Настоящее изобретение относится к металлическим сплавам, способу их получения и к изделиям, выполненным из таких сплавов или содержащим их. В частности, настоящее изобретение относится к сплавам, содержащим, по меньшей мере, тантал.
Тантал имеет множество применений в промышленности. Из сплавов, содержащих тантал, получают проволоку конденсаторного сортамента, полосы для глубокой вытяжки для изготовления тиглей и т.п., тонкий полосовой сортамент, и др. При изготовлении изделий, предназначенных для использования в промышленности, из руды, содержащей тантал, извлекают тантал, превращают его в соль, которую затем восстанавливают для получения порошка. Из порошка можно получить слиток посредством плавки или же порошок можно подвергнуть прессованию и спеканию для получения требуемого изделия. Хотя современные выпускаемые промышленностью марки тантала зарекомендовали себя пригодными для использования в промышленности, тем не менее существует потребность в улучшении свойств тантала, так как танталовый брусок, полученный методом порошковой металлургии, может иметь большой разброс прочности на растяжение по всему изделию и/или тантал в виде слитка может иметь большие размеры зерна, обуславливающие нежелательную хрупкость тантала, особенно при переработке в малые диаметры, как в случае проволочных сортаментов.
Следовательно, существует потребность в повышении однородности свойств тантала, чтобы решить указанные выше проблемы.
Согласно одному аспекту настоящего технического решения предложен металлический сплав, содержащий, по меньшей мере, тантал и кремний, в котором тантал является металлом, присутствующим в металлическом сплаве с самым высоким процентным содержанием по массе. Сплав предпочтительно имеет одинаковую прочность на растяжение в изготовленной из него проволоке, так что максимальное выборочное стандартное отклонение прочности на растяжение в проволоке составляет около 20,684 МПа (от англ. "3 KSI", т.е. "strength-kilo-pounds per square inch", причем 1 KSI = 6,894757 МПа ≈ 6,895 МПа) для неотожженной проволоки на конечном диаметре и около 13,79 МПа (2 KSI) для отожженной проволоки на конечном диаметре.
Настоящее изобретение также относится к разным видам продукции, изготовленным из вышеупомянутого сплава, таким как бруски, трубы, листы, проволока, конденсаторы и т.п.
Настоящее изобретение также относится к способу получения металлического сплава, содержащего, по меньшей мере, тантал и кремний, в котором тантал является металлом, присутствующим в металлическом сплаве с самым высоким процентным содержанием по массе. Способ заключается в том, что перемешивают первый порошок, содержащий тантал или его оксид, со вторым порошком, содержащим, по меньшей мере, кремний, его оксид или содержащее кремний соединение, для получения смеси. Затем смесь переводят в жидкое состояние, например, посредством ее расплавления, после чего из жидкого состояния получают твердый сплав.
Настоящее изобретение также относится к другому способу получения сплава, согласно которому переводят в жидкое состояние, отдельно или вместе, содержащее кремний твердое вещество и содержащее тантал твердое вещество для получения содержащего кремний жидкого вещества и содержащего тантал жидкого вещества. Затем эти два жидких материала перемешивают для получения жидкой смеси, после чего из жидкой смеси получают твердый сплав.
Настоящее изобретение также относится к способу повышения однородности танталового сплава по прочности на растяжение, согласно которому металл на основе тантала легируют кремнием или вводят в него кремний в количестве, достаточном для повышения однородности металла на основе тантала по прочности на растяжение.
Настоящее изобретение также относится к способу снижения хрупкости металла на основе тантала, заключающемуся в том, что металл на основе тантала легируют кремнием или вводят в него кремний в количестве, достаточном для снижения хрупкости металла на основе тантала.
И наконец, настоящее изобретение относится к способу придания металлу на основе тантала контролируемого уровня механической прочности на растяжение, согласно которому металл на основе тантала легируют кремнием или вводят в него кремний, а затем подвергают металл на основе тантала отжигу для придания ему контролируемой или требуемой механической прочности на растяжение.
Понятно, что предыдущее общее описание и последующее подробное описание приведены только в качестве примера и пояснения, и предназначены для обеспечения лучшего понимания заявленного изобретения.
