ЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ К ИЗЛУЧЕНИЮ СОСТАВ С ИЗМЕНЯЮЩИМСЯ ПОКАЗАТЕЛЕМ ПРЕЛОМЛЕНИЯ И СПОСОБ ИЗМЕНЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЯ ПРЕЛОМЛЕНИЯ Российский патент 2006 года по МПК C08F2/44 C08L101/12 G02B1/04 

Область изобретения

Данное изобретение относится к чувствительному к излучению составу с изменяющимся показателем преломления, к способу формирования образованной показателем преломления структуры, к образованной показателем преломления структуре и к оптическому материалу. Более конкретно, оно относится к новому чувствительному к излучению составу с изменяющимся показателем преломления, который используется в областях фотоэлектроники и устройств отображения, к способу формирования образованной показателем преломления структуры, к образованной показателем преломления структуре и к оптическому материалу.

Описание предшествующего уровня техники

В современном обществе, называемом "мультимедийным обществом", оптически формованные продукты с распределением показателя преломления, каждый из которых состоит из участков с различными показателями преломления, пользуются большим спросом. Продукты содержат не только оптические волокна для передачи информации, но также оптические дифракционные решетки, имеющие периодическое изменение в показателе преломления, оптические запоминающие устройства, в которых информация записывается в позициях, имеющих различные показатели преломления, оптически связанные элементы, такие как оптические интегральные схемы (ИС), имеющие тонкую (т.е. высокодисперсную или высокоточную) структуру, образованную показателем преломления, оптические контрольные элементы, элементы оптической модуляции и оптические передающие элементы.

Оптически формованные продукты с распределением показателя преломления подразделяют на два типа: один, имеющий непрерывное распределение показателя преломления, например, градиентные оптические волокна GI типа в формованных продуктах (от англ. Gradient Index fiber, здесь далее обозначены также как "оптически формованные продукты GRIN типа"), и другой, имеющий прерывистое распределение показателя преломления, такой как оптические дифракционные решетки и оптические волноводы типа SI, т.е. ступенчатые волокна (от англ. Step Index fiber).

Оптически формованные продукты GRIN типа привлекают большое внимание как оптически формованные продукты следующего поколения. Например, оптическое волокно GI типа, показатель преломления которого уменьшается от центральной оси сердцевины оптического волокна к периферии по параболе, может передавать большой объем информации. Линзы GRIN типа, показатель преломления которых непрерывно изменяется, используются в качестве считывающих линз для применения в копировальных устройствах, сферических линз для соединения волокон или микролинз, позволяющих использовать их характерные особенности, заключающиеся в том, что они имеют преломляющую способность даже на плоской поверхности и что они свободны от сферической аберрации.

К настоящему времени было предложено большое число способов производства указанных оптически формованных продуктов GRIN типа. Например, JP-A 9-133813, JP-A 8-336911, JP-A 8-337609, JP-A 3-192310, JP-A 5-60931 (используемый здесь термин "JP-A" означает "не прошедшая экспертизу опубликованная заявка на патент Японии"). WO93/19505 и WO94/04949 раскрывают способ получения оптического волокна GI типа диспергированием низкомолекулярного соединения или мономера в полимере и непрерывным распределением его концентрации. JP-A 62-25705 раскрывает стержневидный оптически формованный продукт GI типа или оптическое волокно, которое получают фотосополимеризацией двух или более виниловых мономеров, имеющих различные показатели преломления и реакционные способности (константы сополимеризации). Далее, JP-A 7-56026 раскрывает способ получения распределения показателя преломления формированием полимера А, имеющего фотореакционно-способную функциональную группу, диспергированием соединения В, имеющего более низкий показатель преломления, чем полимер А, в полимере А, чтобы создать распределение концентрации соединения В, и фотовзаимодействием полимера А с соединением В.

Были также предложены некоторые способы получения оптически формованных продуктов GRIN типа из неорганического материала. Одним из них является, например, способ получения стержня GI типа добавлением таллия с высоким показателем преломления к стержневидному стеклу, состоящему по существу из кремния или свинца, погружением стекла в расплавленный раствор, содержащий калий с низким показателем преломления, и созданием распределения концентрации калия путем ионного обмена.

Линзы GRIN типа могут быть получены подобным образом путем применения указанного способа к короткому стержню, то есть, линзо-подобному оптически формованному продукту. В качестве варианта, стержень GI типа, полученный указанным способом, может быть нарезан слоями.

Как один из указанных выше способов получения оптически формованных продуктов, имеющих тонкую структуру, образованную показателем преломления, таких как оптическая дифракционная решетка и оптическая ИС, известна технология достижения изменения показателя преломления вызыванием фотохимической реакции в формованном продукте воздействием на него светом. Например, в случае неорганического материала стекло с присадкой германия подвергают воздействию света, чтобы изменить его показатель преломления так, чтобы получить оптическую дифракционную решетку. В случае органического материала указанная технология известна как фотохромная реакция или фотоосветление. JP-A 7-92313 раскрывает технологию получения дифракционной решетки вызыванием изменения показателя преломления материала, содержащего диспергированное в полимере низкомолекулярное соединение, имеющее фотохимическую реакционную способность, путем воздействия лазерным пучком. Далее, в JP-A 9-178901 недавно предложено применение указанной технологии для получения оптически формованного продукта GRIN типа. Этот способ обеспечивает непрерывное распределение показателя преломления в направлении вглубь по отношению к излучению, используя тот факт, что свет, проецируемый на формованный продукт, поглощается и ослабевает по интенсивности.

Однако в распределениях показателя преломления, достигнутых с указанными выше обычными материалами, максимальное различие показателей преломления составляет только от около 0,001 до 0,02, и при этом трудно обеспечить более широкое распределение показателя преломления с целью предотвращения оптических потерь и подавления неправильного функционирования цепи.

Кроме того, когда указанные выше обычные материалы используются в тех условиях, что после формирования распределения показателя преломления через них проходит свет, имеющий длину волны, близкую к длине волны, используемой для изменения показателя преломления, невозможно предотвратить феномен постепенно происходящего изменения показателя преломления, разрушающий тем самым материалы.

Сущность изобретения

Данное изобретение было сделано, принимая во внимание указанную ситуацию и проблемы предшествующего уровня техники.

Таким образом, целью данного изобретения является обеспечение чувствительного к излучению состава с изменяющимся показателем преломления, показатель преломления которого изменяется простым способом, разность измененных показателей преломления которого достаточно велика и который может обеспечивать стабильную структуру распределением показателя преломления и стабильный оптический материал, независимо от условий их применения.

Другая цель данного изобретения - обеспечить способ формирования структуры с распределением показателя преломления из состава по изобретению.

Еще одна цель данного изобретения - обеспечить структкру с распределением показателя преломления или оптический материал, полученный согласно способу по изобретению.

Другие цели и преимущества данного изобретения станут очевидными из нижеследующего описания.

Во-первых, цели и преимущества изобретения достигаются с помощью чувствительного к излучению состава с изменяющимся показателем преломления, содержащего полимеризуемое соединение (А), неполимеризуемое соединение (В), имеющее более низкий показатель преломления, чем полимер полимеризуемого соединения (А), и чувствительный к излучению инициатор (С) полимеризации.

Во-вторых, цели и преимущества изобретения достигаются с помощью способа изменения показателя преломления, заключающегося в воздействии излучения на чувствительный к излучению состав с изменяющимся показателем преломления по изобретению.

В-третьих, цели и преимущества изобретения достигаются с помощью способа формирования структуры с распределением показателя преломления, заключающегося в воздействии излучения через шаблон структуры на чувствительный к излучению состав с изменяющимся показателем преломления по изобретению, который был предварительно подвергнут термообработке и которому была предварительно придана необходимая форма.

В-четвертых, цели и преимущества изобретения достигаются с помощью способа получения оптического материала, заключающегося в воздействии излучения на форму для оптического материала из чувствительного к излучению состава с изменяющимся показателем преломления по изобретению через шаблон для формирования оптического материала, имеющего структуру с распределением показателя преломления.

В данном изобретении термин "структура, распределением показателя преломления" означает материал с распределением показателя преломления, сформированный в виде участков, имеющих различные показатели преломления. Сравнение величин показателей преломления проводят на основе показателей преломления, измеренных при комнатной температуре и на длине волны 633 нм.

Предпочтительные варианты воплощения изобретения

Далее дано подробное описание каждого компонента материала с изменяющимся показателем преломления, используемого в способе формирования структуры, образованной показателем преломления по данному изобретению.

Полимеризуемое соединение (А)

Любое известное соединение, которое полимеризуется или взаимодействует с кислотой, основанием или радикалом, может быть использовано в качестве полимеризуемого соединения (А), используемого в данном изобретении. Показатель преломления его полимера предпочтительно равен от 1,45 до 1,9, более предпочтительно от 1,5 до 1,9. Хотя полимеризуемое соединение, используемое в качестве компонента (А), является обычно мономером, его молекулярная масса конкретно не ограничивается, и оно может иметь молекулярную массу, такую высокую, как олигомер. Соединение, которое имеет в молекуле две или более полимеризуемых функциональных групп, таких как двойные связи, также может быть предпочтительно использовано.

Соединение, которое полимеризуется или взаимодействует с кислотой, основанием или радикалом, полученным из чувствительного к излучению разлагающего вещества, является соединением, имеющим в молекуле способную к полимеризации функциональную группу, такую как винилгруппа, группа этиленимина, эпоксигруппа, эписульфидная группа, гидроксильная группа или оксетанилгруппа.

Примеры указанного выше соединения включают в себя винилароматические соединения, соединения простого винилового эфира, акриловые кислоты и метакриловые кислоты, мономеры, полимеризуемые с раскрытием кольца, имеющие эпоксигруппу, соединения оксетана и малеимиды. Типичные примеры указанных соединений даны ниже.

Типичные примеры винилароматических соединений включают в себя стирол и производные стирола с такими заместителями, как алкил, алкоксил, галоген, галогеналкил, нитро, циано, группы амида, сложного эфира и/или галогена в α-, о-, м- и/или п-положении; моновинил ароматические соединения, такие как стиролсульфоновая кислота, 2,4-диметилстирол, пара-диметиламиностирол, винилбензилхлорид, винилбензальдегид, инден, 1-метилинден, аценафталин, винилнафталин, винилантрацен, винилкарбазол и 2-винилфлуорен; полифункциональные винилароматические соединения, такие как o-, м- и п-дивинилбензолы, o-, м- и п-диизопропенилбензолы, 1,2,4-тривинилбензол, 1,2-винил-3,4-диметилбензол, 1,3-дивинилнафталин, 1,3,5-тривинилнафталин, 2,4-дивинилбифенил, 3,5,4'-тривинилбифенил, 1,2-дивинил-3,4-диметилбензол и 1,5,6-тривинил-3,7-диэтилнафталин. Дивинилбензол и диизопропенилбензол могут быть в форме о-, м- и п-изомеров или в форме смеси указанных изомеров.

