Настоящее изобретение относится к способу получения органосилилалкил-полисульфанов.
Известно, что органосилилалкилполисульфаны, такие как бис(3-этокси-силилпропил)тетрасульфан (DE 2141159) и - дисульфан применяют в качестве сульфановых промоторов адгезии или армирующих добавок в содержащих оксидные наполнители каучуковых смесях. Подобные каучуковые смеси находят применение, в частности, для изготовления технических изделий из резины и частей автомобильных шин, прежде всего беговых дорожек протекторов (см. заявки DE 2141159, DE 2212239, патенты US 3978103 и US 4048206).
В литературе описаны различные способы получения органосилилалкил-полисульфанов. При этом способы представляют собой наиболее экономичную и реализуемую простейшим путем альтернативу, поскольку при их осуществлении исходят из получаемых без особых технических проблем органосилилалкилгалогенидов. Эти органосилилалкилгалогениды подвергают взаимодействию с ионными полисульфидами, при котором путем нуклеофильного замещения галогенидные функции двух молекул заменяют на полисульфановые фрагменты и таким образом связывают их друг с другом. Наибольшую трудность в этом способе представляет получение нуклеофильного полисульфида. И хотя ионные полисульфиды в водной фазе можно относительно легко получать известным образом реакциями между серой и гидратами сульфидов щелочных металлов, гидратами гидросульфидов щелочных металов или едким натром, а образующиеся при этом водные растворы полисульфидов щелочных металлов с помощью органосилилалкилгалогенидов можно превращать в каталитической системе фазового перехода в аналогичные полисульфаны (см. заявки ЕР 694552, ЕР 794186 и ЕР 839816), тем не менее нельзя не учитывать того недостатка этого известного способа, что при всех условиях в результате гидролиза и конденсации большие количества исходного материала - алкоксисилана - переводятся в неэффективные твердые полисилоксаны. Получаемым по известному способу органосиланполисульфидам присущ, кроме того, и такой недостаток, как неудовлетворительная стойкость при хранении.
Указанных недостатков можно избежать, если работать с безводными или практически безводными исходными веществами в органическом растворе. Из US 5399739 и ЕР 705838 известны способы, в которых ионные полисульфиды получают по реакции между алкоголятами и сероводородом и затем подвергают повторному взаимодействию с серой и соответствующим органосилилалкилгалогенидом. Недостаток такого подхода заключается в том, что для получения безводного сульфида приходится использовать обусловливающий серьезные проблемы в отношении техники безопасности и токсикологии сероводород и обладающие невысокой стойкостью при хранении алкоголяты.
Более удачным с технологической точки зрения решением касательно получения безводных или практически безводных сульфидов является сушка коммерчески широкодоступных сульфидов щелочных металлов, преимущественно гидрата сульфида натрия. Из патента JP 7228588 известно, что сушку можно осуществлять как азеотропным путем, так и под вакуумом при нагревании и полученные таким образом безводные или практически безводные сульфиды подвергать затем взаимодействию с серой с получением полисульфидов щелочных металлов. Эти полисульфиды в свою очередь реагируют с органосилилалкилгалогенидами с образованием соответствующих полисульфанов.
Аналогичный способ, в котором предусматривается вариант азеотропной сушки сульфида щелочного металла, известен из заявки ЕР 795558.
Недостаток указанных способов состоит в том, что сначала на предварительной стадии из сульфида щелочного металла и серы необходимо получить полисульфид и лишь затем реакцией с органосилилалкилгалогенидом переводить его в требуемый полисульфид.
В заявке DE 19651849 описывается способ, в котором полисульфид получают уже в процессе сушки. Тем самым появляется возможность исключить отдельную стадию получения полисульфида и снизить благодаря этому материально-технические затраты, что существенно повышает экономичность процесса.
Другие способы, в которых органосилилалкилполисульфаны также получают из безводных или практически безводных ионных сульфидов и в которых не предусматривается предварительная стадия получения полисульфидов, описаны в заявках DE 19734295 и ЕР 949263.
Общим для всех вышеуказанных способов является то, что безводный полисульфид предварительно помещают в полярный органический растворитель и затем к этому раствору или суспензии добавляют органосилилалкилгалогенид. В результате при такой технологии получают ярко окрашенные продукты, обладающие к тому же во многих случаях неприятным запахом.
