ВОДНЫЕ КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ С УЛУЧШЕННОЙ СТАБИЛЬНОСТЬЮ Российский патент 2005 года по МПК A61K7/48 

Индустрия гигиены длительное время занимается производством основных средств для очищения кожи. Удаление загрязнения с кожи является общим мировым требованием потребителей, которое осуществляется доступными очищающими кожу продуктами. Потребители в настоящее время заинтересованы в дополнительных преимуществах помимо основной очистки кожи. Увлажнение кожи, т.е. смягчение, улучшение состояния, и т.д. являются желательными характеристиками и осуществляются за счет присутствия смягчающих средств в базовых композициях для очистки кожи. Дополнительно, наличие компонентов, которые осуществляют антибактериальное действие на кожу, становится все более привлекательным и желаемым потребителями.

Все больше внимания в последние годы привлекает осуществление благоприятного воздействия на кожу помимо очистки в течение процесса очистки. Например, теперь известно описание двойной системы доставки агентов, благоприятно действующих на кожу, как и капель большего размера, благоприятно действующих агентов. Однако для того, чтобы добиться этих результатов, композиция должна быть совместимой, что определяется стабильностью параметров в течение периода времени и в диапазоне температур. Эти параметры включают поддержание и стабилизацию визуальной целостности фаз. Эти параметры в особенности важны для жидких композиций, в которых большое количество воды делает осуществление стабильной композиции более сложным, в особенности если в воде диспергированы благоприятно воздействующие на кожу агенты, в значительной степени не растворимые в воде, и желательно образуют эмульсию, более желательно эмульсию масла в воде.

Недавно было обнаружено, что жидкая водная композиция, пригодная для очистки кожи и включающая

а. эффективное для очистки кожи количество поверхностно-активного вещества или его смесь;

b. кремнийорганическое соединение;

с. углеводородный материал;

d. катионный полимер и

е. сбалансированное количество воды,

может быть успешно стабилизирована с точки зрения расслоения фаз путем добавления комбинации двух различных полимеров, каждый из которых представляет собой акрилаты/С_10-30алкилакрилатный сшитый полимер, полимер, являющийся сополимером С_10-30алкил(мет)акрилатов и одного или более мономеров акриловой кислоты, метакриловой кислоты или одного из их простейших сложных эфиров, таких как метиловый, этиловый или пропиловый, поперечносшитые с аллиловым простым эфиром соединений с множеством гидроксигрупп, таких как сахароза, пентаэритритол, триметилопропан и т.п. Первый сшитый полимер имеет вязкость, по крайней мере, от примерно 10000 сантипуаз (срз) до не более чем примерно 30000 сантипуаэ для 1% дисперсии полимера в воде и нейтрализованной до примерно рН 7. Примером такого полимера является Pemulen TR1, доступный от Goodrich. Второй полимер представляет собой сшитый полимер, имеющий вязкость, по крайней мере, 40000 сантипуаз для 1% дисперсии полимера в воде и нейтрализованной до рН примерно 6. Примером такого полимера является Carbopol ETD 2020, доступный от Goodrich.

Использование двухфазных стабилизаторов обеспечивает высокостабильную многофазную композицию в приемлемом диапазоне переменных, включая температуру и визуальную оценку целостности фаз и эмульгирования.

Стабилизация этой эмульсии кремнийорганического соединения, углеводорода, в особенности вазелина, является сложной и трудноразрешимой из-за необходимости наличия двух неводных водонерастворимых компонент - кремнийорганической и углеводородной компоненты. Эти материалы действуют независимо и могут образовывать отдельно диспергированные капли в значительной степени различных размеров. Посредством стабилизационной системы по данному изобретению можно получить эмульсию, которая не будет легко разделяться и является стабильной к температуре и стабильной на сдвиг и сохраняет свое состояние при относительно высокой температуре в течение значительного периода времени.

Заданная композиция стабилизирована в отношении визуальной целостности фаз двумя полимерами, в качестве примеров которых приведены Pemulen TR1 и Carbopol ETD 2020. Поскольку ни один из этих двух агентов сам по себе не стабилизирует композицию в количествах, применяемых для каждого из них, могут существовать неизвестные взаимодействия между компонентами композиции. Одновременное использование этих двух агентов приводит к композиции, которая сохраняет целостность фаз в течение определенного периода времени и в широком диапазоне температур.

Также было обнаружено, что присутствие моноэфиров или полиэфиров кислот с длинной цепью, таких как олеиновая, лауриновая, пальмитиновая, стеариновая и т.п. с гекситными ангидридами, полученными из сорбита, очень полезно для растворения двух стабилизирующих полимеров, в качестве примеров которых приведены Pemulen TR1 и Carbopol ETD 2020, в масляной фазе при получении композиции. Без этого компонента растворение происходит очень медленно. Примерами таких сложных эфиров являются Span 20, 40, 60, 65, 80 и 85, все доступные от ICI. В общем, эти сложные эфиры являются результатом образования эфира из алкил или алкенилкарбоновой кислоты, содержащей примерно от 10 до 20 атомов углерода и гекситового ангидрида, получаемого из сорбита.

В соответствии с изобретением жидкая водная композиция, пригодная для очистки кожи, включающая

а. эффективное для очистки кожи количество поверхностно-активного вещества или его смесь;

b. кремнийорганическое соединение в количестве от примерно 0,1 до примерно 8% от веса композиции;

с. углеводородный материал в количестве от примерно 0,1 до примерно 8% от веса композиции;

d. катионный полимер в количестве от примерно 0,02 до примерно 1% от веса композиции;

е. комбинацию двух различных полимеров, каждый из которых представляет собой акрилаты/С_10-30алкилакрилатный сшитый полимер, полимер являющийся сополимером С_10-30алкил(мет)акрилатов и одного или более мономеров акриловой кислоты, метакриловой кислоты или одного из их простейших сложных эфиров, таких как метиловый, этиловый или пропиловый, сшитые с аллиловым простым эфиром, соединений с множеством гидроксигрупп, таких как сахароза, пентаэритрит и триметилолпропан и т.п., первый сшитый сополимер имеет вязкость, по крайней мере, от примерно 10000 сантипуаз (cps) до не более чем примерно 30000 сантипуаз для 1% дисперсии полимера в воде и нейтрализованной до примерно рН 7, и второй полимер представляет собой сшитый полимер, имеющий вязкость, по крайней мере, 40000 сантипуаз для 1% дисперсии полимера в воде и нейтрализованной до рН примерно 6, в количестве, достаточном для обеспечения стабилизации фаз; и

f. сбалансированное количество воды.