Типичные примеры соединений простого винилового эфира включают в себя моноалкилвиниловые простые эфиры, такие как метилвиниловый простой эфир, этилвиниловый простой эфир, н-пропилвиниловый простой эфир, н-бутилвиниловый простой эфир, трет-бутилвиниловый простой эфир, изобутилвиниловый простой эфир, трет-амилвиниловый простой эфир, додецилвиниловый простой эфир, октадецилвиниловый простой эфир, бутилвиниловый простой эфир этиленгликоля, этилвиниловый простой эфир триэтиленгликоля, 2-хлорэтилвиниловый простой эфир, 2-этилгексилвиниловый простой эфир, циклогексилвиниловый простой эфир, аминопропилвиниловый простой эфир и 2-(диэтиламино)этилвиниловый простой эфир; моноарилвиниловые простые эфиры, такие как бензилвиниловый простой эфир, фенилвиниловый простой эфир, пара-толилвиниловый простой эфир и нафтилвиниловый простой эфир; дивиниловые простые эфиры, такие как дивиниловый простой эфир бутан-1,4-диола, дивиниловый простой эфир гексан-1,6-диола, дивиниловый простой эфир 1,4-циклогександиметанола, ди(4-винилокси)бутил-изофталат, ди(4-винилокси)бутил-терефталат, ди(4-винилокси)бутил-глутарат, ди(4-винилокси)бутил-сукцинат, дивиниловый простой эфир этиленгликоля, дивиниловый простой эфир диэтиленгликоля и дивиниловый простой эфир триэтиленгликоля; тривиниловые простые эфиры, такие как тривиниловый простой эфир триметилолпропана; тетравиниловые простые эфиры, такие как тетравиниловый простой эфир пентаэритрита, и содержащие гидроксильную группу виниловые простые эфиры, такие как моновиниловый простой эфир бутандиола, моновиниловый простой эфир этиленгликоля, моновиниловый простой эфир диэтиленгликоля, моновиниловый простой эфир циклогександиметанола и моновиниловый простой эфир гександиола.

Типичные примеры соединений метакриловой кислоты и акриловой кислоты включают в себя метакриловую кислоту, акриловую кислоту и сложные эфиры, такие как метиловый, этиловый, н-пропиловый, изопропиловый, н-бутиловый, втор-бутиловый, трет-бутиловый, пентиловый, неопентиловый, изоамилгексиловый, циклогексиловый, адамантиловый, аллиловый, пропаргиловый, фениловый, нафтиловый, антрацениловый, антрахинолиниловый, пиперониловый, салициловый, циклогексиловый, бензиловый, фенетиловый, крезиловый, глицидиловый, 1,1,1-трифторэтиловый, перфторэтиловый, перфтор-н-пропиловый, перфтор-изопропиловый, трифенилметиловый, трицикло[5.2.1.0^2,6]декан-8-иловый (называемый "дициклопентаниловым" в этой области техники), кумиловый, 3-(N,N-диметиламино)пропиловый, 3-(N,N-диметиламино)этиловый, фуриловый и фурфуриловый эфир метакриловой кислоты и акриловой кислоты; анилиды и амиды метакриловой или акриловой кислоты, такие как амид, N,N-диметил, N,N-диэтил, N,N-дипропил, N,N-диизопропил и антранил-метакриловой кислоты и акриловой кислоты; полифункциональные (мет)акрилаты, такие как ди(мет)акрилат этиленгликоля, ди(мет)акрилат диэтиленгликоля, ди(мет)акрилат пропандиола, ди(мет)акрилат бутандиола, ди(мет)акрилат гександиола, ди(мет)акрилат триметилолпропана, три(мет)акрилат триметилолпропана, три(мет)акрилат пентаэритрита, тетра(мет)акрилат пентаэритрита, (мет)акрилоилоксиэтилсульфид, 1,4-бис[(мет)акрилоилтиоэтилтиометил]бензол, ди(мет)акрилаты соединений, полученных присоединением этиленоксида пропиленоксида к обоим концам гидрохинона или бисфенола, 2,2-бис(4-(метакрилоксиэтокси)фенил)пропан, 2-акрилоилоксиэтил-2-гидроксипропилфталат, бис(4-метакрилоилтиофенил)сульфид, п-бис(2-метакрилоилоксиэтилтио)ксилилен и п-бис(2-метакрилоилоксипропилтио)ксилилен.

Типичные примеры полимеризуемых с раскрытием кольца мономеров, имеющих эпоксигруппу, включают в себя диглицидиловый простой эфир бисфенола A, диглицидиловый простой эфир бисфенола F, диглицидиловый простой эфир бисфенола S, диглицидиловый простой эфир бромированного бисфенола A, диглицидиловый простой эфир бромированного бисфенола F, диглицидиловый простой эфир бромированного бисфенола S, диглицидиловый простой эфир гидрированного бисфенола A, диглицидиловый простой эфир гидрированного бисфенола F, диглицидиловый простой эфир гидрированного бисфенола S, 3,4-эпоксициклогексилметил-3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат, 2-(3,4-эпоксициклогексил-5,5-спиро-3,4-эпокси)циклогексанметадиоксан, бис(3,4-эпоксициклогексилметил)адипинат, винилциклогексеноксид, 4-винилэпоксициклогексан, бис(3,4-эпокси-6-метилциклогексил-метил)адипинат, 3,4-эпокси-6-метилциклогексил-3,4-эпокси-6-метилциклогексанкарбоксилат, метиленбис(3,4-эпоксициклогексан), дициклопентадиен-диэпоксид, этиленгликоль-ди(3,4-эпоксициклогексан карбоксилат), диоктил эпоксигексагидрофталат, ди-2-этилгексил эпоксигексагидрофталат, диглицидиловый простой эфир 1,4-бутандиола, диглицидиловый простой эфир 1,6-гександиола, триглицидиловый простой эфир глицерина, триглицидиловый простой эфир триметилолпропана, диглицидиловый простой эфир полиэтиленгликоля, диглицидиловый простой эфир полипропиленгликоля, полиглицидиловые простые эфиры полиэфирполиола, полученного присоединением одного или нескольких алкиленоксидов к алифатическому многоатомному спирту, такому как этиленгликоль, пропиленгликоль или глицерин, диглицидиловые сложные эфиры алифатической двухосновной кислоты с длинной цепью, моноглицидиловые простые эфиры алифатического высшего спирта и моноглицидиловые простые эфиры фенола, крезола, бутилфенола или полиэфирспирты, полученные присоединением алкиленоксида к указанным спиртам. Кроме того, могут быть также использованы тиоэпоксисоединения, полученные замещением атома кислорода эпоксикольца каждого из указанных соединений атомом серы.

Типичные примеры соединений оксетана включают в себя:

3-этил-3-метоксиметилоксетан,

3-этил-3-этоксиметилоксетан,

3-этил-3-бутоксиметилоксетан,

3-этил-3-гексилоксиметилоксетан,

3-метил-3-гидроксиметилоксетан,

3-этил-3-гидроксиметилоксетан,

3-этил-3-аллилоксиметилоксетан,

3-этил-3-(2'-гидроксиэтил)оксиметилоксетан,

3-этил-3-(2'-гидрокси-3'-феноксипропил)оксиметилоксетан,

3-этил-3-(2'-гидрокси-3'-бутоксипропил)оксиметилоксетан,

3-этил-3-[2'-(2''-этоксиэтил)оксиметил]оксетан,

3-этил-3-(2'-бутоксиэтил)оксиметилоксетан,

3-этил-3-бензилоксиметилоксетан и

3-этил-3-(п-трет-бутилбензилоксиметил)оксетан.

Также предпочтительно могут быть использованы соединения, имеющие и оксетанилгруппу, и полимеризуемую винилгруппу в молекуле, такие как:

3-((мет)акрилоилоксиметил)оксетан,

3-((мет)акрилоилоксиметил)-2-трифторметилоксетан,

3-((мет)акрилоилоксиметил)-2-фенилоксетан,

2-((мет)акрилоилоксиметил)оксетан и

2-((мет)акрилоилоксиметил)оксетан и

2-((мет)акрилоилоксиметил)-4-трифторметилоксетан.

Типичные примеры мономеров на основе малеимида включают в себя N-фенилмалеимид, N-циклогексилмалеимид, N-бензилмалеимид, бензоат N-сукцинимидил-3-малеимида, бутират N-сукцинимидил-4-малеимида, капроат N-сукцинимидил-6-малеимида, пропионат N-сукцинимидил-3-малеимида и N-(9-акридинил)малеимид.

Также могут быть использованы акрилонитрил, акролеин, метакрилонитрил, винилхлорид, винилиденхлорид, винилфторид, винилиденфторид, N-винилпирролидон, винилпиридин и винилацетат.

Атом водорода, содержащийся во всех указанных соединениях, обозначенных как компонент (А), может быть замещен атомом хлора, атомом брома, гидроксильной группой, меркаптогруппой, алкоксигруппой, тиоалкилгруппой, галогеналкилгруппой, галогеналкоксигруппой, галогентиоалкилгруппой, группой сложного алкилтиоэфира, меркаптоалкилгруппой, арилгруппой, аралкилгруппой или цианогруппой.

Указанная алкоксигруппа может быть линейной или разветвленной. Примеры алкоксигруппы включают в себя метоксигруппу, этоксигруппу, н-пропоксигруппу, изопропоксигруппу, н-бутоксигруппу, изобутоксигруппу, втор-бутоксигруппу, трет-бутоксигруппу, н-пентилоксигруппу, неопентилоксигруппу и н-гексилоксигруппу.

Указанная алкилтиогруппа может быть линейной или разветвленной. Примеры алкилтиогруппы включают в себя метилтиогруппу, этилтиогруппу, н-пропилтиогруппу, изопропилтиогруппу, н-бутилтиогруппу, изобутилтиогруппу, втор-бутилтиогруппу, трет-бутилтиогруппу, н-пентилтиогруппу, неопентилтиогруппу и н-гексилтиогруппу.

Примеры указанной галогеналкилгруппы включают в себя трифторметилгруппу, пентафторэтилгруппу, гептафторпропилгруппу, хлорметилгруппу, 2-хлорэтилгруппу, 3-хлорпропилгруппу, 1-хлорметилэтилгруппу, 4-хлорбутилгруппу,

2-хлорметилпропилгруппу, 5-хлорпентилгруппу,

3-хлорметилбутилгруппу, 2-хлорэтилпропилгруппу,

6-хлоргексилгруппу, 3-хлорметилпентилгруппу,

4-хлорметилпентилгруппу, 2-хлорэтилбутилгруппу, бромметилгруппу, 2-бромэтилгруппу, 3-бромпропилгруппу, 1-бромметилэтилгруппу, 4-бромбутилгруппу, 2-бромметилпропилгруппу, 5-бромпентилгруппу, 3-бромметилбутилгруппу, 2-бромэтилпропилгруппу,

6-бромгексилгруппу, 3-бромметилпентилгруппу,

4-бромметилпентилгруппу и 2-бромэтилбутилгруппу.

Примеры указанной галогеналкоксигруппы включают в себя трифторметоксигруппу, пентафторэтоксигруппу,

гептафторпропоксигруппу, хлорметоксигруппу, 2-хлорэтоксигруппу, 3-хлорпропоксигруппу, 1-хлорметилэтоксигруппу,

4-хлорбутоксигруппу, 2-хлорметилпропоксигруппу,

5-хлорпентилоксигруппу, 3-хлорметилбутоксигруппу,

2-хлорэтилпропоксигруппу, 6-хлоргексилоксигруппу,

3-хлорметилпентилоксигруппу, 4-хлорметилпентилоксигруппу,

2-хлорэтилбутоксигруппу, бромметоксигруппу, 2-бромэтоксигруппу, 3-бромпропоксигруппу, 1-бромметилэтоксигруппу,

4-бромбутоксигруппу, 2-бромметилпропоксигруппу,

5-бромпентилоксигруппу, 3-бромметилбутоксигруппу,

2-бромэтилпропоксигруппу, 6-бромгексилоксигруппу,

3-бромметилпентилоксигруппу, 4-бромметилпентилоксигруппу и 2-бромэтилбутоксигруппу.