Настоящее изобретение относится частично к слитку из металлического сплава, содержащего, по меньшей мере, тантал и кремний. Тантал, как часть этого металлического сплава, является основным присутствующим металлом. Следовательно, среди любых металлов, которые могут факультативно присутствовать в сплаве, наибольшее процентное содержание по массе принадлежит танталу. Предпочтительно, процентное содержание тантала, присутствующего в сплаве, по массе составляет, по меньшей мере, около 50%, более предпочтительно, по меньшей мере, около 75%, еще более предпочтительно, по меньшей мере, около 85% или, по меньшей мере, около 95% и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, около 97% или от около 97% до около 99,5% или более. В предпочтительном варианте воплощения изобретения сплав можно также рассматривать как тантал, микролегированный кремнием. Кремний присутствует в малых количествах. Предпочтительно, тантал-кремниевый сплав (или Ta-Si сплав) содержит от около 50 весовых частей на миллион до около 5 мас.% элементарного кремния, более предпочтительно, от около 50 частей на миллион до около 1000 частей на миллион элементарного кремния, и наиболее предпочтительно, от около 50 частей на миллион до около 300 частей на миллион элементарного кремния из расчета на массу сплава. Сплав предпочтительно содержит менее 1 мас.% элементарного кремния. Количество кремния, присутствующего в сплаве, обычно является достаточным для повышения однородности полученного сплава по прочности на растяжение по сравнению с металлом на основе тантала, который не содержит кремний.
Предложенный сплав может также содержать другие дополнительные ингредиенты, например другие металлы или ингредиенты, обычно добавляемые в металл на основе тантала, например иттрий, цирконий, титан или их смеси. Виды и количества этих дополнительных ингредиентов могут быть такими же, как те, которые используются с обычным танталом и известны специалистам. В одном варианте воплощения изобретения в сплаве присутствует иттрий в количестве менее 400 частей на миллион, или менее 100 частей на миллион, или менее 50 частей на миллион. В сплаве могут присутствовать другие металлы, кроме тантала, и предпочтительно они составляют менее 10 мас.% сплава, более предпочтительно менее 4 мас.% сплава, еще более предпочтительно менее 3 мас.% или менее 2 мас.% сплава. Также является предпочтительным, чтобы в сплаве совсем не присутствовал вольфрам или молибден.
Сплав предпочтительно имеет низкий уровень присутствующего в нем азота, такой как менее 200 частей на миллион, предпочтительно, менее 50 частей на миллион, еще более предпочтительно, менее 25 частей на миллион и, наиболее предпочтительно, менее 10 частей на миллион. Сплав может также иметь низкий уровень присутствующего в нем кислорода, такой как менее 150 частей на миллион, предпочтительно менее 100 частей на миллион, более предпочтительно менее 75 частей на миллион и еще более предпочтительно меньше чем около 50 частей на миллион.
Предложенные сплавы, в общем, могут иметь любой размер зерна, включая размер зерна, типичный для чистого или практически чистого металлического тантала. Предпочтительно, сплав имеет размер зерна от около 75 мкм до около 210 мкм и более предпочтительно от около 75 мкм до около 125 мкм после нагрева при 1800°С в течение 30 минут. Также предпочтительно сплав может иметь размер зерна от около 19 мкм до около 27 мкм после нагрева при 1530°С в течение 2 часов.
Сплав предпочтительно имеет одинаковую прочность на растяжение при переработке его в проволоку, так что максимальное выборочное стандартное отклонение прочности на растяжение такой проволоки составляет около 20,684 МПа, более предпочтительно 17,24 МПа, еще более предпочтительно около 13,79 МПа, и наиболее предпочтительно около 10,34 МПа или 6,895 МПа для неотожженной проволоки на конечном диаметре. Сплав также предпочтительно имеет максимальное выборочное стандартное отклонение прочности на растяжение для такой проволоки около 13,79 МПа, более предпочтительно около 10,34 МПа, еще более предпочтительно около 6,895 МПа и наиболее предпочтительно около 3,45 МПа для отожженной проволоки на конечном диаметре.
Предложенные сплавы можно получить несколькими способами. Согласно предпочтительному способу первый порошок, содержащий тантал или его оксид (например, содержащее тантал твердое вещество), перемешивают со вторым порошком, содержащим кремний или соединение, содержащее кремний.
Согласно изобретению содержащим кремний твердым веществом является любое твердое вещество, которое можно затем перевести в жидкое состояние, чтобы передать элементарный кремний в металл на основе тантала. Примеры соединений, содержащих кремний, включают, не ограничиваясь перечисленным, порошкообразный элементарный кремний, SiO2, стеклянные шарики и т.п. Содержащим тантал твердым веществом является любой твердый материал, содержащий, по меньшей мере, тантал, который можно перевести в жидкое состояние с получением металла на основе тантала. Примером содержащего тантал твердого вещества может быть танталовый порошок или танталовый лом или т.п.