Также было обнаружено, что присутствие моноэфиров или полиэфиров кислот с длинной цепью, таких как олеиновая, лауриновая, пальмитиновая, стеариновая и т.п. с гекситными ангидридами, полученными из сорбита, очень полезно для растворения двух стабилизирующих полимеров, в качестве примеров которых приведены Pemulen TR1 и Carbopol ETD 2020, в масляной фазе при получении композиции. Без этого компонента растворение происходит очень медленно. Примерами таких сложных эфиров являются Span 20, 40, 60, 65, 80 и 85, все доступные от ICI.

Подробное описание изобретения

Заданная композиция будет иметь подходящую визуальную стабильность фаз.

В соответствии с очищающей активностью композиции в композиции присутствует эффективное для очистки кожи количество поверхностно-активного соединения. В композиции может присутствовать мыло, соль длинноцепной алкильной или алкенильной, разветвленной или нормальной карбоновой кислоты, такая как натриевая, калиевая, аммониевая или замещенная аммониевая соль. Примерами длинноцепного алкила или алкенила являются алкилы и алкенилы с длиной цепи от примерно 8 до примерно 22 атомов углерода, в особенности, с длиной цепи от примерно 10 до примерно 20 атомов углерода, более конкретно алкил и наиболее конкретно нормальный или нормальный с небольшими разветвлениями. В преимущественно алкильных участках могут присутствовать небольшие количества олефиновых связей, в особенности, если источник "алкильной" группы получают из натуральных продуктов, таких как животный жир, кокосовое масло и т.п. Из-за его потенциальной жесткости мыло не является предпочтительным поверхностно-активным веществом и может не включаться в композицию.

В композиции, при желании, также могут присутствовать другие поверхностно-активные вещества. Примерами таких поверхностно-активных веществ являются анионные, амфотерные, неионные и катионные поверхностно-активные вещества. Примеры анионных поверхностно-активных веществ включают, но не ограничиваются алкилсульфатами, анионными ацилсаркозинатами, метилацилтауратами, N-ацилглутаматами, ацилизетионатами, алкилсульфосукцинатами, алкильными эфирами фосфорной кислоты, этоксилированными алкильными эфирами фосфорной кислоты, тридецетными сульфатами, белковыми конденсатами, смесями этоксилированных алкилсульфатов и т.п.

Алкильные цепи этих поверхностно-активных веществ являются C₈-C₂₂, предпочтительно С₁₀-С₁₈, более предпочтительно C₁₂-C₁₄.

В качестве примеров анионных, не являющихся мылами, поверхностно-активных веществ можно привести соли щелочных металлов органических сульфатов, имеющих в своей молекулярной структуре алкильный радикал, включающий от примерно 8 до примерно 22 атомов углерода, и радикал сложного эфира сульфоновой или серной кислоты (под термином алкил включена алкильная часть высших ацильных радикалов). Предпочтительными являются натриевые, аммониевые, калиевые или триэтаноламиновые алкилсульфаты, в особенности те, которые получают сульфатированием высших спиртов (C₈-C₁₈ атомов углерода), натриевые моноглицеридсульфаты и сульфонаты жирных кислот кокосового масла; натриевые или калиевые соли эфиров серной кислоты с продуктами реакции 1 моля высшего жирного спирта (например, спирты природных жиров или кокосового масла) и от 1 до 12 молей этиленоксида; натриевые или калиевые соли сульфатов алкилфенолэтиленоксидного эфира с от 1 до 10 звеньями этиленоксида на одну молекулу и в которой алкильные радикалы содержат от 8 до 12 атомов углерода, натриевые алкилглицерил эфиры сульфонатов; продукт реакции жирных кислот, имеющих от 10 до 22 атомов углерода, этерифицированный изетионовой кислотой и нейтрализованный гидроксидом натрия; водорастворимые соли продуктов конденсации жирных кислот с саркозином; и другие известные в данной области.

В качестве примеров цвиттерионных поверхностно-активных веществ можно привести те, которые подробно описаны в качестве производных алифатических четвертичных аммониевых, фосфониевых и сульфониевых соединений, в которых алифатические радикалы могут иметь неразветвленную или разветвленную цепь и в которых один из алифатических заместителей содержит от примерно 8 до 18 атомов углерода и один содержит анионную водорастворимую группу, например, карбокси, сульфонат, сульфат, фосфат или фосфонат. Общей формулой для этих соединений является:

где R² включает алкил, алкенил или гидроксиалкильный радикал, содержащий от примерно 8 до примерно 18 атомов углерода, от 0 до примерно 10 этиленоксидных фрагментов и от 0 до 1 глицерильного фрагмента; Y выбирают из группы, состоящей из атомов азота, фосфора и серы; R³ является алкильной или моногидроксиалкильной группой, содержащей от 1 до примерно 3 атомов углерода; Х является 1, если Y представляет собой атом серы, и 2, если Y представляет собой атом азота или фосфора, R⁴ представляет собой алкилен или гидроксиалкилен с от 0 до примерно 4 атомов углерода и Z представляет собой радикал, выбираемый из группы, состоящей из карбоксилатной, сульфонатной, сульфатной, фосфонатной и фосфатной групп.

Примеры включают: 4-[N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N-октадецил-аммонио]бутан-1-карбоксилат; 5-[S-3-гидроксипропил-S-гексадецилсульфонио]-3-гидроксипентан-1-сульфат; 3-[Р,Р,Р-диэтил-Р-3,6,9-триоксатетрадецилфосфонио]-2-гидроксипропан-1-фосфат; 3-[N,N-дипропил-N-3-додекокси-2-гидроксипропиламмонио]пропан-1-фосфонат; 3-(N,N-диметил-N-гексадециламмонио)пропан-1-сульфонат; 3-(N,N-диметил-N-гексадециламмонио)-2-гидрокси-пропан-1-сульфонат; 4-[N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N-(2-гидроксидодецил)аммонио]бутан-1-карбоксилат; 3-[S-этил-S-(3-додекокси-2-гидроксипропил)сульфонио]пропан-1-фосфат; 3-(Р,Р-диметил-Р-додецилфосфонио)пропан-1-фосфонат; и 5-[N,N-ди(3-гидроксипропил)-N-гексадециламмонио]-2-гидроксипентан-1-сульфат.