Примеры указанной галогеналкилтиогруппы включают в себя трифторметилтиогруппу, пентафторэтилтиогруппу,

гептафторпропилтиогруппу, хлорметилтиогруппу, 2-хлорэтилтиогруппу, 3-хлорпропилтиогруппу, 1-хлорметилэтилтиогруппу, 4-хлорбутилтиогруппу, 2-хлорметилпропилтиогруппу, 5-хлорпентилтиогруппу, 3-хлорметилбутилтиогруппу, 2-хлорэтилпропилтиогруппу, 6-хлоргексилтиогруппу, 3-хлорметилпентилтиогруппу, 4-хлорметилпентилтиогруппу, 2-хлорэтилбутилтиогруппу, бромметилтиогруппу, 2-бромэтилтиогруппу, 3-бромпропилтиогруппу, 1-бромметилэтилтиогруппу, 4-бромбутилтиогруппу, 2-бромметилпропилтиогруппу, 5-бромпентилтиогруппу, 3-бромметилбутилтиогруппу, 2-бромэтилпропилтиогруппу, 6-бромгексилтиогруппу, 3-бромметилпентилтиогруппу, 4-бромметилпентилтиогруппу и 2-бромэтилбутилтиогруппу.

Примеры указанной меркаптоалкилгруппы включают в себя меркаптометилгруппу, 2-меркаптоэтилгруппу,

3-меркаптопропилгруппу, 1-меркаптометилэтилгруппу, 4-меркаптобутилгруппу, 2-меркаптометилпропилгруппу, 5-меркаптопентилгруппу, 3-меркаптометилбутилгруппу, 2-меркаптоэтилпропилгруппу, 6-меркаптогексилгруппу, 3-меркаптометилпентилгруппу, 4-меркаптометилпентилгруппу и 2-меркаптоэтилбутилгруппу.

Примеры указанной арилгруппы включают в себя фенилгруппу, толилгруппу, ксилилгруппу, куменилгруппу и 1-нафтилгруппу.

Примеры указанной аралкилгруппы включают в себя бензилгруппу, α-метилбензилгруппу, фенетилгруппу и нафтилметилгруппу.

Известные соединения, перечисленные выше, могут быть использованы в качестве полимеризуемого соединения (А) в данном изобретении без ограничения. Соединение, имеющее ароматическое кольцо, атом галогена или атом серы, может быть выгодно использовано для того, чтобы увеличить разность между его показателем преломления и показателем преломления компонента (В).

Полимеризуемое олигомерное соединение также может быть использовано в качестве полимеризуемого соединения (А) в данном изобретении.

Указанное реакционноспособное олигомерное соединение выбирают из таких соединений, как полимеризуемое олигомерное соединение, имеющее ненасыщенную по типу этилена связь, олигомерное эпоксисоединение, олигомерное тииран-соединение, олигомерное соединение оксетана, соединение алкоксиметилмеламина, алкоксиметил-гликолурил-соединение, соединение алкоксиметил-бензогуанамина, соединение алкоксиметилмочевины, соединение изоцианата, соединение цианата, соединение оксазолина, соединение оксазина и силилсоединение (галогенированное силилсоединение или другое силилсоединение).

Указанным полимеризуемым олигомерным соединением, имеющим ненасыщенную по типу этилена связь, является предпочтительно монофункциональный или бифункциональный (мет)акрилат или (мет)акрилат, имеющий функциональность 3 или более, особенно предпочтителен с точки зрения полимеризуемости и прочности полученной отвержденной пленки бифункциональный (мет)акрилат или (мет)акрилат, имеющий функциональность 3 или более.

Примеры указанного монофункционального (мет)акрилата включают в себя 2-гидроксиэтил-(мет)акрилат, карбитол-(мет)акрилат, изоборнил-(мет)акрилат, 3-метоксибутил-(мет)акрилат и 2-(мет)акрилоилоксиэтил-2-гидроксипропилфталат. Коммерчески доступные продукты указанного монофункционального (мет)акрилата включают в себя Aronix M-101, M-111 и M-114 (Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.), KAYARAD TC-110S и TS-120S (Nippon Kayaku Co., Ltd.) и Biscoat 158 и 2311 (Osaka Yuki Kagaku Kogyo Co., Ltd.).

Примеры указанного бифункционального (мет)акрилата включают в себя (мет)акрилат этиленгликоля, ди(мет)акрилат 1,6-гександиола, ди(мет)акрилат 1,9-нонандиола, ди(мет)акрилат полипропиленгликоля, ди(мет)акрилат тетраэтиленгликоля, диакрилат бисфеноксиэтанолфлуорена, 2,2-бис(4-((мет)акрилоксиэтокси)фенил)пропан, 2-(мет)акрилоилоксиэтил-2-гидроксипропилфталат, бис(4-(мет)акрилоилтиофенил)сульфид, п-бис(2-(мет)акрилоилоксиэтилтио)ксилилен и

п-бис(2(мет)акрилоилоксипропилтио)ксилилен. Коммерчески

доступные продукты указанного бифункционального (мет)акрилата включают в себя Aronix M-210, M-240 и M-6200 (Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.), KAYARAD HDDA, HX-220 и R-604 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) и Biscoat 260, 312 и 335HP (Osaka Yuki Kagaku Kogyo Co., Ltd.).

Примеры указанного (мет)акрилата, имеющего функциональность 3 или более, включают в себя три(мет)акрилат триметилолпропана, три(мет)акрилат пентаэритрита, три((мет)акрилоилоксиэтил)фосфат, тетра(мет)акрилат пентаэритрита, пента(мет)акрилат дипентаэритрита и гекса(мет)акрилат дипентаэритрита. Коммерчески доступные продукты указанного (мет)акрилата, имеющего функциональность 3 или более, включают в себя Aronix M-309, M-400, M-402, M-405, M-450, M-7100, M-8030, M-8060, M-1310, M-1600, M-1960, M-8100, M-8530, M-8560 и M-9050 (Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.), KAYARAD TMPTA, DPHA, DPCA-20, DPCA-30, DPCA-60 и DPCA-120 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) и Biscoat 295, 300, 360, GPT, 3PA и 400 (Osaka Yuki Kagaku Kogyo Co., Ltd.).

Кроме указанных соединений (мет)акрилата, в качестве полимеризуемого соединения, имеющего ненасыщенную по типу этилена связь, в данном изобретении выгодным образом могут быть дополнительно использованы акрилаты уретана, аддукты уретана и акрилаты сложных полиэфиров. Коммерчески доступные продукты указанных полимеризуемых соединений, имеющих ненасыщенную по типу этилена связь, включают в себя Aronix M-7100, M-8030, M-8060, M-1310, M-1600, M-1960, M-8100, M-8530, M-8560 и M-9050 (Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.).

Указанные монофункциональные и бифункциональные (мет)акрилаты, (мет)акрилаты, имеющие функциональность 3 или более, акрилаты уретана, аддукты уретана и акрилаты сложных полиэфиров могут быть использованы отдельно или в сочетании.

Примеры указанного олигомерного эпоксисоединения включают в себя эпоксидную смолу на основе бисфенола A, эпоксидную смолу на основе бисфенола F, фенольную новолачную эпоксидную смолу, крезольную новолачную эпоксидную смолу, циклическую алифатическую эпоксидную смолу, эпоксисоединение бисфенола A и алифатический полиглицидиловый простой эфир.

Примеры коммерчески доступных продуктов указанных соединений даны ниже. Коммерчески доступные продукты эпоксидной смолы на основе бисфенола A включают в себя Epicoat 1001, 1002, 1003, 1004, 1007, 1009, 1010 и 828 (Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), продукты эпоксидной смолы на основе бисфенола F включают в себя Epicoat 807 (Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), продукты фенольной новолачной эпоксидной смолы включают в себя Epicoat 152 и 154 (Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) и EPPN201 и 202 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), продукты крезольной новолачной эпоксидной смолы включают в себя EOCN-102, EOCN-103S, EOCN-104S, EOCN-1020, EOCN-1025 и EOCN-1027 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) и Epicoat 180S75 (Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), продукты циклической алифатической эпоксидной смолы включают в себя CY175, CY177 и CY179 (CIBA-GEIGY A.G.), ERL-4234, ERL-4299, ERL-4221 и ERL-4206 (U.C.C. Co., Ltd.), Showdyne 509 (Showa Denko K.K.), Araldyte CY-182, CY-192 и CY-184 (CIBA-GEIGY A.G.), Epichlon 200 и 400 (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Epicoat 871 и 872 (Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) и ED-5661 и ED-5662 (Celanees Coating Co., Ltd.) и продукты алифатического полиглицидилового простого эфира включают в себя Epolite 100MF (Kyoeisha Kagaku Co., Ltd.) и Epiol TMP (NOF Corporation).

Помимо указанных соединений, также предпочтительно могут быть использованы содержащие серу эпоксисоединения, такие как:

бис(β-эпоксипропил)сульфид,

бис(β-эпоксипропилтио)метан,

1,2-бис(β-эпоксипропилтио)этан,

1,3-бис(β-эпоксипропилтио)пропан,

1,2-бис(β-эпоксипропилтио)пропан,

1-(β-эпоксипропилтио)-2-(β-эпоксипропилтиометил)пропан,

1,4-бис(β-эпоксипропилтио)бутан,

1,3-бис(β-эпоксипропилтио)бутан,

1-(β-эпоксипропилтио)-3-(β-эпоксипропилтиометил)бутан,

1,5-бис(β-эпоксипропилтио)пентан,

1-(β-эпоксипропилтио)-4-(β-эпоксипропилтиометил)пентан,

1,6-бис(β-эпоксипропилтио)гексан,

1-(β-эпоксипропилтио)-5-(β-эпоксипропилтиометил)гексан,

1-(β-эпоксипропилтио)-2-[(2-β-эпоксипропилтиоэтил)тио]этан,

1-(β-эпоксипропилтио)-2-[(2-(2-β-эпоксипропилтиоэтил)тиоэтил)тио]этан,

тетракис(β-эпоксипропилтиометил)метан,

1,1,1-трис(β-эпоксипропилтиометил)пропан,

1,5-бис(β-эпоксипропилтио)-2-(β-эпоксипропилтиометил)-3тиапентан,

1,5-бис(β-эпоксипропилтио)-2,4-бис(β-эпоксипропилтиометил)-3-тиапентан,

1-(β-эпоксипропилтио)-2,2-бис(β-эпоксипропилтиометил)-4-тиагексан,

1,5,6-трис(β-эпоксипропилтио)-4-(β-эпоксипропилтиометил)-3-тиагексан,

1,3- и 1,4-бис(β-эпоксипропилтио)циклогексаны,

1,3- и 1,4-бис(β-эпоксипропилтиометил)циклогексаны,

бис[4-(β-эпоксипропилтио)циклогексил]метан,

2,2-бис[4-(β-эпоксипропилтио)циклогексил]пропан,

бис[4-(β-эпоксипропилтио)циклогексил]сульфид,

2,5-бис(β-эпоксипропилтиометил)-1,4-дитиан,

2,5-бис(β-эпоксипропилтиоэтилтиометил)-1,4-дитиан,

1,3- и 1,4-бис(β-эпоксипропилтио)бензолы,

1,3- и 1,4-бис(β-эпоксипропилтиометил)бензолы,

бис[4-(β-эпоксипропилтио)фенил]метан,

2,2-бис[4-(β-эпоксипропилтио)фенил]пропан,

бис[4-(β-эпоксипропилтио)фенил]сульфид,

бис[4-(β-эпоксипропилтио)фенил]сульфон и

4,4'-бис(β-эпоксипропилтио)бифенил;

и олигомерные эпоксисоединения, такие как фенилглицидиловый простой эфир, бутилглицидиловый простой эфир, 3,3,3-трифторметилпропиленоксид, стиролоксид, гексафторпропиленоксид, циклогексеноксид, N-глицидилфталимид, (нонафтор-Н-бутил)эпоксид, перфторэтилглицидиловый простой эфир, эпихлоргидрин, эпибромгидрин, N,N-диглицидил-анилин и 3-[2-(перфторгексил)этокси]-1,2-эпоксипропан.

