но на стадии диспергирования дополнительно вводят латекс КФ-5102 в количестве 90 г на 1 кг готовой эмульсии.

При этом содержание металлического серебра составляет 280 г/кг, т.е. ρ= 0,58.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 16
Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 13, но на стадии диспергирования дополнительно вводят латекс - полиэтил в количестве 35 г на 1 кг готовой эмульсии, желатины 55 г/кг готовой эмульсии. При этом содержание металлического серебра составляет 200 г/кг, т.е. ρ=0,45.

Результаты испытаний полученного фотоматериала представлены в таблице.

Пример 17
Изготовление эмульсии ведут аналогично примеру 13, но на стадии диспергирования вводят желатину в количестве 60 г на 1 кг готовой эмульсии. При этом содержание металлического серебра 150 г/кг, т.е. ρ=0,4.

Результаты испытаний материала приведены в таблице.

Пример 18
Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 13, но на стадии диспергирования вводят 40 г/кг желатины и 75 г/кг латекса КФ-5102.

При этом содержание металлического серебра составляет 150 г/кг, т.е. ρ= 0,76.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 19 (сравнительный)
Бромйодсеребряную фотографическую эмульсию (3,0 мол% AgI) со средним размером микрокристаллов dcp=0,30 мкм (кубические МК) и коэффициентом вариации Cv=(22±2)% готовят по следующей технологии: в 200 л 1,45%-ного водно-желатинового раствора, содержащего 0,5 л 25%-ного водного раствора аммиака (3,25•10^-2 моль/л), имеющего значение рВr 3,3±0,1 при температуре 45±1^oС, в течение 60 мин одновременно с постоянной скоростью двумя струями вводят 140 л 1,3 N водного раствора бромйода и йодида калия (3,0 мол% йодида от общего количества галогенидов).

На всем протяжении процесса эмульсификации в системе поддерживается постоянный избыток бромйонов: рВr 4,0±0,1 с помощью предусмотренного в установке контролируемой двухструйной эмульсификации иономера "рН 121" и блока автоматического титрирования реакционной среды раствором галогенидов калия (КВr и KI). Введение в исходный водно-желатиновый раствор указанного количества аммиака обеспечивает рН 9,5±0,5, которое по мере введения в течение 30 мин раствора азотнокислого серебра и раствора бромйода и йодида калия понижается. Заданное начальное значение рВr исходного водно-желатинового раствора устанавливается непосредственно перед началом эмульсификации 0,1N раствором азотнокислого серебра и 0,1N раствором бромйода калия, но затем понижается до рВr 3,0±0,1, введением дополнительного количества раствора бромйода и йодида калия.

После окончания физического созревания эмульсию охлаждают до 40^oС и осаждают твердую фазу с помощью сульфополистирола с предварительным подкислением эмульсии уксусной кислотой до значения рН 4,4±0,6, промывают обессоленной водой для удаления избытка растворимых солей. Полученный осадок дважды диспергируют в течение 20 мин сначала 80 л 3%-ного водно-желатинового раствора, затем в 200 л 12,5%-ного водно-желатинового раствора и доводят значение рН и рВr соответственно до 6,5±0,5 и 3,2±0,2.

Полученную эмульсию подвергают химической (сернисто-золотой) сенсибилизации последовательным введением на 1 кг эмульсии 4,5 мл 1%-ного раствора тиосульфата натрия, 50 мл 25%-ного раствора бензолсульфиновокислого натрия и 2,5 мл 0,08%-ного (в пересчете на металлическое золото) раствора золотохлористоводородной кислоты, что составляет соответственно 4,5•10^-2, 34,4 и 4,6•10^-3 г/моль AgHal, или 11,2•10^-2, 34,4 и 4,6•10^-3 г/моль AgHal и выдерживают при температуре 47±1^oС до достижения оптимального соотношения светочувствительности и оптической плотности вуали. Затем для прекращения химической сенсибилизации в эмульсию вводят 20 мл 1%-ного раствора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина на 1 кг эмульсии (3,25•10^-3 моль/моль AgHal).

В химически сенсибилизированную эмульсию вводят спектрально-сенсибилизирующие красители: 3,3'-диэтилтиазолинокарбоцианинйодид и соль 3,3'-диэтилтиазолинокарбоцианина и 3,3-ди-γ-сульфопропил-9-этил-4,5,4',5'-дибензотиакарбоцианинбетаина в количестве 5,5•10^-4 и 1,9•10^-3 моль/моль AgHal, соответственно, обычные поливные добавки: смачиватели, активатор дубления и т.д.