С учетом вышеизложенного в основу настоящего изобретения была положена задача разработать способ, который позволял бы получать органосиланполисульфиды с минимальной цветовой окраской и практически не имеющие запаха.
Объектом изобретения в соответствии с этим является способ получения органосилилалкилполисульфанов общей формулы
в которой
R1, R2, R3 имеют идентичные либо отличные друг от друга значения и представляют собой разветвленные и неразветвленные алкильные и/или алкоксигруппы с длиной цепи 1-8 С-атомов, предпочтительно 1-3 С-атома, арильные остатки, прежде всего фенил, толуил, бензил, при этом имеется по меньшей мере одна алкоксигруппа,
R4 обозначает двухвалентный алкиленовый остаток с длиной цепи 1-8 С-атомов, предпочтительно 1-5 С-атомов, особенно предпочтительно метилен, этилен, изопропилен, н-пропилен, изобутилен, н-бутилен, н-пентилен, 2-метилбутилен, 3-метилбутилен, 1,3-диметилпропилен и 2,3-диметилпропилен, или -(CH2)n-С6Н4-(CH2)n-, где n обозначает 1-4;
х обозначает число >1, предпочтительно от 2 до 6,
осуществляемый взаимодействием органосилилалкилгалогенида общей формулы
в которой R1, R2, R3 и R4 имеют указанные выше значения, а Х обозначает хлор, бром или иод, с безводным или практически безводным ионным сульфидом общей формулы
в которой М+ представляет собой катион щелочного металла, предпочтительно катион натрия либо калия, ион аммония, полукатион щелочно-земельного металла или полукатион цинка, и с элементарной серой. Предлагаемый способ отличается тем, что в полярный органический растворитель предварительно помещают элементарную серу и органосилилалкилгалогенид и затем к этой суспензии добавляют безводный или практически безводный ионный сульфид.
По завершении реакции органосилилалкилполисульфан можно выделять, отфильтровывая выпавший в осадок галогенид и удаляя перегонкой растворитель.
Из-за подверженности органосилилалкилгалогенида формулы II гидролизу ионные сульфиды формулы III должны быть безводными или практически безводными. Под практически безводными ионными сульфидами III подразумеваются соединения формулы III с содержанием воды максимум 10 мас.%, предпочтительно 0-5 мас.% и особенно предпочтительно 0-2 мас.%. Указанные практически безводные ионные сульфиды формулы III можно получать различным путем, а именно:
взаимодействием алкоголятов щелочных металлов с сероводородом (ЕР 0705838);
взаимодействием аммиака с сероводородом (DE 2648241);
сушкой гидратов сульфидов щелочных металлов (DE 19610281, JP 7228588 и DE 19651849).
При этом не имеет значения, проводят ли сушку гидратов сульфидов щелочных металлов азеотропным методом или нагреванием под вакуумом. Предпочтительно требуемый ионный сульфид получать по способу, описанному в заявке DE 19651849.
Поскольку ионный сульфид формулы III не оказывает влияния на выход конечного продукта, его можно применять как в виде измельченного порошка, так и в форме чешуек, то есть в том виде, в котором гидраты сульфидов щелочных металлов предлагаются на рынке.
Добавлять требуемое для осуществления реакции количество ионного сульфида III к суспензии, состоящей из растворителя, органосилилалкилгалогенида II и элементарной серы, можно сразу, одной порцией, либо по частям, несколькими порциями. Добавки ионного сульфида III можно вводить в непрерывном или периодическом режиме. Серу можно добавлять в твердом виде, например в виде коммерчески доступного серного порошка либо гранулята, или же в расплавленном виде. Для ускорения реакции серу можно применять в тонкодисперсной форме, например в виде тонкоизмельченного серного порошка либо в виде расплава, образованного распылением мельчайших капель.
В качестве органических растворителей могут применяться в принципе все полярные вещества, в которых ионный сульфид формулы III может, по меньшей мере частично, растворяться и которые не вступают в реакцию с органосилилалкилгалогенидом формулы II. Предпочтительны в качестве органических растворителей линейные либо разветвленные спирты с 1-8 С-атомами, такие, например, как метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый или пентиловый спирт, циклоалкиловые спирты с 5-8 С-атомами, фенол и бензиловый спирт.
Во избежание переэтерификации может оказаться целесообразным использовать спирт, соотносящийся соответственно с группами R1, R2 и R3. При определенных условиях может оказаться предпочтительным использовать также смеси этих спиртов, например, при наличии в соединении формулы II различных алкоксигрупп R1, R2, R3.