Примеры указанного тииран-соединения включают в себя соединения, полученные замещением эпоксигрупп указанных олигомерных эпоксисоединений группой этиленсульфида, как показано, например, в J. Org. Chem., 28, 229 (1963).

Примеры указанного олигомерного соединения оксетана включают в себя:

бис[(3-этил-3-оксетанилметокси)метил]бензол (торговое

название: XDO, произведен Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.),

бис[(3-этил-3-оксетанилметокси)метилфенил]метан,

бис[(3-этил-3-оксетанилметокси)метилфенил]простой эфир,

бис[(3-этил-3-оксетанилметокси)метилфенил]пропан,

бис[(3-этил-3-оксетанилметокси)метилфенил]сульфон,

бис[(3-этил-3-оксетанилметокси)метилфенил]кетон,

бис[(3-этил-3-оксетанилметокси)метилфенил]гексафторпропан,

три[(3-этил-3-оксетанилметокси)метил]бензол и

тетра[(3-этил-3-оксетанилметокси)метил]бензол.

Указанные соединение алкоксиметилмеламина, соединение алкоксиметилбензогуанамина, соединение алкоксиметилгликолурила и соединение алкоксиметилмочевины получают замещением метилолгрупп соединения метилолмеламина, соединения метилолбензогуанамина, соединения метилолгликолурила и соединения метилолмочевины алкоксиметилгруппой, соответственно. Тип алкоксиметилгруппы конкретно не ограничен, примерами могут быть метоксиметилгруппа, этоксиметилгруппа, пропоксиметилгруппа и бутоксиметилгруппа.

Коммерчески доступные продукты указанных соединений включают в себя Cymel 300, 301, 303, 370, 325, 327, 701, 266, 267, 238, 1141, 272, 202, 1156, 1158, 1123, 1170 и 1174 и UFR65 и 300 (Mitsui Cyanamid Co., Ltd.) и Nikalac Mx-750, Mx-032, Mx-706, Mx-708, Mx-40, Mx-31, Ms-11 и Mw-30 (Sanwa Chemical Co., Ltd.).

Примеры указанного соединения изоцианата включают в себя:

фенилен-1,3-диизоцианат,

фенилен-1,4-диизоцианат,

1-метоксифенилен-2,4-диизоцианат,

1-метилфенилен-2,4-диизоцианат,

2,4-толилендиизоцианат,

2,6-толилендиизоцианат,

1,3-ксилилендиизоцианат,

1,4-ксилилендиизоцианат,

бифенилен-4,4'-диизоцианат,

3,3'-диметоксибифенилен-4,4'-диизоцианат,

3,3'-диметилбифенилен-4,4'-диизоцианат,

дифенилметан-2,4'-диизоцианат,

дифенилметан-4,4'-диизоцианат,

3,3'-диметоксидифенилметан-4,4'-диизоцианат,

3,3'-диметилдифенилметан-4,4'-диизоцианат,

нафтилен-1,5-диизоцианат,

циклобутилен-1,3-диизоцианат,

циклопентилен-1,3-диизоцианат,

циклогексилен-1,3-диизоцианат,

циклогексилен-1,4-диизоцианат,

1-метилциклогексилен-2,4-диизоцианат,

1-метилциклогексилен-2,6-диизоцианат,

1-изоцианат-3,3,5-триметил-5-изоцианат

метилциклогексан,

циклогексан-1,3-бис(метилизоцианат),

циклогексан-1,4-бис(метилизоцианат),

изофорондиизоцианат,

дициклогексилметан-2,4'-диизоцианат,

дициклогексилметан-4,4'-диизоцианат,

этилендиизоцианат,

тетраметилен-1,4-диизоцианат,

гексаметилен-1,6-диизоцианат,

додекаметилен-1,12-диизоцианат,

метиловый сложный эфир диизоцианата лизина и форполимеры, имеющие группу изоцианата на обоих концах, полученные при взаимодействии стехиометрически избыточного количества одного из указанных органических диизоцианатов и бифункционального содержащего активный водород соединения.

Указанный диизоцианат может быть использован в сочетании с органическим полиизоцианатом, имеющим 3 или более групп изоцианата, таким как:

фенил-1,3,5-триизоцианат,

дифенилметан-2,4,4'-триизоцианат,

дифенилметан-2,5,4'-триизоцианат,

трифенилметан-2,4',4"-триизоцианат,

трифенилметан-4,4',4"-триизоцианат,

дифенилметан-2,4,2',4'-тетраизоцианат,

дифенилметан-2,5,2',5'-тетраизоцианат,

циклогексан-1,3,5-триизоцианат,

циклогексан-1,3,5-трис(метилизоцианат),

3,5-диметилциклогексан-1,3,5-трис(метилизоцианат),

1,3,5-триметилциклогексан-1,3,5-трис(метилизоцианат),

дициклогексилметан-2,4,2'-триизоцианат или

дициклогексилметан-2,4,4'-триизоцианат, или

форполимер, имеющий группу изоцианата на конце, полученный при взаимодействии стехиометрически избыточного количества одного из указанных органических полиизоцианатов, имеющих 3 или более групп изоцианата, и полифункционального содержащего активный водород соединения, имеющего 2 или более атомов водорода.

Примеры указанного соединения оксазолина включают в себя:

2,2'-бис(2-оксазолин),

4-фуран-2-илметилен-2-фенил-4H-оксазол-5-он,

1,4-бис(4,5-дигидро-2-оксазолил)бензол,

1,3-бис(4,5-дигидро-2-оксазолил)бензол,

2,3-бис(4-изопропенил-2-оксазолин-2-ил)бутан,

2,2'-бис-4-бензил-2-оксазолин,

2,6-бис(изопропил-2-оксазолин-2-ил)пиридин,

2,2'-изопропилиден-бис(4-трет-бутил-2-оксазолин),

2,2'-изопропилиден-бис(4-фенил-2-оксазолин),

2,2'-метилен-бис(4-трет-бутил-2-оксазолин) и

2,2'-метилен-бис(4-фенил-2-оксазолин).

Примеры указанного соединения оксазина включают в себя:

2,2'-бис(2-оксазин),

4-фуран-2-илметилен-2-фенил-4H-оксазил-5-он,

1,4-бис(4,5-дигидро-2-оксазил)бензол,

1,3-бис(4,5-дигидро-2-оксазил)бензол,

2,3-бис(4-изопропенил-2-оксазин-2-ил)бутан,

2,2'-бис-4-бензил-2-оксазин,

2,6-бис(изопропил-2-оксазин-2-ил)пиридин,

2,2'-изопропилиден-бис(4-трет-бутил-2-оксазин),

2,2'-изопропилиден-бис(4-фенил-2-оксазин),

2,2'-метилен-бис(4-трет-бутил-2-оксазин) и

2,2'-метиленбис(4-фенил-2-оксазин).

Примеры указанного галогенированного силилсоединения включают в себя тетрагалогенсиланы, такие как тетрахлорсилан, тетрабромсилан, тетраиодсилан, трихлорбромсилан и дихлордибромсилан;

моноалкилтригалогенсиланы, такие как метилтрихлорсилан, метилдихлорбромсилан и циклогексилтрихлорсилан;

моноарилтригалогенсиланы, такие как фенилтрихлорсилан, нафтилтрихлорсилан, 4-хлорфенилтрихлорсилан и фенилдихлорбромсилан;

моноарилокситригалогенсиланы, такие как фенокситрихлорсилан и феноксидихлорбромсилан;

моноалкокситригалогенсиланы, такие как метокситрихлорсилан и этокситрихлорсилан;

диалкилдигалогенсиланы, такие как диметилдихлорсилан, метил(этил)дихлорсилан и метил(циклогексил)дихлорсилан;

моноалкилмоноарилдигалогенсиланы, такие как метил(фенил)дихлорсилан;

диарилдигалогенсиланы, такие как дифенилдихлорсилан;

диарилоксидигалогенсиланы, такие как дифеноксидихлорсилан;

моноалкилмоноарилоксидигалогенсиланы, такие как метил(фенокси)дихлорсилан;

моноарилмоноарилоксидигалогенсиланы, такие как фенил(фенокси)дихлорсилан;

диалкоксидигалогенсиланы, такие как диэтоксидихлорсилан;

моноалкилмоноалкоксидихлорсиланы, такие как метил(этокси)дихлорсилан;

моноарилмоноэтоксидихлорсиланы, такие как фенил(этокси)дихлорсилан;

триалкилмоногалогенсиланы, такие как триметилхлорсилан, диметил(этил)хлорсилан и диметил(циклогексил)хлорсилан;

диалкилмоноарилмоногалогенсиланы, такие как диметил(фенил)хлорсилан;

моноалкилдиарилмоногалогенсиланы, такие как метил(дифенил)хлорсилан;

триарилоксимоногалогенсиланы, такие как трифеноксихлорсилан;

моноалкилдиарилоксимоногалогенсиланы, такие как метил(дифенокси)хлорсилан;

моноарилдиарилоксимоногалогенсиланы, такие как фенил(дифенокси)хлорсилан;

диалкилмоноарилоксимоногалогенсиланы, такие как диметил(фенокси)хлорсилан;

диарилмоноарилоксимоногалогенсиланы, такие как дифенил(фенокси)хлорсилан;

моноалкилмоноарилмоноарилоксимоногалогенсиланы, такие как метил(фенил)(фенокси)хлорсилан;

триэтоксимоногалогенсиланы, такие как триэтоксихлорсилан; и их олигомеры, такие как димер, тример, тетрамер и пентамер тетрахлорсилана.

Примеры указанного другого силилсоединения включают в себя:

гексаметилдисилазан, трет-бутилдиметилхлорсилан,

бис(триметилсилил)трифторацетамид,

диэтиламинотриметилсилан, триметилсиланол,

гексаметилдисилоксан, хлорметилдиметилэтоксисилан,

ацетилтрифенилсилан, этокситрифенилсилан,

трифенилсиланол, триэтилсиланол, трипропилсиланол,

трибутилсиланол, гексаэтилдисилоксан,

триметилметоксисилан, триметилэтоксисилан,

триэтилметоксисилан, триэтилэтоксисилан,

ацетоксиэтилдиметилхлорсилан,

1,3-бис(гидроксибутил)тетраметилдисилоксан,

1,3-бис(гидроксипропил)тетраметилдисилоксан,

γ-аминопропилметоксисилан, γ-аминопропилэтоксисилан,

N-β(аминоэтил)-γ-аминопропилтриметоксисилан,

N-β(аминоэтил)-γ-аминопропилметилдиметоксисилан,

N-фенил-γ-аминопропилтриметоксисилан,

γ-анилинопропилтриметоксисилан,

γ-дибутиламинопропилтриметоксисилан,

γ-уреидопропилтриэтоксисилан,

гидрохлорат N-β(N-винилбензиламиноэтил)-γ-аминопропилтриметоксисилана,

γ-метакрилоксипропилтриметоксисилан,

γ-метакрилоксипропилтриэтоксисилан,

винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан,

винилтрихлорсилан, винил-трис(β-метоксиэтокси)силан,

γ-глицидоксипропилметилдиэтоксисилан,

γ-глицидоксипропилтриэтоксисилан,

γ-(3,4-эпоксициклогексил)этилтриметоксисилан,

γ-глицидоксипропилтриметоксисилан,

γ-меркаптопропилтриметоксисилан,

γ-хлорпропилтриметоксисилан, триметилхлорсилан,

гексаметилдисилазан, N-триметилсилилимидазол,

бис(триметилсилил)мочевина, триметилсилилацетамид,

бистриметилсилилацетамид, триметилсилилизоцианат,

триметилметоксисилан, триметилэтоксисилан,

метилтриметоксисилан, метилтриэтоксисилан,

диметилдиметоксисилан, диметилдиэтоксисилан,

трет-бутилдиметилхлорсилан, трет-бутилдифенилхлорсилан,

триизопропилхлорсилан, н-пропилтриметоксисилан,

изобутилтриметоксисилан, н-гексилтриметоксисилан,

н-децилтриметоксисилан, н-гексадецилтриметоксисилан,

1,6-бис(триметоксисилил)гексан, диметилсилилдиизоцианат, метилсилилтриизоцианат, фенилтриметоксисилан,

дифенилдиметоксисилан и фенилсилилтриизоцианат.

