Способ получения сополимеров бутилвинилового эфира с дивинлсульфидом Советский патент 1980 года по МПК C08F228/04 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ВУТИЛВИНИЛОВОГО

(541 ЭФИРА сДИВИНИЛСУЛЬФИДОМ

Изобретение относится к области получения реакционноспособных сополимеров бутйлвинилового эфира с диви нилсульфидом которое могут быть ис пользованы в промышленности пласч мас в качестве пленок, покрытий, изоляционных материалов. Известен способ получения сополимеров бутйлвинилового эфира с дивинилсульфидом сополимериэацйей в массе в присутствии катионного KaraJp SaTopa - эфирата трехфтористого бора при 20-70°С 1.. Однако по этому способу получают только неплавкие и нерастворимые сополимеры трехмерного строения, что затрудняет их переработку... Целью изобретения является получение растворимых сополимеров./ Это достигается тем, что сополй меризацию бутйлвинилового эфира с . ДИВИНИЛСУЛЬФИДОМ проводят в присутствии ГеС1зВ количестве 0,004-0,005% От массы мономеров, а дивинилсулЬфид добавляют через 20-40 мин после/ начала полимеризации бутйлвинилового эфира.. Полученные сополимеры представляют собой высоковязкие смолы, растворимые в бензоле и других органических растворителях. В ИК-спектрах сополимеров имеются полосы в области 2890-2980 см, характерные для валентных колебаний С-Н групп, в области 1300-1470, 980, 810 см - относящиеся .к деформационным колебаниям этих же групп, а также в области 1580 , свидетель cTBSTomefl и ва.пичии винилсульфидных группировок. Присутствие агментов дивииилсульфида в сополи1 4ере одвоэначпо доказывают УФ-спектры н проведенный на их основе количественный анализ состава сополимеров. Все сополимеры имеют инт сйвное поглощение при 4800 см (220 RM), обусловленное присутствием Ю1нилсульфидных группировок. Количественное определение состава сополимеров осуществляю,; используя найденное предварительно значение экстинции дивинилсульфида в диоксане (2040). П р и м е р 1. 3,54 г бутйлвинилового эфира помещают в колбу, вносят при перемешиванииО,004 вес,% FeClj в виде 1%-ного раствора в бутаноле, через 30 мин после начала осуществления реакции полимеризацйи бутилвйниЛового эфира добавляют 0,46 г (10 кюЛ %) давинилсульфида, смесь перемешивают и .оставляют на б/час. , .- отделение мономеров проводят вакуумированием при 5-10 мм рт.ст, с последуюйщм промыванием метанолом, Шйолимеры сушат до. достижения постоянного веса. Получено 3,16 г {79,0%) густовязкогс продукта, вязкость в бензоле при 30°С - 0,35, молекулярная масса 27500. Найдено %: С 71,8 Н 12,2| S 0,5. . Состав, вычисленный по данным УФ-спектроскопии, бути л винило вый эфи ДИВИНИЛсульфид - 0,989:0,011. Пример2. 2,88г(75 мол %) бутилвинилового эфира помещают в кол бу, добавляют при перемешивании 0,005% (0,012 мл) FeClj в виде 1%-но го раствора в бутаноле, через 40 .мин добавляют при перемешивании 1,12 г (25 мол,%) дивиНИЛсульфида. Дальнейша обработка сополимера аналогична примеру 1. Получают 2,80 г (70,0%) густой смолы, вязкость в бензоле при - 0,33, молекулярная масса 2610 Найдено, %: С 72,4; Н 11,8; S 1,4 ;Содержание дивинилсульфида в сопо лимере по элементному анализу и УФспектрам - 4,1%. По данным анализа сулемовым методом только восьмая часть введенного в сополимер дивинил сульфида имеет свободные -З-СН-СН группы. И р и м е р 3. К 0,90 г (25 мол.%) бутилвинилового эфира добавляют 0,01 мл 1%-ного раствора РеС1з в бутаноле (0,004 вес.% соли от суммарного веса мономеров), смесь- оставляют при ко1№атной температуре и через 30 мин прикапывают 3,10 г (75 мол,%) дивинилсульфида. Спустя 10 час непрореагировавшие мономеры удаляют вакуумированием. Получено 1,36 г соролимера (34,0%). Вязкость в бензоле при 30 - 0,125, молекулярная масса 4900. Содержание дивинилсульфида 16,6 мйл.%,в свободном состоянии остается до 10% введенных винилсуль фидных групп (анализ суле1 вым методом) . Найдено, %: С 65,3; Н 10,5; S 6,0. Пример 4. 3,54 г (90 мол,%) бутилвинилового эфира помещают в колбу, нагревают до 70с, прикапывают 9,01 МП 1%-ного раствора FeClj в бутаноле, через 20 мин после начала реакции добавляют 0,46 г (10 мол.%) дивинилсульфида. Нагревание продолжают 2 час. Обрабатывают полимеры аналогично примеру 1-3. Получают 3,62 г густой смолы. Выход 90,5%, содержание дивинилсульфида 1,7 мол.%, 1 элекулярная масса 28400. Найдено, %: С 72,7; Н 12,8; S 0,6. Такйм образом, способ получения сополимеров бутилвинилового эфира с дивинилсульфидом в отличии от прототипа позволяет получать сополимеры в виде высоко вязких смол, растворимых в ряде органических растворителей, которые могут быть использованы, в качестве пленок,-покрытий, изоляционных материалов и т.п. Формула изобретения Способ получения сополимеров бутилвинилового эфира с дивинилсульфидом сополимеризацией в массе в присутствии кати он но го катализаюра при 20-70с, отличающийся тем, что, с целью получения растворимых сополимеров, в качестве катализатора используют FeClj в количестве 0,0040,005% от массы мономеров, а дивинил-, сульфид добавляют через 20-40 мин после начала полимеризации бутилвинилового эфира. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, Анненкова В.3., Анненкова В.М., Андреева И.И. Катионная полимеризация дивинилсульфида. - Bыcbкo ж)лeкyляpныe ейединения,1976,Б 18,с.144 (прототип).