После того как порошки были перемешаны для образования смеси, эту смесь переводят в жидкое состояние, например, посредством расплавления. Перевод смеси в жидкое состояние посредством плавления может осуществляться любыми средствами. Например, расплавление можно производить электронно-лучевой плавкой, вакуумно-дуговым переплавом или плазменной плавкой.
После перехода смеси в жидкое состояние ей можно дать возвратиться или перевести ее в твердое состояние с получением твердого сплава любыми способами, включая охлаждение в тигле, например в водоохлаждаемом медном тигле, или распыление (например, газом или жидкостью), процессы быстрого затвердевания и т.п.
В данном процессе практически любое количество содержащего кремний соединения или элементарного кремния может использоваться или вводиться в металл на основе тантала, если только это количество позволяет получить сплав на основе тантала. Предпочтительно, готовая порошковая смесь содержит от около 0,01 мас.% до около 25 мас.%, более предпочтительно от около 0,5 мас.% до около 2,0 мас.% и наиболее предпочтительно от около 0,80 мас.% до около 1,2 мас.% элементарного кремния из расчета на общий вес смеси.
Как уже отмечалось выше, эта смесь может также содержать другие ингредиенты, добавки или легирующие примеси, обычно используемые в известных металлах на основе тантала, например иттрий, цирконий, титан или их смеси.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения смесь переводят в жидкое состояние посредством электронно-лучевой плавки (в вакууме), причем смесь можно расплавлять с любой скоростью, включая скорость от около 91 кг в час до около 318 кг в час, используя, например, электронно-лучевую (ЭЛ) печь Лейболда мощностью 1200 кВт, позволяющую разливать слитки размером 25,4-30,3 см. Слиток может быть любого размера в зависимости от типа ЭЛ печи и ее охлаждающей способности.
Предпочтительно, сплав после этого переводят в жидкое состояние или расплавляют более одного раза, предпочтительно, по меньшей мере, два или более раза. При плавлении более двух раз первое расплавление производят предпочтительно со скоростью около 181 кг в час, а второе - предпочтительно со скоростью около 318 кг в час. Таким образом, полученный сплав можно переводить в жидкое состояние любое количество раз, чтобы получить более чистый сплав и способствовать доведению уровней кремния до заданных пределов в готовой продукции, так как кремний или содержащее кремний вещество может быть в избытке.
Сплав, полученный в результате описанного выше процесса, может содержать приведенные выше количества элементарного кремния и предпочтительно содержит от около 50 весовых частей на миллион до около 5 мас.% и более предпочтительно менее 1 мас.% элементарного кремния из расчета на массу сплава.
Другой способ получения предложенного сплава заключается в том, что переводят в жидкое состояние твердое вещество, содержащее кремний, и твердое вещество, содержащее тантал. В этом способе можно переводить в жидкое состояние отдельно твердое вещество, содержащее кремний, и отдельно твердое вещество, содержащее тантал. Затем эти два жидких материала можно соединить. Альтернативно, содержащее кремний твердое вещество и содержащее тантал твердое вещество можно соединить в твердом виде, а затем перевести в жидкое состояние.
После перевода твердого вещества, содержащего кремний, и твердого вещества, содержащего тантал, в жидкое состояние, например, посредством расплавления, эти два жидких материала перемешивают для получения жидкой смеси, которую затем превращают в твердый сплав. Аналогично описанному выше способу, в ходе процесса могут добавляться другие ингредиенты, добавки и/или легирующие вещества.
Кремний или содержащее кремний соединение можно альтернативно вводить в газообразном виде в плавильную камеру или тигель.
Настоящее изобретение также относится к способу повышения однородности по прочности на растяжение в материале, содержащем металл на основе тантала. Как отмечалось выше, металл на основе тантала, особенно при переработке в бруски или подобные профили, может иметь большой разброс механических свойств, таких как прочность на растяжение, по длине и/или ширине бруска. Предложенные сплавы обладают более высокой однородностью по прочности на растяжение в металле на основе тантала, чем не содержащие кремния металлы на основе тантала. Иными словами, в сплавах согласно изобретению можно уменьшить разброс или стандартное отклонение прочности на растяжение. Следовательно, однородность по прочности на растяжение в металле на основе тантала можно повысить путем легирования или введения кремния в металл на основе тантала, чтобы получить Ta-Si сплав, имеющий повышенную или улучшенную однородность по прочности на растяжение по сравнению с металлом на основе тантала, не содержащим кремния, особенно при изготовлении проволоки или полос из такого тантала.