Указанные известные соединения могут быть использованы без ограничения в качестве реакционноспособного олигомерного соединения. Хотя любое реакционноспособное олигомерное соединение, имеющее предпочтительный показатель преломления, может быть выбрано в соответствии с показателем преломления используемого компонента (B), соединение, содержащее ароматическое кольцо и атом серы, может быть предпочтительно использовано, чтобы увеличить разность показателей преломления между ним и компонентом (B).

Предпочтительно, соединение, имеющее температуру кипения при 1 Торр (133,3 Па) предпочтительно 160°С или ниже, более предпочтительно 130°С или ниже, содержится в количестве по меньшей мере 20 мас.% в качестве полимеризуемого соединения (A) в данном изобретении. Когда количество соединения составляет менее чем 20 мас.%, состав, который обеспечивает большую разность показателей преломления, не может быть получен.

Из соединений иных, чем реакционноспособные олигомерные соединения, перечисленные выше и содержащиеся в полимеризуемом соединении (A), винилароматические соединения, соединения винилового простого эфира и (мет)акриловые кислоты преимущественно обеспечивают полимеризуемое соединение, имеющее температуру кипения при 1 Торр 160°С или ниже.

Когда реакционноспособное олигомерное соединение используют в качестве полимеризуемого соединения (A), прочность структуры, образованной показателем преломления и сформированной способом по данному изобретению, улучшается. Указанные соединения, перечисленные в качестве компонента (A), могут быть использованы по одному или в сочетании двух или более соединений.

Неполимеризуемое соединение (В)

Компонентом (В), используемым в данном изобретении, является материал, который стоек к кислоте, основанию или радикалу и предпочтительно имеет высокую оптическую прозрачность. Показатель преломления компонента (В) может быть установлен и доведен до предпочтительной величины соответственно цели применения. Показатель преломления n_B соединения (B) меньше, чем показатель преломления n_A полимера полимеризуемого соединения (A) и, что особенно предпочтительно, удовлетворяет следующему выражению (1):

n_A-n_B≥0,05(1)

Неполимеризуемым соединением (B) может быть связующий полимер, то-есть, полимер, который может служить в качестве связующего для соединения (А).

Примеры связующего полимера (B) включают в себя акриловую смолу, уретановую смолу, смолу на основе сложного полиэфира, поликарбонатную смолу, норборненовую смолу, стироловую смолу, смолу на основе сульфона простого полиэфира, силиконовую смолу, полиамидную смолу, полиимидную смолу, полисилоксановую смолу, фторполимер, полибутадиеновую смолу, смолу на основе винилового простого эфира и смолу на основе винилового сложного эфира. Предпочтительный связующий полимер (В) может быть выбран в соответствии с показателем преломления используемого полимера соединения (A). Чтобы увеличить разность показателей преломления между ним и полимером соединения (A) и чтобы уменьшить потери при передаче для длинного оптического пути в нем, может быть выгодно использован связующий полимер (В), полученный замещением атома водорода указанной смолы атомом фтора.

Пояснительные примеры связующего полимера (B) включают в себя следующие полимеры (числа внутри скобок - это величины показателя преломления, измеренные с помощью d-лучей): поливинилиденфторид (1,42), полидиметилсилоксан (1,43), политрифторэтилметакрилат (1,44), полиоксипропилен (1,45), поливинилизобутиловый простой эфир (1,45), поливинилэтил (1,45), полиоксиэтилен (1,46), поливинилбутиловый простой эфир (1,46), поливинилпентиловый простой эфир (1,46), поливинилгексиловый простой эфир (1,46), поли(4-метил-1-пентен) (1,46-1,47), ацетат-бутират целлюлозы (1,46-1,49), поли(4-фтор-2-трифторметилстирол) (1,46), поливинилоктиловый простой эфир (1,46), поли(винил-2-этилгексиловый простой эфир) (1,46), поливинилдециловый простой эфир (1,46), поли(2-метоксиэтилакрилат) (1,46), полибутилакрилат (1,46), поли(трет-бутил-метакрилат) (1,46), поливинилдодециловый простой эфир (1,46), поли(3-этоксипропилакрилат) (1,47), полиоксикарбонил-тетраметилен (1,47), поливинилпропионат (1,47),поливинилацетат (1,47), поливинилметиловый простой эфир (1,47), полиэтилакрилат (1,47), сополимер этилен-винилацетат (1,47-1,50), пропионат целлюлозы (80%-20% винилацетата) (1,47-1,49), ацетат-пропионат целлюлзы (1,47), бензилцеллюлоза (1,47-1,58), фенолоформальдегидная смола (1,47-1,70), триацетат целлюлозы (1,47-1,48), поливинилметиловый простой эфир (изотактический) (1,47), поли(3-метоксипропилакрилат) (1,47), поли(2-этоксиэтилакрилат) (1,47), полиметилакрилат (1,47-1,48), полиизопропилметакрилат (1,47), поли(1-децен) (1,47), полипропилен (атактический, плотность 0,8575 г/см³) (1,47), поли(винил-втор-бутиловый простой эфир) (изотактический) (1,47), полидодецилметакрилат (1,47), полиоксиэтилен-оксисукциноил (1,47), (полиэтиленсукцинат) политетрадецилметакрилат (1,47), сополимер этилен-пропилен (EPR-каучук) (1,47-1,48), полигексадецилметакрилат (1,48), поливинилформиат (1,48), поли(2-фторэтилметакрилат) (1,48), полиизобутилметакрилат (1,48), этилцеллюлоза (1,48), поливинилацеталь (1,48-1,50), ацетат целлюлозы (1,48-1,50), трипропионат целлюлозы (1,48-1,49), полиоксиметилен (1,48), поливинилбутираль (1,48-1,49), поли(н-гексилметакрилат) (1,48), поли(н-бутилметакрилат) (1,48), полиэтилидендиметакрилат (1,48), поли(2-этоксиэтилметакрилат) (1,48), полиоксиэтилен-оксималеоил (1,48), (полиэтиленмалеат) поли(н-пропилметакрилат) (1,48), поли(3,3,5-триметилциклогексилметакрилат) (1,49), полиэтилметакрилат (1,49), поли(2-нитро-2-метилпропилметакрилат) (1,49), политриэтилкарбинилметакрилат (1,49), поли(1,1-диэтилпропилметакрилат) (1,49), полиметилметакрилат (1,49), поли(2-децил-1,3-бутадиен) (1,49), поливиниловый спирт (1,49-1,53), полиэтил-гликолят-метакрилат (1,49), поли(3-метилциклогексилметакрилат) (1,49), поли(циклогексил-α-этоксиакрилат) (1,50), метилцеллюлоза (низкой вязкости) (1,50), поли(4-метилциклогексилметакрилат) (1,50), диметакрилат полидекаметиленгликоля (1,50), полиуретан (1,50-1,60), поли(1,2-бутадиен) (1,50), поливинилформаль (1,50), поли(2-бром-4-трифторметилстирол) (1,50), нитрат целлюлозы (1,50-1,51), поли(втор-бутил-α-хлоракрилат) (1,50), поли(2-гептил-1,3-бутадиен) (1,50), поли(этил-α-хлоракрилат) (1,50), поли(2-изопропил-1,3-бутадиен) (1,50), поли(2-метилциклогексилметакрилат) (1,50), полипропилен (плотность 0,9075 г/см³) (1,50), полиизобутен (1,51), полиборнилметакрилат (1,51), поли(2-трет-бутил-1,3-бутадиен) (1,51), диметакрилат полиэтиленгликоля (1,51), полициклогексилметакрилат (1,51), поли(циклогександиол-1,4-диметакрилат) (1,51), бутилкаучук (невулканизованный) (1,51), политетрагидрофурфурилметакрилат (1,51), гуттаперча (β) (1,51), иономер полиэтилена (1,51), полиоксиэтилен (высокомолекулярный) (1,51-1,54), полиэтилен (плотность 0,914 г/см³) (1,51), (плотность 0,94-0,945 г/см³) (1,52-1,53), (плотность 0,965 г/см³) (1,55), поли(1-метилциклогексилметакрилат) (1,51), поли(2-гидроксиэтилметакрилат) (1,51), поливинилхлорацетат (1,51), полибутен (изотактический) (1,51), поливинилметакрилат (1,51), поли(N-бутил-метакриламид) (1,51), гуттаперча (α) (1,51), терпеновая смола (1,52), поли(1,3-бутадиен) (1,52), шеллак (1,51-1,53), поли(метил-α-хлоракрилат) (1,52), поли(2-хлорэтилметакрилат) (1,52), поли(2-диэтиламиноэтилметакрилат) (1,52), поли(2-хлорциклогексилметакрилат) (1,52), поли(1,3-бутадиен) (35% цис-формы; 56% транс-формы 1,5180; 7% 1,2-присоединения), натуральный каучук (1,52), полиаллилметакрилат (1,52), поливинилхлорид + 40% диоктилфталата (1,52), полиакрилонитрил (1,52), полиметакрилонитрил (1,52), поли(1,3-бутадиен) (обогащенный цис-формой) (1,52), сополимер бутадиен-акрилонитрил (1,52), полиметилизопропенилкетон (1,52), полиизопрен (1,52), жесткая полиэфирная смола (около 50% стирола) (1,52-1,54), поли(N-(2-метоксиэтил)метакриламид) (1,52), поли(2,3-диметилбутадиен) (метилкаучук) (1,53), сополимер винилхлорид-винилацетат (95/5-90/10) (1,53-1,54), полиакриловая кислота (1,53), поли(1,3-дихлорпропилметакрилат) (1,53), поли(2-хлор-1-(хлорметил)этилметакрилат) (1,53), полиакролеин (1,53), поли(1-винил-2-пирролидон) (1,53), гидрохлорид каучука (1,53-1,55), найлон 6; найлон 6,6; найлон 6,10 (формованный продукт) (1,53), сополимер бутадиен-стирол (около 30% стирола) (1,53), блоксополимер поли(циклогексил-α-хлоракрилат) (1,53), поли(2-хлорэтил-α-хлоракрилат) (1,53), сополимер бутадиен-стирол (около 75/25) (1,54), поли(2-аминоэтилметакрилат) (1,54), полифурфурилметакрилат (1,54), полибутилмеркаптилметакрилат (1,54), поли(1-фенил-N-амилметакрилат) (1,54), поли(N-метил-метакриламид) (1,54), целлюлоза (1,54), поливинилхлорид (1,54-1,55), мочевиноформальдегидная смола (1,54-1,56), поли(втор-бутил-α-бромакрилат) (1,54), поли(циклогексил-α-бромакрилат) (1,54), поли(2-бромэтилметакрилат) (1,54), полидигидроабиетиновая кислота (1,54), полиабиетиновая кислота (1,546), полиэтилмеркаптилметакрилат (1,55), поли(N-аллилметакриламид) (1,55), поли(1-фенилэтилметакрилат) (1,55), поливинилфуран (1,55), поли(2-винилтетрагидрофуран) (1,55), поли(винилхлорид) + 40% трикрезилфосфата (1,55), поли(п-метоксибензилметакрилат) (1,55), полиизопропилметакрилат) (1,55), поли(п-изопропилстирол) (1,55), полихлоропрен (1,55-1,56), поли(оксиэтилен-α-бензоат--метакрилат) (1,56), поли(п,п'-ксилиленилдиметакрилат) (1,56), поли(1-фенилаллилметакрилат) (1,56), поли(п-циклогексилфенилметакрилат) (1,56), поли(2-фенилэтилметакрилат) (1,56), поли(оксикарбонилокси-1,4-фенилен-1-пропил) (1,56), поли(1-(o-хлорфенил)этилметакрилат) (1,56), сополимер стирол-мелеиновый ангидрид (1,56), поли(1-фенилциклогексилметакрилат) (1,56), поли(оксикарбонилокси-1,4-фенилен-1,3-диметилбутилиден-1,4-фенилен) (1,57), поли(метил-α-бромакрилат) (1,57), полибензилметакрилат (1,57), поли(2-(фенилсульфонил)этилметакрилат) (1,57), поли(м-крезилметакрилат) (1,57), сополимер стирол-акрилонитрил (около 75/25) (1,57), поли(оксикарбонилокси-1,4-фенилен-изобутилиден-1,4-фенилен) (1,57), поли(o-метоксифенилметакрилат) (1,57),