Примерами амфотерных поверхностно-активных веществ, которые могут использоваться в композициях по настоящему изобретению, являются такие, которые могут быть подробно описаны в качестве производных алифатических вторичных и третичных аминов, в которых алифатический радикал может являться неразветвленной или разветвленной цепью и в котором один из алифатических заместителей содержит от примерно 8 до примерно 18 атомов углерода и один содержит анионную водорастворимую группу, например карбокси, сульфонат, сульфат, фосфат или фосфонат. Примерами соединений, попадающих под данное определение, являются натрий 3-додециламинопропионат, натрий 3-додециламинопропан-сульфонат, N-алкилтаурины, такие как получаемый реакцией додециламина с натрий изетионатом, согласно описанию патента США № 2658072, N-высшие алкиласпарагиновые кислоты, такие как получаемые согласно описанию патента США № 2438091 и продукты, продаваемые под торговой маркой "Miranol" и описанные в патенте США № 2528378. Другие амфотерные соединения, такие как бетаины, также пригодны в настоящей композиции.

Примеры пригодных здесь бетаинов включают высшие алкилбетаины, такие как кокодиметилкарбоксиметилбетаин, лаурилдиметилкарбоксиметилбетаин, лаурилдиметил-альфа-карбоксиэтилбетаин, цетилдиметилкарбоксиметилбетаин, лаурилбис-(2-гидроксиэтил)карбоксиметилбетаин, стеарилбис-(2-гидроксипропил)карбоксиметилбетаин, олеилдиметил-гамма-карбоксипропилбетаин, лаурилбис-(2-гидроксипропил)-альфа-карбоксиэтилбетаин и т.д. Сульфобетаины могут быть представлены кокодиметилсульфопропилбетаином, стеарилдиметилсульфопропилбетаином, амидобетаинами, амидосульфобетаинами и т.п.

Многие катионные поверхностно-активные вещества известны в данной области техники. В качестве примера могут быть упомянуты следующие:

- стеарилдиметилбензидаммоний хлорид;

- додецилтриметиламмоний хлорид;

- нонилбензилэтилдиметиламмоний нитрат;

- тетрадецилпиридиний бромид;

- лаурилпиридиний хлорид;

- цетилпиридиний хлорид;

- лаурилпиридиний хлорид;

- лаурилизохинолий бромид;

- ди(гидрогенизированный животный жир)диметиламмоний хлорид;

- дилаурилдиметиламмоний хлорид и

- стеаралконий хлорид.

Дополнительные катионные поверхностно-активные вещества раскрываются в патенте США 4303543 смотри раздел 4, строчки 58 и раздел 5, строчки 1-42, включенные здесь в качестве ссылок. Также смотри различные длинноцепные алкильные катионные поверхностно-активные вещества в CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, 4^th Edition 1991, pages 509-514, включенные здесь в качестве ссылки.

Неионные поверхностно-активные вещества могут быть подробно описаны в качестве соединений, получаемых конденсацией алкиленоксидных групп (гидрофильных по своей природе) с органическими гидрофобными соединениями, которые по своему характеру могут быть алифатическими или алкил ароматическими. Примерами предпочтительных классов неионных поверхностно-активных соединений являются:

1. Полиэтиленоксидные конденсаты алкилфенолов, например, продукты конденсации алкилфенолов, имеющих алкильную группу, содержащую от примерно 6 до 12 атомов углерода или в неразветвленной, или разветвленной цепи, с этиленоксидом, указанный этиленоксид присутствует в количестве от 10 до 60 моль этиленоксида на моль алкилфенола. Алкильный заместитель в таких соединениях может быть получен, например, из полимеризованного пропилена, диизобутилена, октана или нонана.

2. Производные конденсации этиленоксида с продуктом, получаемым в реакции пропиленоксида и этилендиаминовых продуктов, которые могут изменяться в композиции в зависимости от соотношения гидрофобных и гидрофильных элементов, которые являются необходимыми. Например, соединения, содержащие от примерно 40% до примерно 80% полиоксиэтилена по весу и имеющие молекулярный вес от примерно 5000 до 11000, получаемые в реакции этиленоксидных групп с гидрофобным основанием, являющимся продуктом реакции этилендиамина и избытка пропиленоксида, указанные основания, имеющие молекулярный вес порядка от 2500 до 3000, являются удовлетворительными.

3. Продукты конденсации алифатических спиртов, имеющих от 8 до 18 атомов углерода, или в неразветвленной, или разветвленной цепи с этиленоксидом, например, кокосовым спиртовым этиленоксидным конденсатом, имеющим от 10 до 30 моль этиленоксида на моль кокосового спирта, фракция кокосового спирта, имеющая от 10 до 14 атомов углерода. Другими продуктами конденсации этиленоксида являются этоксилированные эфиры жирных кислот многоатомных спиртов (например, Tween 20 - полиоксиэтилен(20)сорбит-монолаурат).

4. Длинноцепочечные третичные аминоксиды, отвечающие следующей общей формуле:

R₁R₂R₃N→O,

в которой R₁ включает алкил, алкенил или моногидроксиалкильный радикал от примерно 8 до примерно 18 атомов углерода, от примерно 0 до примерно 10 этиленоксидных фрагментов и от 0 до 1 глицерильного фрагмента, и R₂ и R₃ включают от 1 до примерно 3 атомов углерода и от 0 до примерно 1 гидроксигруппы, например, метил, этил, пропил, гидроксиэтил или гидроксипропил радикалы.

Стрелка в формуле обозначает обычно донорно-акцепторную связь. Примеры аминоксидов, пригодных для использования в данном изобретении, включают диметилдодециламиноксид, олеилди(2-гидроксиэтил)аминоксид, диметилоктиламиноксид, диметилдециламиноксид, диметилтетрадециламиноксид, 3,6, 9-триоксагептадецилдиэтиламиноксид, ди(2-гидроксиэтил)тетрадециламиноксид, 2-додекоксиэтилдиметиламиноксид, 3-додекокси-2-гидроксипропилди(3-гидроксипропил)-аминоксид, диметилгексадециламиноксид.