Готовую эмульсию наносят на подслоированную полиэтилентерефталатную основу одновременно с нанесением желатинового защитного слоя.

Разрешающую способность определяют по ГОСТ 2819-84 и на резольвометре РП-2М с микрообъективами ОС-16 при апертуре (20±0,5)^oС.

Полученные характеристики представлены в таблице.

Пример 20
Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 19, но на стадии диспергирования содержание желатины составляет 80 г на 1 кг готовой эмульсии. При этом содержание металлического серебра составляет 300 г/кг, т.е. ρ= 0,26.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 21
Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 20, но при диспергировании дополнительно вводят латекс КФ-5102 в количестве 100 г на 1 кг готовой эмульсии. При этом содержание металлического серебра составляет 300 г/кг, т. е. ρ=0,6.

Результаты испытаний изготовленного из полученной эмульсии фотоматериала представлены в таблице.

Пример 22
Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 20, но при диспергировании дополнительно вводят латекс - полиэтил в количестве 30 г на 1 кг готовой эмульсии 250, т.е. ρ=0,44.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Пример 23
Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 19, но при диспергировании содержание желатины составляет 60 г/кг, а металлического серебра - 200 г/кг, т.е. ρ=0,3.

Результаты испытаний изготовленного из полученной эмульсии фотоматериала представлены в таблице.

Пример 24
Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 19, но при диспергировании содержание желатины составляет 70 г/кг, а металлического серебра - 150 г/кг, т.е. ρ=0,46. Результаты испытаний представлены в таблице.

Как следует из данных, представленных в таблице, предлагаемое изобретение дает следующие преимущества:
1. Все пленки имеют значительно (на 40-70%) меньшую толщину эмульсионных слоев.

2. Существенно (в 3-4 раза) повышается содержание металлического серебра.

3. В 1,5-4,0 раза уменьшается влагоемкость и ≈ в 2 раза увеличивается прочность эмульсионного слоя.

4. Меньшая толщина эмульсионного слоя (см. п.1) обеспечивает улучшение разрешающей способности слоя (увеличение R на 1-3 группы) и увеличение физико-механических параметров (см. п.3).

5. Увеличение содержания металлического серебра в эмульсии уменьшает производственные площади для ее хранения и увеличивает существенно производительность процесса.

Таким образом изобретение позволяет не только улучшить качество выпускаемого фотоматериала, но и снизить его себестоимость.

Изобретение относится к фотографической химии, а именно к способу изготовления бромйодсеребряной фотографической эмульсии, предназначенной для производства различных видов фотографических материалов - любительских и профессиональных кино- и фотопленок, рентгенографических, фототехнических пленок, аэрофотопленок. Описывается способ изготовления бромйодсеребряной фотографической эмульсии, включающий стадии эмульсификации, физического созревания, отделения твердой фазы, промывки, диспергирования в воде, повторного диспергирования в присутствии желатины или композиции желатины и акрилатного латекса при содержании желатины 40-80 г/кг эмульсии, акрилатного латекса 30-190 г/кг и металлического серебра 80-350 г/кг эмульсии и химической сенсибилизации. В качестве акрилатного латекса желательно вводить латекс сополимера метакриловой кислоты и этилакрилата или латекс сополимера бутилакрилата, стирола и метакриловой кислоты. Техническим результатом является получение бромйодсеребряной фотографической эмульсии вышеописанным способом с более высокой разрешающей способностью и большей скоростью обработки, с улучшенными физико-механическими показателями, а также это ведет к повышению технологичности и производительности процесса. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

1. Способ изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии путем эмульсификации, физического созревания, отделения твердой фазы, промывки, диспергирования в воде, повторного диспергирования и химической сенсибилизации, отличающийся тем, что повторное диспергирование проводят в присутствии желатины или композиции желатины и акрилатного латекса при содержании желатины 40-80 г/кг эмульсии, акрилатного латекса 30-190 г/кг и металлического серебра 80-350 г/кг эмульсии.2. Способ изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии по п.1, отличающийся тем, что в качестве акрилатного латекса вводят латекс сополимера метакриловой кислоты и этилакрилата или латекс сополимера бутилакрилата, стирола и метакриловой кислоты.