Количество кремния, присутствующего в металле на основе тантала, может быть таким, как приводилось выше. При использовании содержащего кремний металла на основе тантала стандартное отклонение прочности на растяжение можно снизить в несколько раз. Например, стандартное отклонение прочности на растяжение можно снизить в 10 или более раз по сравнению с металлом на основе тантала, не содержащим кремний. Предпочтительно стандартное отклонение уменьшается, по меньшей мере, на 10%, более предпочтительно, по меньшей мере, на 25% и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, на 50% по сравнению с металлом на основе тантала, не содержащим кремний.
Аналогичным образом, посредством получения Ta-Si сплава можно снизить хрупкость металла на основе тантала по сравнению с переплавленным танталом, не содержащим кремний, и танталом, полученным методом порошковой металлургии и не содержащим кремний.
Помимо перечисленных выше преимуществ также предложен способ придания металлу на основе тантала контролируемого уровня механической прочности на растяжение. Более конкретно, сплаву можно придавать определенные контролируемые уровни прочности на растяжение на основании количества кремния, присутствующего в Ta-Si сплаве, и температуры отжига, используемой для сплава. Например, чем выше температура отжига, тем меньше прочность сплава на растяжение. Кроме того, чем больше количество кремния, присутствующего в сплаве, тем выше прочность сплава на растяжение. Таким образом, настоящее изобретение позволяет контролировать или обеспечивать конкретную прочность на растяжение, желательную для металла на основе тантала, в зависимости от вышеуказанных переменных.
Температура отжига, которая способствует установлению контролируемого уровня механической прочности на растяжение для металла на основе тантала, предпочтительно используется при последнем отжиге, выполняемом на Ta-Si сплаве. Этот последний отжиг Ta-Si сплава является наиболее контролирующим для установления конкретного уровня механической прочности на растяжение в металле на основе тантала. Обычно Ta-Si сплав можно отжигать при любой температуре, которая не вызывает расплавления сплава. Предпочтительные пределы температуры отжига (например, промежуточного или последнего отжига) составляют от около 900°С до около 1600°С, более предпочтительно, от около 1000°С до около 1400°С, наиболее предпочтительно, от около 1050°С до около 1300°С. Эти температуры отжига рассчитаны на продолжительность отжига от около 1 до около 3 часов, предпочтительно около 2 часов. Следовательно, при желании получить более низкую прочность на растяжение (например, 144,3 KSI или 995 МПа) можно осуществить отжиг при температуре около 1200°С. Если для металла на основе тантала требуется более высокая прочность на растяжение (например, 162,2 KSI или 1118,3 МПа), то отжиг должен производиться при температуре около 1100°С.
После получения Ta-Si сплава его можно подвергнуть любой последующей обработке, как любой обычный металл на основе тантала. Например, сплав можно подвергнуть ковке, вытяжке, прокатке, обжатию, экструзии, трубопрокатке или нескольким из перечисленных и других операций. Как было указано выше, сплав можно подвергнуть одной или более операциям отжига, особенно в зависимости от конкретного профиля или конечного использования металла на основе тантала. Температуры отжига и продолжительность обработки Ta-Si металла приводились выше.
Таким образом, сплаву можно придавать любую форму, такую как труба, брусок, лист, проволока, стержень, элемент глубокой вытяжки, используя методы, известные специалистам. Сплав можно использовать в конденсаторах и печах, а также в других применениях для металлов, где требуется учитывать хрупкость материала.
В дальнейшем изобретение поясняется описанием примеров, которые предназначены исключительно для иллюстрации изобретения.
Пример 1
Использовали восстановленный натрием танталовый порошок, который имел следующие характеристики.