5. Длинноцепочечные третичные фосфиноксиды, отвечающие следующей общей формуле:

RR'R''P→O,

в которой R включает алкил, алкенил или моногидроксиалкильный радикал с длиной цепи от примерно 8 до примерно 20 атомов углерода, от примерно 0 до примерно 10 этиленоксидных фрагментов и от 0 до 1 глицерильного фрагмента, и R' и R'' каждый является алкильной или моногидроксиалкильной группами, содержащими от 1 до 3 атомов углерода. Стрелка в формуле обозначает обычно донорно-акцепторную связь. Примерами пригодных фосфиноксидов являются: додецилдиметилфосфиноксид, тетрадецилметилэтилфосфиноксид, 3,6,9-триоксаоктадецилдиметилфосфиноксид, цетилдиметилфосфиноксид, 3-додекокси-2-гидроксипропилди(2-гидроксиэтил)фосфиноксид, стеарилдиметилфосфиноксид, цетилэтилпропилфосфиноксид, олеилдиэтилфосфиноксид, додецилдиэтилфосфиноксид, тетрадецилдиэтилфосфиноксид, додецилдипропилфосфиноксид, додецилди(гидроксиметил)фосфиноксид, додецилди(2-гидроксиэтил)фосфиноксид, тетрадецилметил-2-гидроксипропилфосфиноксид, олеилдиметилфосфиноксид, 2-гидроксидодецилдиметилфосфиноксид.

6. Длинноцепочечные диалкилсульфоксиды, содержащие одну короткую алкильную цепь или гидроксиалкильный радикал с от 1 до примерно 3 атомов углерода (обычно метил) и одной длинноцепочечной гидрофобной цепью, включающей алкил, алкенил, гидроксиалкил или кетоалкильные радикалы, содержащие от примерно 8 до примерно 20 атомов углерода, от 0 до примерно 10 этиленоксидных фрагментов и от 0 до 1 глицерильного фрагмента. Примеры включают: октадецилметилсульфоксид, 2-кетотридецилметилсульфоксид, 3,6,9-триоксаоктадецил-2-гидроксиэтилсульфоксид, додецилметилсульфоксид, олеил-3-гидроксипропилсульфоксид, тетрадецилметилсульфоксид, 3-метокситридецил-метилсульфоксид, 3-гидрокситридецилметилсульфоксид, 3-гидрокси-4-додекоксибутилметилсульфоксид.

7. Алкилированные полиглюкозиды, в которых алкильная группа составляет от примерно 8 до примерно 20 атомов углерода, предпочтительно от примерно 10 до примерно 18 атомов углерода и степень полимеризации глюкозида составляет от примерно 1 до примерно 3, предпочтительно от примерно 1,3 до примерно 2,0. Каждый из классов поверхностно-активных соединений, описанных выше - анионные, цвиттерионные, амфотерные, неионные и катионные - могут быть специально исключены из композиции, как и любое определенное поверхностно-активное вещество из каждого класса поверхностно-активных веществ.

Кремнийорганическое соединение, используемое здесь, предпочтительно является кремнийорганической жидкостью, в противоположность кремнийорганической смоле. Кремнийорганическая жидкость определяется здесь как кремнийорганическое соединение с вязкостями в диапазоне от примерно 5 до примерно 600000 сантистокс, более предпочтительно от примерно 350 до примерно 100000 сантистокс при 25°С. В качестве кремнийорганических соединений предпочтительно использовать полиакилсилоксаны, такие как полидиметилсилоксан.

Кремнийорганические материалы, пригодные в настоящем изобретении, являются в общем нелетучими и могут быть либо полиаклилсилоксаном, полиарилсилоксаном, полиалкиларилсилоксаном, функционализированным силоксаном, таким как полисилоксан с аминовыми функциональными заместителями, алкоксилированным кремнийорганическим соединением, таким как этоксилированный или пропоксилированный, и полиэфирным силоксановым сополимером. Кремнийорганические соединения, пригодные в настоящем изобретении, могут иметь на концах различные фрагменты, включая, например, метил, гидроксил, этиленоксид, пропиленоксид, амино, триалкилсилан (предпочтительно метил), карбоксил и т.п. Могут также использоваться смеси этих материалов и являются предпочтительными в ряде применений. Дополнительно летучие кремнийорганические соединения могут использоваться в качестве части кремнийорганической смеси до тех пор, пока конечная смесь является, по крайней мере, в существенной степени нелетучей.

Полиалкильные кремнийорганические соединения, которые могут здесь использоваться, включают, например, полидиметилсилоксаны с вязкостью, изменяющейся от примерно 5 до примерно 600000 сантистокс при 25°С, предпочтительно минимальная величина составляет примерно 150 или 200 сантистокс. Эти силоксаны доступны, например, от General Electric Company как серия Viscasil и от Dow Corning как Dow Corning 200 серия. Вязкость может быть измерена при помощи стеклянного капиллярного вискозиметра, как описано в Dow Corning Corporate Test Method CTM0004, Jul. 20, 1970. Предпочтительны диапазоны вязкости от примерно 50 сантистокс до примерно 150000 сантистокс и наиболее предпочтительны от примерно 350 сантистокс до примерно 100000 сантистокс. Предпочтительно, чтобы в композиции по существу отсутствовали или полностью отсутствовали кремнийорганические смолы, которые представляют собой кремнийорганические вещества с вязкостью более примерно 600000 сантистокс. Однако комбинация кремнийорганического вещества с низкой вязкостью и кремнийорганической смолы может представлять собой материал с приемлемыми характеристиками одновременно с хорошим нанесением и увлажнением кожи.

Полиакриловые кремнийорганические соединения, которые могут использоваться, включают, например, полиметилфенилсилоксаны. Эти силоксаны доступны, например от General Electric Company как SF 1075 метилфенильная жидкость или от Dow Corning как Cosmetic Grade Fluid. Дополнительно пригодны поли(диметилсилоксан)(дифенилсилоксан) сополимеры, имеющие вязкость в диапазоне от примерно 10 до примерно 100000 сантистокс при 25°С. Используемые полиэфирные силоксановые сополимеры представляют собой, например, полипропиленоксид модифицированный диметилполисилоксаном (например, Dow Corning DC-1248), хотя также могут использоваться этиленоксид или смеси этиленоксида и пропиленоксида.

