СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ БРОМ- ИЛИ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ Советский патент 1997 года по МПК G03C1/05 

Изобретение относится к способу изготовления бром- или бромйодсеребряной эмульсии с плоскими микрокристаллами (МК) и может быть использовано для получения фотографических материалов различного типа, например, для регистрации рентгеновского излучения, для негативных и позитивных фотоматериалов в химико-фотографической промышленности.

Целью изобретения является снижение наноса серебра в фотоматериале.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1 (по прототипу). По методу контролируемой двухструйной эмульсификации к 5200 мл 1,5%-ного раствора желатина, содержащего 0,12 М бромистого калия, приливают при 65^oC в течение 44 мин растворы 1,6 М азотнокислого серебра и 1,76 М бромистого калия. Подачу растворов осуществляют с начальной скоростью 6,1 мл/мин и последующим увеличением ее в 6 раз. Объемная скорость подачи W изменяется с 1,88•10^-6 до 8,25•10^-6 моль/мл•мин. Далее отделяют твердую фазу эмульсии децилсульфатом. Затем осадок диспергируют, после чего в эмульсию при 40^oC добавляют 464 мг на 1 моль серебра натриевой соли 5-хлор-9-этил-5'- фенил-3'-(3-сульфобутил)-3-(3-сульфопропил)-оксакарбоцианина, значение pAg доводят до 8,4 и эмульсию выдерживают 20 мин. Затем в эмульсию добавляют 3,5 мг на 1 моль серебра тиосульфата натрия пентагидрата и 1,5 мг на 1 моль галогенида серебра тетрахлораурата натрия. Значение pAg при этом 8,1. Эмульсию выдерживают 5 мин при 65^oC. Перед поливом в эмульсию вводят в качестве стабилизатора ста-соль, в качестве смачивателя СВ-104, в качестве пластификатора глицерин с тимолом в качестве дубителя хромацетат натрия.

Пример 2. В 500 мл 0,8%-ного водного раствора желатины, содержащего (0,05±0,015) M KBr, что соответствует pBr 1 ±0,015, при перемешивании (600 об/мин) вводят 0,46 M растворы азотнокислого серебра и эквимолярный раствор бромистого калия в режиме равноускоренной подачи. Под равноускоренной подачей понимают линейное изменение мольной скорости подачи во времени:

где R_t текущая мольная скорость подачи в каждый момент времени;
t время;
R_нач начальная мольная скорость;
dR/dt ускорение.

Интервал изменения мольных и объемных скоростей подачи, а также значения ускорения по всем примерам представлены в таблице. Температуру исходных растворов, а также температуру раствора желатина в рабочем аппарате в процессе всего синтеза поддерживают постоянной и равной 40^oC. Значение pBr 1±0,15 также поддерживают постоянным. В процессе синтеза на 60-й и 120-й минутах делают двухминутную паузу, в течение которой в реакционный объем вводят 9,0 г желатина. В конце физического созревания дополнительно вводят 62 г желатина и перемешивают в течение 15 мин, повысив температуру до 50^oC. Время проведения физического созревания составляет 186 мин. Все остальные стадии синтеза аналогичны стадиям примера 1. Полученную эмульсию анализируют с помощью оптического и электронного микроскопов, определяя гранулометрические характеристики: средний диаметр, среднюю толщину, выход плоской фазы, коэффициент индекса формы. Все дисперсионные характеристики эмульсии, полученные по примерам 1 10, представлены в таблице.

Пример 3. Синтез ведут по примеру 2, но при температуре 50^oC. Желатин вводят на 20-й и 40-й минутах. Время физического созревания 63 мин. Все остальные стадии синтеза эмульсии аналогичны стадиям примера 1.

Пример 4. Синтез ведут по примеру 2, но при температуре 50^oC и с 0,23 М растворами азотнокислого серебра и бромистого калия. Желатин в количестве 6 г вводят на 30-й, 50-й минутах. Время физического созревания 80 мин. Все остальные стадии синтеза эмульсии аналогичны стадиям примера 1.

Пример 5. В 1000 мл 1,5-%-ного водного раствора желатина, содержащего (0,05±0,015) M KBr, что соответствует pBr 1±0,16, при перемешивании (600 об/мин) вводят 1,88 М раствор азотнокислого серебра и смесь водных растворов 1,85 М бромистого калия и 0,05 М йодистого калия. Подачу растворов производят равноускоренно, т.е. мольная скорость подачи изменяется во времени линейно. Время кристаллизации составляет 26 мин. Температуру исходных растворов, а также температуру раствора желатина в рабочем аппарате во время всего процесса поддерживают постоянной и равной 70^oC. Значение pBr также поддерживают постоянным с точностью pBr 1±0,15. В процессе синтеза на 10-й, 20-й минутах делается двухминутная пауза, в течение которой в реакционный объем вводят 30 г желатина. В конце физического созревания дополнительно вводят 175 г желатина и перемешивают в течение 15 мин, понизив температуру до 50^oC. Все остальные стадии синтеза аналогичны стадиям примера 1.