Молярные соотношения между отдельными реагентами зависят от выбора средней длины серной цепи, требуемой для получения с ее помощью органо-силилалкилполисульфана формулы I, а также от того, какое остаточное количество органосилилалкилгалогенидов формулы II должно содержаться в конечном продукте. При этом молярное соотношение между ионным сульфидом формулы III и используемой элементарной серой регулирует среднюю длину полисульфановой цепи в конечном продукте. Для способа по изобретению приемлемо молярное соотношение ионный сульфид/сера, составляющее по меньшей мере 1:0,1, предпочтительно от 1:0,8 до 1:5,2.
Молярное соотношение между ионным сульфидом и органосилилалкилгалогенидом определяется остаточным содержанием исходного материала в конечном продукте. В способе согласно изобретению ионный сульфид и органосилилалкилгалогенид можно применять в соотношении от 1:1 до 1:3, предпочтительно соотношение в пределах от 1:1,5 до 1:2,2.
С целью предотвратить образование побочных продуктов, соответственно по возможности воспрепятствовать их образованию реакцию целесообразно проводить в условиях, исключающих присутствие воздуха и воды (влаги). Реакцию можно осуществлять при повышенной температуре. При этом для предлагаемого способа не играет существенной роли, проводить ли нагревание реакционной смеси до требуемой температуры извне или же смесь нагревается только за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты. Реакцию можно осуществлять в интервале от комнатной температуры до 200°С, предпочтительно от 40°С до температуры кипения используемого растворителя. Реакцию можно проводить при пониженном давлении, нормальном давлении или слегка повышенном давлении.
Преимущество получаемых по способу согласно изобретению органоси-ланполисульфидов по сравнению с известными органосиланполисульфидами состоит в отсутствии заметной окраски и резкого запаха.
Примеры
Сравнительный пример 1. Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
17,8 кг практически безводного сульфида натрия загружают в эмалированный реактор объемом 500 л в 190 л этанола, после чего с помощью сопла для тонкого распыления добавляют 13,85 кг серы в расплавленном виде. Затем смесь нагревают до 50°С и при этой температуре в течение 10 минут добавляют порциями 190 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. За счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты содержимое реактора нагревается до 74°С. При этой температуре добавляют еще 4,45 кг практически безводного сульфида натрия. Добавки трех последующих порций сульфида натрия вводят с интервалами в 5 минут соответственно, при этом содержимое реактора нагревается до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и после охлаждения отделяют выпавший в осадок хлорид натрия. После упаривания реакционной смеси под вакуумом и повторной тонкой фильтрации получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ подтверждает наличие продукта со средней длиной полисульфановой цепи, равной 2.
Пример 1: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реакторе, аналогичном используемому в сравнительном примере 1, к смеси из соответственно 190 л этанола и 3-хлорпропилтриэтоксисилана с помощью сопла для тонкого распыления добавляют порциями 13,85 кг серы в расплавленном виде. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 2: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 13,85 кг серы в расплавленном виде. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 3: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 13,85 кг серы в расплавленном виде. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 4: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего с помощью сопла для тонкого распыления добавляют 13,85 кг серы в расплавленном виде. Далее к смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 5: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего с помощью сопла для тонкого распыления добавляют 13,85 кг серы в расплавленном виде. Далее к смеси добавляют 129 л этанола. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 6: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают смесь из 129 л этанола и 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего к этой смеси порциями добавляют 13,85 кг серы в виде гранулята. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 7: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси добавляют 13,85 кг серы в виде гранулята. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 8: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси добавляют 13,85 кг серы в виде гранулята. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 9: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего порциями добавляют 13,85 кг серы в виде гранулята. К этой смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 10: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего порциями добавляют 13,85 кг серы в виде гранулята. К этой смеси добавляют 129 л этанола. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 11: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают смесь из 129 л этанола и 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего к этой смеси порциями добавляют 13,85 кг серы в виде порошка. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 12: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси добавляют 13,85 кг серы в виде порошка. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 13: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси добавляют 13,85 кг серы в виде порошка. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 14: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего порциями добавляют 13,85 кг серы в виде порошка. К этой смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 15: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего порциями добавляют 13,85 кг серы в виде порошка. К этой смеси добавляют 129 л этанола. Затем добавляют 17,8 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 60°С. При этой температуре с интервалами по 5 минут соответственно начинают добавлять еще 4 порции сульфида натрия, по 4,45 кг каждая. При этом содержимое реактора продолжает нагреваться до 82°С. По завершении процесса добавления сульфида натрия смесь выдерживают в течение 1,5 часов при 82-83°С и затем охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2.