Ссылки, раскрывающие пригодные кремнийорганические соединения, включают патент США № 2826551, опубликованный 11 марта 1958; Green; патент США № 3964500, опубликованный 22 июня 1967, Drakoff; патент США № 4364837, опубликованный 21 декабря 1982, Pader; и патент Великобритании № 849433, Wooston, опубликованный 28 сентября 1960. Все эти патенты включены здесь в качестве ссылки. Также в качестве ссылки включено Silicon Compounds, распространяемое Petrarch Systems, Inc., 1984. Эти ссылки представляют подробный список пригодных кремнийорганических соединений.

Компонент с может быть обычным углеводородным материалом таким как воск, вазелин, минеральное масло, пчелиный воск, "перметил", получаемый из длинноцепочечных разветвленных углеводородов, доступных от Permethyl Corporation. Перметилы имеют общую формулу

где n может изменяться от примерно 4 до более 200. Продукты, в которых n=4, 16, 38, 214 продаются как Permethyl 102А, 104А, 106А и 1082А соответственно.

Могут применяться дополнительные углеводородные материалы, включая ланолиновые и ланолевые материалы, такие как длинноцепочечные алкильные сложные эфиры и простые эфиры ланолинов.

Вазелин, используемый в настоящем изобретении, может быть любой марки белого или желтого вазелина, известной в данной области как пригодная для применения для людей. Предпочтительным вазелином является тот, который имеет температуру плавления от примерно 35°С до примерно 70°С, предпочтительно от примерно 50 до 60°С. Вазелин в композиции может включать углеводородные смеси, поставляемые с минеральным маслом и/или в комбинации с парафиновыми восками с различными температурами плавления; все в небольших количествах по сравнению с вазелином. Предпочтительным является вазелин без дополнительных материалов. Примерами восков, в особенности пригодных в твердых композициях, являются микрокристаллические воски, в общем те воски, которые известны как парафиновый воск, пчелиный воск и натуральные воски, выделяемые из овощей, воск масляничного дерева и т.п.

Катионные полимеры представляют собой класс материалов, которые в общем обеспечивают положительное ощущение для кожи в течение очистки, умывания и впоследствии.

Катионные полимеры включают, но не ограничиваются следующими группами:

(I) катионные полисахариды;

(II) катионные сополимеры сахаридов и синтетических катионных мономеров; и

(III) синтетические полимеры, выбираемые из группы, состоящей из:

(a) катионных полиалкилениминов

(b) катионных этоксиполиалкилениминов

(c) катионных поли[N-[3-(диметиламмонио)пропил]-N' [3-(этиленоксиэтилендиметиламмонио)пропил]-мочевины дихлоридов]

(d) в общем полимера, имеющего четвертичный аммоний или замещенный ион аммония.

Класс катионных полисахаридов включает в себя полимеры на основе 5 или 6 углеродных сахаров и производных, которые были превращены в катионные добавлением катионных фрагментов в полисахаридную цепь. Они могут состоять из одного типа сахара или более, т.е. сополимеров представленных выше производных и катионных материалов. Мономеры могут размещаться в неразветвленной цепи или разветвленной цепи. Катионные полисахаридные полимеры включают следующие: катионные целлюлозы и гидроксиэтилцеллюлозы, катионные крахмалы и гидроксиалкильные крахмалы; катионные полимеры на основе арабинозных мономеров, таких как те, которые могут быть получены из арабинозных овощных смол; катионные полимеры, выделяемые из ксилозных полимеров, находящихся в таких материалах, как дерево, солома, оболочка семян хлопка и стержни кукурузного початка; катионные полимеры, выделяемые из полимеров фукозы, присутствующих в качестве компоненты стенки клеток в морских водорослях; катионные полимеры, выделяемые из полимеров фруктозы, таких как инулин, находящихся в определенных растениях; катионные полимеры на основе кислотсодержащих сахаров, таких как галактуроновая кислота и глюкуроновая кислота; катионные полимеры на основе аминовых сахаров, таких как галактозамин и глюкозамин; катионные полимеры на основе 5- и 6-членных циклических полиспиртов; катионные полимеры на основе галактозных мономеров, которые встречаются в растительной смоле и растительном клее; катионные полимеры на основе маннозных мономеров, таких как те, которые наблюдаются в растениях, дрожжах и красной водоросли; катионные полимеры на основе галактоманнанового сополимера, известного как гуаровая смола, получаемая из эндосперма гуарового боба.

Конкретные примеры представителей катионного полисахаридного класса включают катионную гидроксиэтилцеллюлозу JR 400, изготовляемую Union Carbide Corporation; катионные крахмалы Stalok® 100, 200, 300 и 400, изготовляемые Staley, Inc.; катионные галактоманнаны на основе гуаровой смолы Galactasol 800 series от Henkel, Inc. и Jaguar Series от Celanese Corporation.

Катионные сополимеры сахаридов и синтетических катионных мономеров, пригодных в настоящем изобретении, охватывают те, которые содержат следующие сахариды: глюкозу, галактозу, маннозу, арабинозу, ксилозу, фукозу, фруктозу, глюкозамин, галактозамин, глюкуроновую кислоту, галактуроновую кислоту и 5- или 6-членные циклические полиспирты. Также включаются гидроксиметил, гидроксиэтил и гидроксипропил производные описанных выше сахаров. Если сахариды связаны друг с другом в сополимеры, они могут быть связаны в любом расположении, таком как 1,4-α; 1,4-β; 1,3-α; 1,3-β; и 1,6 связей. Синтетические катионные мономеры, используемые для этих сополимеров, включают диметилдиаллиламмоний хлорид, диметиламиноэтилметакрилат, диэтилдиаллиламмоний хлорид, N,N-диаллил-N-N-диалкиламмонийгалогениды и т.п. Предпочтительным катионным полимером является Polyquaternium 7, получаемый из диметилдиаллиламмоний хлорида и акриламидных мономеров.

Примеры представителей класса сополимеров сахаридов и синтетических катионных мономеров включают те, которые состоят из целлюлозных производных (например, гидроксиэтилцеллюлозы) и N,N-диаллил-N,N-диалкиламмонийхлорида, доступного от National Starch Corporation под торговым названием Celquat.