Слиток содержал следующие примеси (в частях на миллион)
углерод 10
кислород 80
азот <10
водород <5
ниобий <25
титан <5
железо 15
медь <5
кобальт <5
бор <5
марганец <5
олово <5
никель <5
хром <5
натрий <5
алюминий <5
молибден <5
цирконий <5
марганец <5
вольфрам <5
При этом в танталовый порошок добавляли 1 мас.% Si (в виде элементарного порошкообразного кремния) из расчета на вес смеси. Смешанный порошок затем подвергали электронно-лучевой плавке в электронно-лучевой печи Лейболда мощностью 1200 кВт при скорости плавления 102,3 кг в час. После расплавления порошков сплав переводили в твердое состояние и снова подвергали переплаву электронно-лучевым методом при скорости плавления 268,5 кг в час. Полученный сплав содержал кремний в количестве от около 120 частей Si на миллион до около 150 частей Si на миллион. Полученный сплав подвергали механической обработке и ковке для получения прутка размером 10,16 см и подвергали чистовой обработке. Затем пруток отжигали при 1530°С в течение двух часов. После этого пруток подвергали 5 дополнительным промежуточным отжигам при 1300°С в течение двух часов, прокатывали и вытягивали до получения проволоки диаметром 0,2 мм и диаметром 0,25 мм, часть этой проволоки подвергали отжигу ниткой при температуре от 1500°С до 1600°С с тремя разными скоростями (17,8, 15,2 и 12,7 см/сек), а остальную проволоку оставляли неотожженной. Этот образец сравнивали с неотожженным металлом на основе тантала, полученным методом порошковой металлургии, обработанным таким же образом, но без добавления Si. Исследованные образцы проволоки имели следующие показатели предела прочности на растяжение, измеренные в соответствии с ASTM Е-8.
Также проводились испытания на изгиб, при которых проволока из сплава согласно изобретению продемонстрировала успешное сопротивление охрупчиванию при спекании при 1950°С в течение 30 минут.
Пример 2
Порошок, содержащий тантал и кремний, готовили и формовали в слиток, как в примере 1. Танталовый слиток подвергали электронно-лучевому плавлению (как в примере 1, за исключением использования скорости плавления, указанной в таблице 2) с получением пяти заготовок. Количество кремния, указанное в таблице 2, является количеством кремния, присутствующего в сплаве.
Затем с помощью эмиссионной спектрометрии определяли количество кремния, присутствующего в металле на основе тантала. Было обнаружено, что металл с добавлением Si в количестве 0,5 мас.% имел значительно меньшие уровни удержанного Si от около 30 до 60 частей на миллион и число твердости по Бринеру (BHN) на 12 пунктов ниже, чем образец, содержащий 1,0 мас.% кремния.
Образцы (заготовка 3) с добавлением 1,0% кремния дали равномерные уровни удержанного кремния как на поверхности (138-160 частей на миллион), так и внутри (125-200 частей на миллион). Образцы, полученные при более низкой скорости плавления проявили незначительное увеличение удержанного Si на поверхности (135-188 частей на миллион) и внутри (125-275 частей на миллион). В любом случае твердость сплава была очень однородной и составляла в среднем 114 BHN в интервале от 103 до 127.
Пример 3
Образцы проволоки готовили, как в примере 1, за исключением того, что температуру последнего промежуточного отжига устанавливали, как указано в таблице 3. Температуру последнего промежуточного отжига выдерживали в течение двух часов.
Как видно из результатов в таблице 3, Ta-Si сплав имеет гораздо меньшее стандартное отклонение по прочности на растяжение. Кроме того, разные температуры отжига демонстрируют возможность контролировать диапазон прочности на растяжение.
На основании представленного описания изобретения для специалистов в данной области техники будут очевидны и другие варианты воплощения изобретения. Данное описание и примеры следует рассматривать только как иллюстративные, а действительный объем притязаний определен в прилагаемой формуле изобретения.
Изобретение относится к области металлургии, в частности, к сплавам, способам их получения и изделиям, выполненным из них. Сплав на основе тантала, содержащий кремний, имеет максимальное выборочное стандартное отклонение прочности на растяжение в проволоке около 20,684 МПа для неотожженной проволоки на конечном диаметре и около 13,79 МПа для отожженной проволоки на конечном диаметре. Способ получения Та-Si сплава включает перевод отдельно или вместе содержащего кремний твердого вещества и содержащего тантал твердого вещества в жидкое состояние, перемешивание жидких материалов для образования жидкой смеси и образование твердого сплава из жидкой смеси. Из предложенных сплавов получают трубы, лист, полосы, проволоку и конденсаторные элементы. Техническим результатом изобретения является повышение однородности свойств сплавов, обладающих высоким процентным содержанием тантала. 7 с. и 35 з.п.ф-лы, 3 табл.
US 4062679, 13.12.1977 | |||
Огнетушитель | 0 |
|
SU91A1 |
Автоматический огнетушитель | 0 |
|
SU92A1 |
ИЗДЕЛИЕ ИЗ СПЛАВА НА ОСНОВЕ ТУГОПЛАВКОГО МЕТАЛЛА И ПРОВОЛОКА ИЗ СПЛАВА НА ОСНОВЕ ТАНТАЛА | 1992 |
|
RU2100467C1 |
Авторы
Даты
2004-05-10—Публикация
1999-05-20—Подача