Пример 16: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают смесь из 129 л этанола и 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К этой смеси с помощью сопла для тонкого распыления добавляют порциями 13,85 кг серы в расплавленном виде. Затем добавляют 35,6 кг практически безводного сульфида натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 82°С. Затем смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ вновь подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2, причем в смеси содержится большое количество моносульфана.
Пример 17: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают смесь из 129 л этанола и 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К этой смеси добавляют порциями 13,85 кг серы в виде гранулята. Затем добавляют 35,6 кг практически безводного сульфида натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 82°С. Затем смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ вновь подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2, причем в смеси содержится большое количество моносульфана.
Пример 18: Получение бис (триэтоксисилилпропил) дисульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают смесь из 129 л этанола и 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К этой смеси добавляют порциями 13,85 кг серы в виде порошка. Затем добавляют 35,6 кг практически безводного сульфида натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 82°С. Затем смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают практически прозрачный продукт. ЖХВР-анализ вновь подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 2, причем в смеси содержится большое количество моносульфана.
Сравнительный пример 2: Получение бис (триэтоксисилилпропил) тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 23 кг практически сухого сульфида натрия в 125 л этанола, после чего с помощью сопла для тонкого распыления добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. Далее смесь нагревают до 55°С и при этой температуре в течение 50 минут порциями добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. За счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты содержимое реактора нагревается до 77°С. Затем смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Выпавший в осадок хлорид натрия отделяют. После упаривания реакционной смеси под вакуумом и повторной тонкой фильтрации получают продукт оранжевого цвета. ЖХВР-анализ подтверждает наличие продукта со средней длиной полисульфановой цепи, равной 4.
Пример 19: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
К загруженной в реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, смеси из соответственно 129 л этанола и 3-хлорпропилтриэтокси-силана с помощью сопла для тонкого распыления добавляют порциями 28,4 кг серы в расплавленном виде. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 20: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 21: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 22: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. К образующейся смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 23: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. К образующейся смеси добавляют 129 л этанола. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 24: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 25: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 26: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. К образующейся смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 27: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. К образующейся смеси добавляют 129 л этанола.
Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 28: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 29: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 30: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. К образующейся смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 31: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. К образующейся смеси добавляют 129 л этанола. Затем добавляют 23,0 кг практически безводного сульфида натрия, при этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 32: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
К загруженной в реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, смеси из соответственно 129 л этанола и 3-хлорпропилтриэтоксисилана с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 33: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 34: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 35: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. К образующейся смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 36: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего с помощью сопла для тонкого распыления порциями добавляют 28,4 кг серы в расплавленном виде. К образующейся смеси добавляют 129 л этанола. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 37: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
К загруженной в реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, смеси из соответственно 129 л этанола и 3-хлорпропилтриэтоксисилана, порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 38: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 39: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 40: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. К образующейся смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 41: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего порциями добавляют 28,4 кг серы в виде гранулята. К образующейся смеси добавляют 129 л этанола. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 42: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