полифенилметакрилат (1,57), поли(o-крезилметакрилат) (1,57), полидиаллилфталат (1,57), поли(2,3-дибромпропилметакрилат) (1,57), поли(оксикарбонилокси-1,4-фенилен-1-метилбутилиден-1,4-фенилен) (1,57), поли(окси-2,6-диметилфенилен) (1,58), полиоксиэтилен окситерефталоил (аморфный) (1,58), полиэтилентерефталат (1,51-1,64), поливинилбензоат (1,58), поли(оксикарбонилокси-1,4-фениленбутилиден-1,4-фенилен) (1,58), поли(1,2-дифенилэтилметакрилат) (1,58), поли(o-хлорбензилметакрилат) (1,58), поли(оксикарбонилокси-1,4-фенилен-втор-бутилиден-1,4-фенилен) (1,58),

полиоксипентаэритритоксифталоил (1,58), поли(м-нитробензилметакрилат) (1,58), поли(оксикарбонилокси-1,4-фениленизопропилиден-1,4-фенилен) (1,59), поли(N-(2-фенилэтил)метакриламид) (1,59), поли(4-метокси-2-метилстирол) (1,59), поли(o-метилстирол) (1,59), полистирол (1,59), поли(оксикарбонилокси-1,4-фениленциклогексилиден-1,4-фенилен) (1,59), поли(o-метоксистирол) (1,59), полидифенилметилметакрилат (1,59), поли(оксикарбонилокси-1,4-фениленэтилиден-1,4-фенилен) (1,59), поли(п-бромфенилметакрилат) (1,60), поли(N-бензилметакриламид) (1,60), поли(п-метоксистирол) (1,60), поливинилиденхлорид (1,60-1,63), полисульфид ("Thiokol") (1,6-1,7), поли(o-хлордифенилметилметакрилат) (1,60), поли(оксикарбонилокси-1,4-(2,6-дихлор)фенилен-изопропилиден-1,4-(2,6-дихлор)фенилен) (1,61), поли(оксикарбонилокси-бис(1,4-(3,5-дихлорфенилен))) полипентахлорфенилметакрилат (1,61), поли(o-хлорстирол) (1,61), поли(фенил-α-бромакрилат) (1,61), поли(п-дивинилбензол) (1,62), поли(N-винилфталимид) (1,62), поли(2,6-дихлорстирол) (1,62), поли(β-нафтилметакрилат) (1,63), поли(α-нафтилкарбинилметакрилат) (1,63), полисульфон (1,63), поли(2-винилтиофен) (1,64), поли(α-нафтилметакрилат) (1,64), поли(оксикарбонилокси-1,4-фенилендифенилметилен-1,4-фенилен) (1,65), поливинилфенилсульфид (1,66), бутилфеноло-формальдегидная смола (1,66), мочевино-тиомочевино-формальдегидная смола (1,66), поливинилнафталин (1,68), поливинилкарбазол (1,68), нафталино-формальдегидная смола (1,70), феноло-формальдегидная смола (1,70) и полипентабромфенилметакрилат (1,71).

Из них предпочтительны полимеры, имеющие показатель преломления 1,6 или менее, и полимеры, имеющие показатель преломления d-лучей 1,5 или менее.

Средневесовая молекулярная масса неполимеризуемого соединения (В), особенно связующего полимера, равна предпочтительно от 100 до 500000, более предпочтительно от 100 до 200000.

Гидролизат соединения, представленный следующей формулой (1), или его продукт конденсации также используют в качестве неполимеризуемого соединения (B):

R¹ _nSi(OR²)_4-n(1)

где R¹ и R² могут быть одинаковыми или разными и каждый означает одновалентную органическую группу, а n означает целое число от 0 до 2.

Примеры одновалентной органической группы в указанной формуле (1) включают в себя алкилгруппу, алициклическую группу, арилгруппу, аллилгруппу и глицидилгруппу. Примеры алкилгруппы включают в себя метилгруппу, этилгруппу, пропилгруппу и бутилгруппу. Число атомов углерода алкилгруппы составляет предпочтительно от 1 до 5. Алкилгруппа может быть линейной или разветвленной и может содержать атом галогена, такой как атом фтора, замещающий ее атом водорода. Примеры алициклической группы включают в себя циклогексилгруппу и норборнилгруппу. Примеры арилгруппы включают в себя фенилгруппу и нафтилгруппу, n в указанной формуле (1) предпочтительно равно 0 или 1.

Пояснительные примеры соединения, представленного указанной формулой (1), включают в себя:

метилтриметоксисилан, метилтриэтоксисилан, метилтри-н-пропоксисилан, метилтриизопропоксисилан, метилтри-н-бутоксисилан, метилтри-втор-бутоксисилан, метилтри-трет-бутоксисилан, метилтрифеноксисилан, этилтриметоксисилан, этилтриэтоксисилан, этилтри-н-пропоксисилан,

этилтриизопропоксисилан, этилтри-н-бутоксисилан, этилтри-втор-бутоксисилан, этилтри-трет-бутоксисилан, этилтрифеноксисилан, н-пропилтриметоксисилан, н-пропилтриэтоксисилан, н-пропилтри-н-пропоксисилан, н-пропилтриизопропоксисилан, н-пропилтри-н-бутоксисилан, н-пропилтри-втор-бутоксисилан, н-пропилтри-трет-бутоксисилан, н-пропилтрифеноксисилан, изопропилтриметоксисилан, изопропилтриэтоксисилан, изопропилтри-н-пропоксисилан, изопропилтриизопропоксисилан, изопропилтри-н-бутоксисилан, изопропилтри-втор-бутоксисилан, изопропилтри-трет-бутоксисилан, изопропилтрифеноксисилан, н-бутилтриметоксисилан,

н-бутилтриэтоксисилан, н-бутилтри-н-пропоксисилан,

н-бутилтриизопропоксисилан, н-бутилтри-н-бутоксисилан,

н-бутилтри-втор-бутоксисилан, н-бутилтри-трет-бутоксисилан, н-бутилтрифеноксисилан, втор-бутилтриметоксисилан, втор-бутилизотриэтоксисилан, втор-бутилтри-н-пропоксисилан, втор-бутилтриизопропоксисилан, втор-бутилтри-н-бутоксисилан, втор-бутилтри-втор-бутоксисилан, втор-бутилтри-трет-бутоксисилан, втор-бутилтрифеноксисилан, трет-бутилтриметоксисилан, трет-бутилтриэтоксисилан, трет-бутилтри-н-пропоксисилан, трет-бутилтриизопропоксисилан, трет-бутилтри-н-бутоксисилан, трет-бутилтри-втор-бутоксисилан, трет-бутилтри-трет-бутоксисилан, трет-бутилтрифеноксисилан, циклогексилтриметоксисилан,

циклогексилтриэтоксисилан, циклогексилтри-н-пропоксисилан, циклогексилтриизопропоксисилан, циклогексилтри-н-бутоксисилан, циклогексилтри-втор-бутоксисилан, циклогексилтри-третбутоксисилан, циклогексилтрифеноксисилан,

норборнилтриметоксисилан, норборнилтриэтоксисилан, норборнилтри-н-пропоксисилан, норборнилтриизопропоксисилан, норборнилтри-н-бутоксисилан, норборнилтри-втор-бутоксисилан, норборнилтри-трет-бутоксисилан, норборнилтрифеноксисилан, фенилтриметоксисилан, фенилтриэтоксисилан, фенилтри-н-пропоксисилан,

фенилтриизопропоксисилан, фенилтри-н-бутоксисилан, фенилтри-втор-бутоксисилан, фенилтри-трет-бутоксисилан,

фенилтрифеноксисилан, диметилдиметоксисилан,

диметилдиэтоксисилан, диметилди-н-пропоксисилан,

диметилдиизопропоксисилан, диметилди-н-бутоксисилан, диметилди-втор-бутоксисилан, диметилди-трет-бутоксисилан,

диметилдифеноксисилан, диэтилдиметоксисилан,

диэтилдиэтоксисилан, диэтилди-н-пропоксисилан,

диэтилдиизопропоксисилан, диэтилди-н-бутоксисилан, диэтилди-втор-бутоксисилан, диэтилди-трет-бутоксисилан,

диэтилдифеноксисилан, ди-н-пропилдиметоксисилан, ди-н-пропилдиэтоксисилан, ди-н-пропилди-н-пропоксисилан, ди-н-пропилдиизопропоксисилан, ди-н-пропилди-н-бутоксисилан, ди-н-пропилди-втор-бутоксисилан, ди-н-пропилди-трет-бутоксисилан, ди-н-пропилдифеноксисилан, диизопропилдиметоксисилан,

диизопропилдиэтоксисилан, диизопропилди-н-пропоксисилан,

диизопропилдиизопропоксисилан, диизопропилди-н-бутоксисилан, диизопропилди-втор-бутоксисилан, диизопропилди-третбутоксисилан, диизопропилдифеноксисилан,

ди-н-бутилдиметоксисилан, ди-н-бутилдиэтоксисилан, ди-н-бутилди-н-пропоксисилан, ди-н-бутилдиизопропоксисилан, ди-н-бутилди-н-бутоксисилан, ди-н-бутилди-втор-бутоксисилан, ди-н-бутилди-трет-бутоксисилан, ди-н-бутилдифеноксисилан,

ди-втор-бутилдиметоксисилан, ди-втор-бутилдиэтоксисилан, ди-втор-бутилди-н-пропоксисилан, ди-втор-бутилдиизопропоксисилан, ди-втор-бутилди-н-бутоксисилан, ди-втор-бутилди-втор-бутоксисилан, ди-втор-бутилди-трет-бутоксисилан, ди-втор-бутилдифеноксисилан, ди-трет-бутилдиметоксисилан, ди-трет-бутилдиэтоксисилан, ди-трет-бутилди-н-пропоксисилан, ди-трет-бутилдиизопропоксисилан, ди-трет-бутилди-н-бутоксисилан, ди-трет-бутилди-втор-бутоксисилан, ди-трет-бутилди-трет-бутоксисилан, ди-трет-бутилдифеноксисилан, дициклогексилдиметоксисилан, дициклогексилдиэтоксисилан, дициклогексилди-н-пропоксисилан, дициклогексилдиизопропоксисилан, дициклогексилди-н-бутоксисилан, дициклогексилди-втор-бутоксисилан, дициклогексилди-трет-бутоксисилан, дициклогексилдифеноксисилан,

динорборнилдиметоксисилан, динорборнилдиэтоксисилан,

динорборнилди-н-пропоксисилан, динорборнилдиизопропоксисилан, динорборнилди-н-бутоксисилан, динорборнилди-втор-бутоксисилан, динорборнилди-трет-бутоксисилан, динорборнилдифеноксисилан, дифенилдиметоксисилан, дифенилдиэтоксисилан, дифенилди-н-пропоксисилан, дифенилдиизопропоксисилан, дифенилди-н-бутоксисилан, дифенилди-втор-бутоксисилан, дифенилди-трет-бутоксисилан, дифенилдифеноксисилан, дивинилтриметоксисилан, γ-аминопропилтриметоксисилан, γ-аминопропилтриэтоксисилан, γ-глицидилоксипропилтриметоксисилан,

γ-глицидилоксипропилтриэтоксисилан,

γ-трифторпропилтриметоксисилан и γ-трифторпропилтриэтоксисилан.