Пример 6. Синтез эмульсии ведут аналогично примеру 5, но при температуре 80^oC в течение 18 мин, вводя смесь водных растворов 1,8 М KBr и 0,1 KI. Желатин в количестве 30 г вводят на 7-й и 14-й минутах. Все остальные стадии синтеза аналогичны стадиям примера 1.

Пример 7. Синтез эмульсии ведут по примеру 5, но при температуре 80^oC в течение 48 мин, вводя 1,5 М растворы азотнокислого серебра и бромистого калия. Желатин в количестве 20 г вводят на 15-й, 30-й, 45-й минутах. Все остальные стадии синтеза аналогичны стадиям примера 1.

Пример 8. Синтез эмульсии ведут по примеру 7, но вводят 1,88 М растворы азотнокислого серебра и бромистого калия. Продолжительность созревания 81 мин. Желатин вводят в количестве 20 г на 20-й, 40-й, 60-й минутах. Все остальные стадии синтеза аналогичны стадиям примера 1.

Пример 9. Синтез ведут по примеру 7, но при 65^oC, вводя смесь водных растворов 1,43 M KBr и 0,05 M KI. Продолжительность физического созревания 21 мин. Желатин в количестве 30 г вводят на 7-й и 14-й минутах. Все остальные стадии синтеза аналогичны стадиям примера 1.

Предлагаемый способ позволяет получать эмульсии с высоким выходом плоской фазы и высоким коэффициентом индекса формы МК (К). Под К понимают отношение диаметра круга, имеющего площадь, эквивалентную площади проекции МК к его толщине.

В результате снижается нанос серебра фотоматериалов, изготовленных на основе этих эмульсий.

Изобретение касается фотографии, в частности способа изготовления бром- или бромйодсеребряных эмульсий с плоскими микрокристаллами, и может быть использовано для получения негативных позитивных фотоматериалов в химико-фотографической промышленности. Снижение наноса серебра в фотоматериале достигается проведением: а) контролируемой двухструйной эмульсификации при нагревании введением с возрастающей объемной скоростью в водно-желатиновый раствор, содержащий бромид калия, водного раствора азотнокислого серебра и водного раствора бромида калия или бромида и йодида калия; б) выделением твердой фазы, промывки; в) диспергирования; г) спектральной сенсибилизации; д) химического созревания в присутствии тиосульфата натрия и соли золота. Стадию эмульсификации ведут при 40-80^oC, pBr = 1±0,15, подавая растворы бромида калия или смеси бромида и йодида калия и азотнокислого серебра равноускоренно в диапазоне ускорений 1,5•10^-6 - 2,2•10^-2 моль/мин² с начальной объемной скоростью, равной 4,41•10^-7 - 1,1•10^-5, до конечной объемной скорости, равной 1,88•10^-6 - 8,07•10^-5, с введением дополнительного количества желатина до отношения желатина к серебру, равного 0,6 - 2,87. Способ обеспечивает снижение наноса серебра с 6 до 3 мол.%. 1 табл.

Способ изготовления бром- или бромйодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей плоские микрокристаллы галогенида серебра, путем проведения контролируемой двухструйной эмульсификации при нагревании введением с возрастающей объемной скоростью в водно-желатиновый раствор, содержащий бромид калия, водного раствора азотнокислого серебра и водного раствора бромида калия или бромида и йодида калия, выделения твердой фазы, промывки, диспергирования, спектральной сенсибилизации, химического созревания в присутствии тиосульфата натрия и соли золота, отличающийся тем, что, с целью снижения наноса серебра в фотоматериале, эмульсификацию ведут при температуре t 40 80^oС, pBr 1 ± 0,15, подавая растворы бромида калия или смеси бромида и йодида калия и азотнокислого серебра равноускоренно в диапазоне ускорений 1,5 • 10^- 6 2,2 • 10^- 2 моль/мин² с начальной объемной скоростью, равной (4,41 • 10^- 7 1,1 • 10^- 5), до конечной объемной скорости, равной (1,88 • 10^- 8 8,07 • 10^- 5), вводя дополнительное количество желатина до отношения к серебру р, равного 0,60 2,87.