Дополнительными катионными синтетическими полимерами, пригодными в настоящем изобретении являются катионные полиалкиленимины, этоксиполиалкиленимины и поли{N-[3-(диметиламмонио)пропил]-N'-[3-(этиленоксиэтилендиметиламмоний)пропил]мочевины дихлорид}, последний из которых доступен от Miranol Chemical Company, Inc. под торговой маркой Miranol A-15, CAS Reg. № 68555-336-2. Предпочтительными катионными полимерными агентами, увлажняющими кожу, по настоящему изобретению являются катионные полисахариды класса катионных гуаровых смол с молекулярным весом от 1000 до 3000000. Более предпочтительные молекулярные веса от 2500 до 350000. Эти полимеры имеют полисахаридную основу, состоящую из галактоманнановых звеньев и степень катионного замещения изменяется от примерно 0,04 на ангидроглюкозное звено до примерно 0,80 на ангидроглюкозное звено с замещающей катионной группой, являющейся аддуктом 2,3-эпоксипропилтриметиламмоний хлорида природной полисахаридной основы. Примерами являются JAGUAR C-14-S, С-15 и С-17, продаваемые Celanese Corporation, для которых в литературе, прилагаемой при продаже, указана вязкость от 125 сантипуаз до примерно 3500±500 сантипуаз для 1%.

Дальнейшие примеры катионных полимеров включают полимеризованные материалы, такие как определенные четвертичные соли аммония, сополимеры различных материалов, таких как гидроксиэтилцеллюлоза и диалкилдиметиламмоний хлорид, акриламид и бета-метакрилоксиэтилтриметиламмонийметасульфат, четвертичная аммониевая соль метила и стеарилдиметиламиноэтилметакрилат кватернизованный диметилсульфатом, кватернизованный аммониевый полимер, полученный реакцией диэтилсульфата, сополимер винилпирролидона и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованные гуары и гуаровые смолы и т.п. Типичные катионные полимеры, которые могут использоваться для получения комплексов по настоящему изобретению, включают, как раскрывается CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary (Fourth Edition, 1991, pages 461-464); Polyquaternium -1, -2, -4 (сополимер гидроксиэтилцеллюлозы и диаллилдиметиламмоний хлорида), -5 (сополимер акриламида и бета-метакрилилоксиэтилтриметил-аммонийметосульфат), -6 (полимер диметилдиаллиламмоний хлорида), -7 (полимерная четвертичная аммониевая соль акриламида и диметилдиаллиламмоний хлоридных мономеров), -8 (полимерная четвертичная аммониевая соль метил и стеарилдиметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного диметилсульфатом), -9 (полимерная четвертичная аммониевая соль полидиметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного метилбромидом), -10 (полимерная кватернизованная аммониевая соль гидроксиэтилцеллюлозы, введенная в реакцию с триметиламмоний замещенным эпоксидом), -11 (четвертичный аммониевый полимер, образованный реакцией диэтилсульфата и сополимера винилпирролидона и диметиламиноэтилметакрилата), -12 (полимерная четвертичная аммониевая соль, полученная реакцией этилметакрилатного/абиэтилметакрилатного/диэтиламиноэтилметакрилатного сополимера с диметилсульфатом), -13 (полимерная четвертичная аммониевая соль, полученная реакцией этилметакрилата/олеилметакриалата/диэтиламиноэтилметакрилатного сополимера с диметилсульфатом), -14, -15 (сополимер акриламида и бетаметакрилилоксиэтилтриметиламмоний хлорида), -16 (полимерная четвертичная аммониевая соль, полученная из метилвинилимидазолий хлорида и винилпирролидона), -17, -18, -19 (полимерная четвертичная аммониевая соль, полученная реакцией поливинилового спирта с 2,3-эпоксипропиламином), -20 (полимерная четвертичная аммониевая соль, полученная реакцией поливинилоктадецилового простого эфира с 2,3-эпоксипропиламином), -22, -24 (полимерная четвертичная аммониевая соль гидроксиэтилцеллюлозы, введенная в реакцию с лаурилдиметиламмоний замещенным эпоксидом), -27 (блок сополимер, полученный реакцией Polyquaternium-2 (см. выше) с Polyquaternium-17 (см. выше), -28, -29 (Chitosan (см. выше), введенный в реакцию с пропиленоксидом и кватернизованный эпихлоргидрином) и -30.

Количество, присутствующей в композиции воды значительно. Как правило, по крайней мере, примерно 60% вес. композиции представляет собой вода, обычно, по крайней мере, примерно 70% вес. и часто, по крайней мере, 80% вес. композиции представляет собой вода. Это большое количество воды вместе с большим количеством плохорастворимой органики, такой как фрагменты кремнийорганического соединения, в особенности, в сочетании с углеводородным материалом, например, вазелином, образует систему, которая крайне нестабильна, что проявляется в таких параметрах как визуальное исследование фаз и вязкость.

Посредством использования комбинации двух сшитых полимеров получают стабильную сочетаемую гелевую композицию.

Содержание поверхностно-активных веществ в водной жидкой композиции может быть любым содержанием, которое может при перемешивании в момент нанесения на кожу образовывать пену. В общем случае минимальное содержание составляет примерно 1% вес. композиции, обычно, по крайней мере, примерно 2% вес. композиции и предпочтительно, по крайней мере, примерно 3, 4 или 5% вес. композиции. В общем случае, не более чем примерно 30% вес. композиции является поверхностно-активным веществом, хотя обычно оно составляет не более чем примерно от 25 до 20% вес. композиции. Предпочтительно не более чем примерно 17% вес. композиции представляет собой поверхностно-активное вещество. Может использоваться одно или смесь поверхностно-активных веществ. Обычно, по крайней мере, некоторое количество поверхностно-активного вещества представляет собой анионное поверхностно-активное вещество, такое как алкилсульфат, этоксилированный алкилсульфат, альфа-олефиновый сульфонат или другие мягкие поверхностно-активные вещества, например, таураты, фосфаты и т.п.

Количество кремнийорганического вещества обычно составляет от примерно 0,1 до примерно 8% вес. композиции, предпочтительно от примерно 0,5 до примерно 5% вес. композиции, более желательно от примерно 1 до 3% вес. композиции. Средний размер частиц кремнийорганического вещества составляет в общем случае менее примерно 50 микрон, желательно менее примерно 35 микрон. Минимальный средний размер частиц обычно более примерно 2 микрон, желательно более примерно 5 микрон.