Соединения, полученные замещением атомами фтора некоторых или всех атомов водорода указанных соединений, также могут быть использованы. Указанные алкилалкоксисиланы могут быть использованы как по одному или в сочетании двух или более соединений.

Из соединений, представленных указанной формулой (1), особенно предпочтительны алкилтриалкоксисиланы формулы (1), где R¹ и R² оба означают алкилгруппу, и n равно 1. Из них предпочтительны метилтриметоксисилан и метилтриэтоксисилан. Когда метилтриметоксисилан и/или метилтриэтоксисилан используют в количестве 70 мол.% на основе суммы всех алкилалкоксисиланов, то получают отвержденный продукт, имеющий хороший баланс между теплостойкостью и показателем преломления. Предпочтительно гидролизат соединения, представленного указанной формулой (1), и его продукт конденсации имеют средневесовую молекулярную массу в расчете на полистирол от 500 до 100000.

Гидролитическую реакцию и реакцию конденсации гидролизата соединения, представленного указанной формулой (1), и его продукта конденсации в качестве компонента (В) проводят в присутствии воды и подходящего катализатора, как будет описано здесь далее.

Более конкретно установлено, что соединение, представленное указанной формулой (1), растворяют в подходящем органическом растворителе и к этому раствору непрерывно или порциями добавляют воду. Катализатор предпочтительно может быть растворен или диспергирован в органическом растворителе или растворен или диспергирован в воде, которую нужно добавить.

Температура проведения гидролитической реакции и реакции конденсации предпочтительно составляет от 0 до 100°С, более предпочтительно от 15 до 80°С.

Вода для проведения гидролиза и конденсации соединения, представленного указанной формулой (1), предпочтительно представляет собой воду, очищенную ионообменом.

Количество воды предпочтительно составляет от 0,25 до 3 моль, особенно предпочтительно от 0,3 до 2,5 моль на 1 моль всех групп, представленных как R²O- соединения, представленного указанной формулой (1).

Катализатором для проведения гидролиза и конденсации соединения, представленного указанной формулой (1), служит хелатное соединение металла, органической кислоты, неорганической кислоты, органического основания или неорганического основания.

Примеры хелатного соединения металла, используемого в качестве катализатора, включают в себя хелатные соединения титана, такие как:

триэтокси·моно(ацетилацетонато)титан,

три-н-пропокси·моно(ацетилацетонато)титан,

три-изопропокси·моно(ацетилацетонато)титан,

три-н-бутокси·моно(ацетилацетонато)титан,

три-втор-бутокси·моно(ацетилацетонато)титан,

три-трет-бутокси·моно(ацетилацетонато)титан,

диэтокси·бис(ацетилацетонато)титан,

ди-н-пропокси·бис(ацетилацетонато)титан,

ди-изопропокси·бис(ацетилацетонато)титан,

ди-н-бутокси·бис(ацетилацетонато)титан,

ди-втор-бутокси·бис(ацетилацетонато)титан,

ди-трет-бутокси·бис(ацетилацетонато)титан,

моноэтокси·трис(ацетилацетонато)титан,

моно-н-пропокси·трис(ацетилацетонато)титан,

моно-изопропокси·трис(ацетилацетонато)титан,

моно-н-бутокси·трис(ацетилацетонато)титан,

моно-втор-бутокси·трис(ацетилацетонато)титан,

моно-трет-бутокси·трис(ацетилацетонато)титан,

тетракис(ацетилацетонато)титан,

триэтокси·моно(этилацетоацетао)титан,

три-н-пропокси·моно(этилацетоацетат)титан,

три-изопропокси·моно(этилацетоацетат)титан,

три-н-бутокси·моно(этилацетоацетат)титан,

три-втор-бутокси·моно(этилацетоацетат)титан,

три-трет-бутокси·моно(этилацетоацетат)титан,

диэтокси·бис(этилацетоацетат)титан,

ди-н-пропокси·бис(этилацетоацетат)титан,

ди-изопропокси·бис(этилацетоацетат)титан,

ди-н-бутокси·бис(этилацетоацетат)титан,

ди-втор-бутокси·бис(этилацетоацетат)титан,

ди-трет-бутокси·бис(этилацетоацетат)титан,

моноэтокси·трис(этилацетоацетат)титан,

моно-н-пропокси·трис(этилацетоацетат)титан,

моно-изопропокси·трис(этилацетоацетат)титан,

моно-н-бутокси·трис(этилацетоацетат)титан,

моно-втор-бутокси·трис(этилацетоацетат)титан,

моно-трет-бутокси·трис(этилацетоацетат)титан,

тетракис(этилацетоацетат)титан,

моно(ацетилацетонато)трис(этилацетоацетат)титан,

бис(ацетилацетонато)бис(этилацетоацетат)титан и

трис(ацетилацетонато)моно(этилацетоацетат)титан;

хелатные соединения циркония, такие как:

триэтокси·моно(ацетилацетонато)цирконий,

три-н-пропокси·моно(ацетилацетонато)цирконий,

три-изопропокси·моно(ацетилацетонато)цирконий,

три-н-бутокси·моно(ацетилацетонато)цирконий,

три-втор-бутокси·моно(ацетилацетонато)цирконий,

три-трет-бутокси·моно(ацетилацетонато)цирконий,

диэтокси·бис(ацетилацетонато)цирконий,

ди-н-пропокси·бис(ацетилацетонато)цирконий,

ди-изопропокси·бис(ацетилацетонато)цирконий,

ди-н-бутокси·бис(ацетилацетонато)цирконий,

ди-втор-бутокси·бис(ацетилацетонато)цирконий,

ди-трет-бутокси·бис(ацетилацетонато)цирконий,

моноэтокси·трис(ацетилацетонато)цирконий,

моно-н-пропокси·трис(ацетилацетонато)цирконий,

моно-изопропокси·трис(ацетилацетонато)цирконий,

моно-н-бутокси·трис(ацетилацетонато)цирконий,

моно-втор-бутокси·трис(ацетилацетонато)цирконий,

моно-трет-бутокси·трис(ацетилацетонато)цирконий,

тетракис(ацетилацетонато)цирконий,

триэтокси·моно(этилацетоацетао)цирконий,

три-н-пропокси·моно(этилацетоацетат)цирконий,

три-изопропокси·моно(этилацетоацетат)цирконий,

три-н-бутокси·моно(этилацетоацетат)цирконий,

три-втор-бутокси·моно(этилацетоацетат)цирконий,

три-трет-бутокси·моно(этилацетоацетат)цирконий,

диэтокси·бис(этилацетоацетат)цирконий,

ди-н-пропокси·бис(этилацетоацетат)цирконий,

ди-изопропокси·бис(этилацетоацетат)цирконий,

ди-н-бутокси·бис(этилацетоацетат)цирконий,

ди-втор-бутокси·бис(этилацетоацетат)цирконий,

ди-трет-бутокси·бис(этилацетоацетат)цирконий,

моноэтокси·трис(этилацетоацетат)цирконий,

моно-н-пропокси·трис(этилацетоацетат)цирконий,

моно-изопропокси·трис(этилацетоацетат)цирконий,

моно-н-бутокси·трис(этилацетоацетао)цирконий,

моно-втор-бутокси·трис(этилацетоацетат)цирконий,

моно-трет-бутокси·трис(этилацетоацетат)цирконий,

тетракис(этилацетоацетат)цирконий,

моно(ацетилацетонато)трис(этилацетоацетат)цирконий,

бис(ацетилацетонато)бис(этилацетоацетат)цирконий и

трис(ацетилацетонато)моно(этилацетоацетат)цирконий;

и хелатные соединения алюминия, такие как:

трис(ацетилацетонато)алюминий и

трис(этилацетоацетат)алюминия.

Примеры органической кислоты, используемой в качестве катализатора, включает в себя такие как: уксусная кислота, пропионовая кислота, бутановая кислота, пентановая кислота, капроевая кислота, гептановая кислота, октановая кислота, нонановая кислота, декановая кислота, щавелевая кислота, малеиновая кислота, метилмалоновая кислота, адипиновая кислота, себациновая кислота, галловая кислота, масляная кислота, меллитовая кислота, арахидоновая кислота, шикимовая кислота, 2-этилгексановая кислота, олеиновая кислота, стеариновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, салициловая кислота, бензойная кислота, п-аминобензойная кислота, п-толуолсульфоновая кислота, бензолсульфоновая кислота, монохлоруксусная кислота, дихлоруксусная кислота, трихлоруксусная кислота, трифторуксусная кислота, муравьиная кислота, малоновая кислота, сульфоновая кислота, фталевая кислота, фумаровая кислота, лимонная кислота и винная кислота.

Примеры неорганических кислот, используемых в качестве катализатора, включают в себя хлороводородную кислоту, азотную кислоту, серную кислоту, фтороводородную кислоту и фосфорную кислоту.

Примеры органического основания, используемого в качестве катализатора, включают в себя пиридин, пиррол, пиперазин, пирролидин, пиперидин, пиколин, триметиламин, триэтиламин, моноэтаноламин, диэтаноламин, диметилмоноэтаноламин, монометилдиэтаноламин, триэтаноламин, диазабициклооктан, диазабициклононан, диазабициклоиндецен и гидроксид тетраметиламмония.

Примеры неорганического основания, используемого в качестве катализатора, включают в себя аммиак, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид бария и гидроксид кальция.

Из них предпочтительно используют в качестве катализатора хелатное соединение металла, органическую кислоту или неорганическую кислоту, и более предпочтительно используют хелатное соединение металла или органическую кислоту.

Указанные соединения могут быть использованы в качестве катализатора по одному или в сочетании двух или более.

Количество катализатора предпочтительно составляет от 0,001 до 10 частей по массе, более предпочтительно от 0,01 до 10 частей по массе на основе 100 частей по массе соединения, представленного выше формулой (1) в расчете на SiO₂.