К загруженной в реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, смеси из соответственно 129 л этанола и 3-хлорпропилтриэтоксисилана порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 43: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. К образующейся смеси порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 44: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего добавляют 129 л этанола. К образующейся смеси порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 45: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л этанола, после чего порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. К образующейся смеси добавляют 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
Пример 46: Получение бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфана
В реактор, аналогичный используемому в сравнительном примере 1, загружают 129 л 3-хлорпропилтриэтоксисилана, после чего порциями добавляют 28,4 кг серы в виде порошка. К образующейся смеси добавляют 129 л этанола. Затем 10-ю равными порциями в общем количестве 23,0 кг с 7-минутными интервалами соответственно добавляют практически безводный сульфид натрия. При этом содержимое реактора за счет выделяющейся при экзотермической реакции теплоты нагревается до 83°С. Смесь выдерживают еще в течение 1,5 часов при 82-83°С, после чего охлаждают. Далее проводят переработку аналогично сравнительному примеру 1. В результате получают продукт желтого цвета. ЖХВР-анализ также подтверждает наличие полисульфановой смеси со средней длиной цепи, равной 4.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛИЛАЛКИЛПОЛИСУЛЬФАНОВ | 2001 |
|
RU2267494C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРТОВОГО РАСТВОРА ТЕТРАСУЛЬФИДА НАТРИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ТРИЭТОКСИСИЛИЛПРОПИЛ)ТЕТРАСУЛЬФИДА | 2006 |
|
RU2337055C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОЧИСТЫХ КРЕМНИЙОРГАНОДИСУЛЬФАНОВ | 1998 |
|
RU2199544C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСЕЙ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ОЛИГОСУЛЬФАНОВ С ВЫСОКИМ СОДЕРЖАНИЕМ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ДИСУЛЬФАНОВ | 1999 |
|
RU2212410C2 |
| БЛОКИРОВАННЫЙ МЕРКАПТОСИЛАНОВЫЙ СШИВАЮЩИЙ АГЕНТ ДЛЯ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ С КРЕМНЕКИСЛОТНЫМИ И МИНЕРАЛЬНЫМИ НАПОЛНИТЕЛЯМИ | 2004 |
|
RU2267493C2 |
| КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ | 2004 |
|
RU2348642C2 |
| Способ получения серусодержащих кремнийорганических соединений | 1976 |
|
SU900814A3 |
| СПОСОБ РАЦЕМИЗАЦИИ ОПТИЧЕСКИ ЧИСТОГО ИЛИ ОБОГАЩЕННОГО ПИПЕРАЗИН-2- ТРЕТ.БУТИЛКАРБОКСАМИДНОГО СУБСТРАТА И РАЦЕМИЧЕСКИЙ 2-ТРЕТ-БУТИЛКАРБОКСАМИД-4-(3- ПИКОЛИЛ)ПИПЕРАЗИН | 1995 |
|
RU2135482C1 |
| РЕЗИНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ И ШИНА | 2013 |
|
RU2617481C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРКАПТООРГАНИЛ(АЛКОКСИСИЛАНОВ) | 2006 |
|
RU2412193C2 |
Описывается способ получения органосилилалкилполисульфанов общей формулы
(R1R2R3SiR4)2Sx (I), в которой R1, R2, R3 имеют идентичные либо отличные друг от друга значения и представляют собой разветвленные и неразветвленные алкильные и/или алкоксигруппы с длиной цепи 1-8 С-атомов, арильные остатки, при этом имеется по меньшей мере одна алкоксигруппа,
R4 обозначает двухвалентный алкиленовый остаток с длиной цепи 1-8 С -атомов или -(СН2)n-С6Н4-(СН2)n-, где n обозначает 1-4; х обозначает число от 2 до 6, осуществляемый взаимодействием соответствующего органосилилалкилгалогенида с безводным или практически безводным ионным сульфидом и элементарной серой, при этом элементарную серу и органосилилалкилгалогенид предварительно помещают в полярный органический растворитель и затем к этой суспензии добавляют ионный сульфид. 2 з.п.ф-лы.
(R1R2R3SiR4)2Sx (I)
в которой R1, R2, R3 имеют идентичные либо отличные друг от друга значения и представляют собой разветвленные и неразветвленные алкильные и/или алкоксигруппы с длиной цепи 1-8 С-атомов, арильные остатки, при этом имеется по меньшей мере одна алкоксигруппа,
R4 обозначает двухвалентный алкиленовый остаток с длиной цепи 1-8 С -атомов или -(СН2)n-С6Н4-(СН2)n-, где n обозначает 1-4;
х обозначает число от 2 до 6,
осуществляемый взаимодействием органосилилалкилгалогенида общей формулы
R1R2R3SiR4X (II)
в которой R1, R2, R3 и R4 имеют указанные выше значения, а Х обозначает хлор, бром или иод, с безводным, или практически безводным, или содержащим воду в количестве максимум 10 мас.% ионным сульфидом общей формулы
M+ 2S2- (III)
в которой М + представляет собой катион щелочного металла, ион аммония, полукатион щелочно-земельного металла или полукатион цинка, и с элементарной серой, отличающийся тем, что в полярный органический растворитель предварительно помещают элементарную серу и органосилилалкилгалогенид и затем к этой суспензии добавляют безводный, или практически безводный, или содержащий воду в количестве 10 мас.% ионный сульфид.
| DE 19734295 C, 25.02.1999.SU 511863 A, 25.04.1976.US 5489701 A, 06.02.1996. |