Количество углеводородного материала составляет от примерно 0,1 до примерно 8% вес. композиции, предпочтительно от примерно 0,5 до примерно 5% вес. композиции, желательно от примерно 1 до примерно 4% вес. композиции. Углеводородный материал предпочтительно представляет собой вазелин, как определено выше. Средний размер частиц вазелина может варьировать и не так значителен, но он обычно меньше примерно 25 микрон, желательно меньше примерно 20 или даже 10 микрон. Обычно минимальный средний размер частиц составляет более примерно 1 микрона или более примерно 2 микрон.

Размер частиц кремнийорганического вещества и вазелина представляет собой объемный размер частиц, измеренный методами светового рассеяния, такими как используемые в Coulter LS130 приборе.

Катионный полимер присутствует в количестве от примерно 0,02 до примерно 1,0% вес. композиции, предпочтительно от примерно 0,05 до примерно 0,8% вес. композиции. Могут использоваться меньшие количества, например до примерно 0,5% вес. или до примерно 0,4% вес.

Стабильность гелеобразной фазы поддерживают наличием определенной полимерной системы, описанной выше.

Два полимера стабилизационной системы оба активируются реакцией с основанием, таким как гидроксид натрия до рН от примерно 6 до 9, таким образом образуя, где это возможно, соль кислоты. Дифференциация между этими двумя полимерами состоит в их относительных вязкостях. Система Pemulen TR1 имеет меньшую вязкость от, по крайней мере, примерно 10000 до не более чем примерно 30000 сантипуаз для 1% дисперсии полимера в воде и нейтрализованной до примерно рН 7. Carbopol ETD 2020 имеет вязкость, по крайней мере, примерно 40000 сантипуаз при измерении в 1% дисперсии веществ в воде, и нейтрализованной до рН примерно 6. Вязкости измеряли на Brookfield RVT-DV вискозиметре при 25°С используя 3 оси при 20 об/мин для Pemulen TR1 и используя 7 осей при 20 об/мин для Carbopol ETD 2020.

Дополнительный способ дифференциации этих двух полимеров состоит в пределе текучести. Carbopol ETD 2020 имеет обычный предел текучести примерно 40 Па, рассчитанный по модели Casson подгонкой данных, полученных при помощи конуса и пластины на физическом Paar реометре. При использовании того же способа Pemulen TR1 имеет обычный предел текучести 30 Па.

Количество каждой полимерной системы, присутствующей в композиции, вместе достаточно для стабилизации системы в отношении целостности фаз и визуальной стабильности. Это может быть измерено ее стабильностью через различные промежутки времени при различных температурах. Могут применяться различные комбинации количеств этих двух полимерных систем и довольно сложно определить абсолютные максимальные и минимальные значения. Однако обычно первый полимер Pemulen TR1 присутствует в композиции в минимальном количестве примерно 0,3 или примерно 0,35, предпочтительно примерно 0,4% вес. водной композиции. Второй полимер Carbopol ETD 2020 присутствует в композиции в минимальном количестве примерно 0,25% вес. или примерно 0,3% вес., предпочтительно примерно 0,35% вес. композиции. Обычно максимальные количества полимеров связанны с наблюдением отрицательных эффектов в системе, таких как слишком высокая вязкость. Дополнительно, когда используется меньшее количество одного из полимеров, обычно может использоваться от среднего до относительно большого количества второго полимера. Однако, как правило, может применяться максимальное количество примерно 0,6% вес., предпочтительно примерно 0,5% вес. композиции первого полимера. Может применяться максимальное количество примерно 0,6% вес., предпочтительно примерно 0,5% вес. композиции второго полимера. Как отмечалось выше, ни один из полимеров сам по себе не продолжает стабилизировать систему. Таким образом, следует избегать значительного избытка каждого из полимеров по отношению к другому. Предпочтительно, чтобы количества этих двух полимеров были приблизительно равными.

В отношении вязкости, может быть некоторое изменение вязкости в течение времени оценки и в диапазоне температур.

Вязкость композиции должна быть такой, чтобы она легко высвобождалась из контейнера выливанием, сжатием боков или нажатием руки. Вязкость от примерно 1000 до примерно 40000 сантипуаз, предпочтительно от примерно 1500 до примерно 30000 сантипуаз может использоваться, более желательно от примерно 2000 до примерно 20000 и наиболее желательно от примерно 4000 до примерно 17000 сантипуаз. Вязкости до примерно 20000 сантипуаз измеряли на Brookfield DVII + Viscometer при использовании 5 осей при 20 об/мин и при 25°С. Вязкости выше примерно 20000 сантипуаз измеряли на Viscometer при использовании 7 осей при 20 об/мин и при 25°С.

Получение и поддержание стабильной эмульсии в этой системе в особенности желательно. Сложно добиться всей полноты полезного действия неводных компонент, если смешивание и поддержание фаз не осуществлено правильным образом.

Стабильность, оцененная визуальным наблюдением при температуре 120°F в течение четырех недель, является значимой. В качестве альтернативы визуальная проверка стабильности при 110°F в течение 13 недель также является пригодным периодом времени.

Композиция по изобретению обеспечивает защиту кожи даже при смывании продукта. Примеры такой защиты включают, но не ограничиваются меньшим распространением окраски на кожи после способов применения. Также наблюдается увеличение увлажнения кожи. Дополнительно, любая отдушка, присутствующая в композиции, может дольше оставаться на коже.

Композиции по изобретению обычно получают стандартными методами, хорошо известными в технологии.

Обычно, для получения композиций используют следующую процедуру.

Однако было обнаружено, что солюбилизация полимерной системы в масляной фазе чрезвычайно сложна, если не присутствует солюбилизирующее количество моноэфира или полиэфира, выделенного из реакции длинноцепных кислот, таких как олеиновая, лауриновая, пальмитиновая, стеариновая и т.п. с гекситовыми ангидридами, выделенными из сорбита. Обычно минимально примерно 0,05, 0,1 или 0,15% вес. всей композиции является эффективным. Обычно нет необходимости превышать 0,35, 0,3 или 0,25% от веса композиции.

СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ

Водная фаза

В водную фазу добавляли ингредиенты при небольшой скорости перемешивания.

Ингредиентами водной фазы являлись поверхностно-активные вещества, такие как натрий лаурет(2)сульфат (SLES), кокосовый амидопропилбетаин (САРВ) и лаурилполигликозид (Plantaren 1200). Нагревали до 80°С и поддерживали эту температуру. Масляная фаза

В сосуд с заранее приготовленной смесью добавляли Snow White вазелин и нагревали до 80°С.

Поддерживали температуру и смешивали при небольшом перемешивании.

Добавляли демитикон и перемешивали в течение 5 минут.

Добавляли сорбитолеат (Span 80) и перемешивали в течение 5 минут.

Добавляли Pemulen TR-1 и перемешивали в течение 5 минут при интенсивном перемешивании.

Добавляли Carbopol ETD 2020 и перемешивали в течение 5 минут при интенсивном перемешивании.

Объединение фаз

Добавляли масляную фазу в водную фазу и смешивали при интенсивном перемешивании в течение 30 минут при 80°С.

Охлаждали до 40°С.

Добавляли Polyquaternium 7 и перемешивали в течение 10 минут.

Охлаждали до 30-35°С.

Добавляли последовательно минорные ингредиенты и перемешивали в течение 10 минут.

Все измерения вязкости проводили на Brookfield DVII + вискозиметре при 25°С, используя 5 осей при 20 об/мин.

ПРИМЕРЫ

Ниже приведены примеры согласно изобретению. Примеры предназначены для иллюстрации, но не для ограничения изобретения.

Примеры рецепта

Пример 1

Компонент% вес.S.L.E.S 2EO8,197САРВ3,000Plantaren 12001,125Триэтаноламин0,900Snow White вазелин2,000Диметикон DC 200 (60000 CS)1,000Span 800,250Pemulen TR-10,450Carbopol ETD 20200,450Polyquaternium 70,200Отдушка0,800Другие0,7ВодаБаланс

Окончательная вязкость после изготовления составила 7180 сантипуаз.

Рецепт стабилен после 8 недель при 43°С.

Пример 2

Компонент% вес.S.L.E.S 2EO8,197САРВ3,000Plantaren 12001,125Триэтаноламин0,810Snow White вазелин2,000Диметикон DC 200 (60000 CS)0,500Span 800,150Pemulen TR-10,500Carbopol ETD 20200,300Polyquaternium 70,200Отдушка0,750Другие0,6ВодаБаланс

Окончательная вязкость после изготовления составила 4100 сантипуаз.

Рецепт стабилен после 8 недель при 43°С, но вязкость упала до примерно 1500 сантипуаз.

Пример 3

Компонент% вес.S.L.E.S 2EO8,197САРВ3,000Plantaren 12001,125Гидроксид натрия0,190Snow White вазелин2,000Диметикон DC 200 (60000 CS)0,500Span 800,250Pemulen TR-10,500Carbopol ETD 20200,400Polyquaternium 70,200Отдушка0,800Другие0,2ВодаБаланс

Окончательная вязкость после изготовления составила 6620 сантипуаз.

Рецепт стабилен после 4 недель при 43°С, но вязкость упала до примерно 3000 сантипуаз.

Изобретение относится к водной композиции для очистки кожи, включающей: а) эффективное для очистки кожи количество поверхностно-активного вещества или его смесь; b) кремнийорганическое соединение в количестве от 0,1 до 8% от веса композиции; с) углеводородный материал в количестве от 0,1 до 8% от веса композиции; d) катионный полимер в количестве от 0,02 до до 1% от веса композиции; е) комбинацию двух различных полимеров, каждый из которых представляет собой акрилаты/С_10-30алкилакрилатный сшитый полимер, полимер, являющийся сополимером С_10-30-алкил(мет)акрилатов и одного или более мономеров акриловой кислоты, метакриловой кислоты или одного из их простейших сложных эфиров, таких как метиловый, этиловый или пропиловый, поперечно сшитые с аллиловым простым эфиром соединений с множеством гидроксигрупп, первый сшитый сополимер имеет вязкость, по крайней мере, от 10000 сантипуаз (срз) до не более чем 30000 сантипуаз для 1% дисперсии полимера в воде и нейтрализованной до примерно рН 7, и второй полимер представляет собой сшитый полимер, имеющий вязкость, по крайней мере, 40000 сантипуаз для 1% дисперсии полимера в воде и нейтрализованной до рН примерно 6, в количестве, достаточном для обеспечения визуальной стабилизации фаз, где первый сшитый полимер составляет от 0,3% вес. до 0,6% вес. композиции, а второй сшитый полимер составляет от 0,25% вес. до 0,6% вес. композиции, и f) остальное вода. Технический результат - стабилизация водной композиции для очистки кожи с точки зрения расслоения фаз. 10 з.п. ф-лы.

1. Водная композиция для очистки кожи, включающая

а. эффективное для очистки кожи количество поверхностно-активного вещества или его смеси;

b. кремнийорганическое соединение в количестве от 0,1 до 8% от веса композиции;

с. углеводородный материал в количестве от 0,1 до 8% от веса композиции;

d. катионный полимер в количестве от 0,02 до 1% от веса композиции;

е. комбинацию двух различных полимеров, каждый из которых представляет собой акрилаты/С_10-30 алкилакрилатный сшитый полимер, полимер, являющийся сополимером C_10-30алкил(мет)акрилатов и одного или более мономеров акриловой кислоты, метакриловой кислоты или одного из их простейших сложных эфиров, таких как метиловый, этиловый или пропиловый, поперечно сшитые с аллиловым простым эфиром соединений с множеством гидроксигрупп, первый сшитый полимер имеет вязкость, по крайней мере, от 10000 до не более чем 30000 сП для 1% дисперсии полимера в воде и нейтрализованной до примерно рН 7, и второй полимер представляет собой сшитый полимер, имеющий вязкость, по крайней мере, 40000 сП для 1% дисперсии полимера в воде и нейтрализованной до рН примерно 6, в количестве, достаточном для обеспечения визуальной стабилизации фаз, где первый сшитый полимер составляет от 0,3 до 0,6 вес.% композиции, а второй сшитый полимер составляет от 0,25 до 0,6 вес.% композиции, и

f. остальное вода.