Кроме того, предпочтительно удалять остаточную воду и спирт, образующийся как побочный продукт реакции после гидролиза и конденсации соединения, представленного выше формулой (1).

Полисилсесквиоксан лестничного типа, представленный следующей формулой (2), его гидролизат или продукт конденсации гидролизата предпочтительно используют в качестве неполимеризуемого соединения (В):

где R³ означает одновалентную органическую группу, R⁴ означает атом водорода или одновалентную органическую группу, R³ и R⁴ могут быть одинаковыми или разными, и n означает положительное целое число, соответствующее молекулярной массе.

Примеры одновалентной органической группы в указанной формуле (2) включают в себя алкилгруппу, алициклическую группу, арилгруппу, аллилгруппу и глицидилгруппу. Примеры алкилгруппы включают в себя метилгруппу, этилгруппу и пропилгруппу. Число атомов углерода алкилгруппы предпочтительно от 1 до 5. Алкилгруппа может быть линейной или разветвленной. Примеры алициклической группы включают в себя циклогексилгруппу и норборнилгруппу. Примеры арилгруппы включают в себя фенилгруппу, нафтилгруппу и толилгруппу. Кроме того, атомы водорода алкилгруппы, арилгруппы, аллилгруппы и глицидилгруппы могут быть замещены атомом галогена, таким как атом фтора.

Способ получения соединения, имеющего структуру, представленную указанной формулой (2), раскрыт, например, в JP-A 56-157885, JP-A 57-40562 и JP-A 58-69217. Коммерчески доступные продукты соединения включают в себя GR-100, GR-650, GR-908 и GR-950 (Showa Denko KK).

Гидролитическая реакция и реакция конденсации соединения, представленного указанной формулой (2), могут быть проведены в условиях (катализатор, вода, температура реакции), подобных условиям рекций гидролиза/конденсации соединения, представленного формулой (1). Средневесовая молекулярная масса в расчете на полистирол соединения, представленного указанной формулой (2), его гидролизата или продукта конденсации гидролизата равна предпочтительно от 500 до 500000, более предпочтительно от 500 до 300000.

Количество компонента (В) составляет предпочтительно от 10 до 95 частей по массе, более предпочтительно от 10 до 90 частей по массе, еще более предпочтительно от 20 до 90 частей по массе, особенно предпочтительно от 20 до 70 частей по массе на основе 100 частей по массе суммы компонентов (А) и (В). Когда количество компонента (В) составляет менее 10 частей по массе, полученный материал, изменяющий показатель преломления, проявляет склонность становиться хрупким, а, когда его количество составляет более 90 частей по массе, достигаемая разность показателей преломления имеет тенденцию к уменьшению.

Чувствительный к излучению инициатор (С) полимеризации

Чувствительным к излучению инициатором (С) полимеризации, используемым в данном изобретении, может быть чувствительный к излучению генератор кислоты, чувствительный к излучению генератор основания или чувствительный к излучению генератор свободных радикалов. В этом случае, предпочтительно использовать чувствительный к излучению генератор кислоты в качестве чувствительного к излучению инициатора (С) полимеризации, когда в качестве полимеризуемого соединения (А) используют соединение, способное взаимодействовать с кислотой; чувствительный к излучению генератор основания используют в качестве чувствительного к излучению инициатора (С) полимеризации, когда в качестве полимеризуемого соединения (А) используют соединение, способное взаимодействовать с основанием, и чувствительный к излучению генератор радикалов используют в качестве чувствительного к излучению инициатора (С) полимеризации, когда в качестве полимеризуемого соединения (А) используют соединение, способное взаимодействовать с радикалом.

Указанный чувствительный к излучению генератор кислоты выбран из трихлорметил-s-триазина, соли диарилиодония, соли триарилсульфония, соли четвертичного аммония и сложного эфира сульфоновой кислоты.

Примеры трихлорметил-s-триазина включают в себя:

2,4,6-трис(трихлорметил)-s-триазин,

2-фенил-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(4-хлорфенил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(3-хлорфенил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(2-хлорфенил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(4-метоксифенил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(3-метоксифенил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(2-метоксифенил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(4-метилтиофенил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(3-метилтиофенил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(2-метилтиофенил)- 4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(4-метоксинафтил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(3-метоксинафтил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(2-метоксинафтил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(4-метокси-β-стирил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(3-метокси-β-стирил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(2-метокси-β-стирил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(3,4,5-триметокси-β-стирил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(4-метилтио-β-стирил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(3-метилтио-β-стирил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(3-метилтио-β-стирил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-пиперонил-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-[2-(фуран-2-ил)этенил]-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-[2-(5-метилфуран-2-ил)этенил]-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин и

2-[2-(4-диэтиламино-2-метилфенил)этенил]-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин.

Примеры указанной соли диарилиодония включают в себя:

дифенилиодоний тетрафторборат,

дифенилиодоний гексафторфосфат,

дифенилиодоний гексафторарсенат,

дифенилиодоний трифторметансульфонат,

дифенилиодоний трифторацетат,

дифенилиодоний-п-толуол сульфонат,

дифенилиодоний бутилтрис(2,6-дифторфенил)борат,

дифенилиодоний гексилтрис(п-хлорфенил)борат,

дифенилиодоний гексилтрис(3-трифторметилфенил)борат,

4-метоксифенилфенилиодоний тетрафторборат,

4-метоксифенилфенилиодоний гексафторфосфонат,

4-метоксифенилфенилиодоний гексафторарсенат,

4-метоксифенилфенилиодоний трифторметан сульфонат,

4-метоксифенилфенилиодоний трифторацетат,

4-метоксифенилфенилиодоний-п-толуол сульфонат,

4-метоксифенилфенилиодоний бутилтрис(2,6-дифторфенил)борат,

4-метоксифенилфенилиодоний гексилтрис(p-хлорфенил)борат,

4-метоксифенилфенилиодоний гексилтрис(3-трифторметилфенил)борат,

бис(4-трет-бутилфенил)иодоний тетрафторборат,

бис(4-трет-бутилфенил)иодоний гексафторарсенат,

бис(4-трет-бутилфенил)иодоний трифторметан сульфонат,

бис(4-трет-бутилфенил)иодоний трифторацетат,

бис(4-трет-бутилфенил)иодоний-п-толуол сульфонат,

бис(4-трет-бутилфенил)иодоний бутилтрис(2,6дифторфенил)борат,

бис(4-трет-бутилфенил)иодоний гексилтрис(p-хлорфенил)борат и бис(4-трет-бутилфенил)иодоний гексилтрис(3-трифторметилфенил)борат.

Примеры указанной соли триарилсульфония включают в себя:

трифенилсульфоний тетрафторборат,

трифенилсульфоний гексафторфосфонат,

трифенилсульфоний гексафторарсенат,

трифенилсульфоний трифторметан сульфонат,

трифенилсульфоний трифторацетат,

трифенилсульфоний-п-толуол сульфонат,

трифенилсульфоний бутилтрис(2,6-дифторфенил)борат,

трифенилсульфоний гексилтрис(п-хлорфенил)борат,

трифенилсульфоний гексилтрис(3-трифторметилфенил)борат,

4-метоксифенилдифенилсульфоний тетрафторборат,

4-метоксифенилдифенилсульфоний гексафторфосфонат,

4-метоксифенилдифенилсульфоний гексафторарсенат,

4-метоксифенилдифенилсульфоний трифторметан сульфонат,

4-метоксифенилдифенилсульфоний трифторацетат,

4-метоксифенилдифенилсульфоний-п-толуол сульфонат,

4-метоксифенилдифенилсульфоний бутилтрис(2,6-дифторфенил)борат,

4-метоксифенилдифенилсульфоний гексилтрис(p-хлорфенил)

борат,

4-метоксифенилдифенилсульфоний гексилтрис(3-трифторметилфенил)борат,

4-фенилтиофенилдифенилсульфоний тетрафторборат,

4-фенилтиофенилдифенилсульфоний гексафторфосфонат,

4-фенилтиофенилдифенилсульфоний гексафторарсенат,

4-фенилтиофенилдифенилсульфоний трифторметан сульфонат,

4-фенилтиофенилдифенилсульфоний трифторацетат,

4-фенилтиофенилдифенилсульфоний-п-толуол сульфонат,

4-фенилтиофенилдифенилсульфоний бутилтрис(2,6-дифторфенил)борат,

4-фенилтиофенилдифенилсульфоний гексилтрис(п-хлорфенил)борат,

4-фенилтиофенилдифенилсульфоний гексилтрис(3-трифторметилфенил)борат,

4-гидрокси-1-нафталинилдиметилсульфоний тетрафторборат,

4-гидрокси-1-нафталинилдиметилсульфоний гексафторфосфонат,

4-гидрокси-1-нафталинилдиметилсульфоний гексафторарсенат,

4-гидрокси-1-нафталинилдиметилсульфоний трифторметан

сульфонат,

4-гидрокси-1-нафталинилдиметилсульфоний трифторацетат,

4-гидрокси-1-нафталинилдиметилсульфоний-п-толуол сульфонат,

4-гидрокси-1-нафталинилдиметилсульфоний бутилтрис(2,6-дифторфенил)борат,

4-гидрокси-1-нафталинилдиметилсульфоний гексилтрис(п-хлорфенил)борат и

4-гидрокси-1-нафталинилдиметилсульфоний гексилтрис(3-трифторметилфенил)борат.

Примеры указанной соли четвертичного аммония включают в себя:

тетраметиламмоний тетрафторборат,

тетраметиламмоний гексафторфосфонат,

тетраметиламмоний гексафторарсенат,

тетраметиламмоний трифторметан сульфонат,

тетраметиламмоний трифторацетат,

тетраметиламмоний-п-толуол сульфонат,

тетраметиламмоний бутилтрис(2,6-дифторфенил)борат,

тетраметиламмоний гексилтрис(п-хлорфенил)борат,

тетраметиламмоний гексилтрис(3-трифторметилфенил)борат,

тетрабутиламмоний тетрафторборат,

тетрабутиламмоний гексафторфосфонат,

тетрабутиламмоний гексафторарсенат,

тетрабутиламмоний трифторметан сульфонат,

тетрабутиламмоний трифторацетат,

тетрабутиламмоний-п-толуол сульфонат,

тетрабутиламмоний бутилтрис(2,6-дифторфенил)борат,

тетрабутиламмоний гексилтрис(п-хлорфенил)борат,

тетрабутиламмоний гексилтрис(3-трифторметилфенил)борат,

бензилтриметиламмоний тетрафторборат,

бензилтриметиламмоний гексафторфосфонат,

бензилтриметиламмоний гексафторарсенат,

бензилтриметиламмоний трифторметан сульфонат,

бензилтриметиламмоний трифторацетат,

бензилтриметиламмоний-п-толуол сульфонат,

бензилтриметиламмоний бутилтрис(2,6-дифторфенил)борат,

бензилтриметиламмоний гексилтрис(п-хлорфенил)борат,

бензилтриметиламмоний гексилтрис(3-трифторметилфенил)борат,

бензилдиметилфениламмоний тетрафторборат,

бензилдиметилфениламмоний гексафторфосфонат,

бензилдиметилфениламмоний гексафторарсенат,

бензилдиметилфениламмоний трифторметан сульфонат,

бензилдиметилфениламмоний трифторацетат,

бензилдиметилфениламмоний-п-толуол сульфонат,

бензилдиметилфениламмоний бутилтрис(2,6-дифторфенил)борат,

бензилдиметилфениламмоний гексилтрис(п-хлорфенил)борат,

бензилдиметилфениламмоний гексилтрис(3-трифторметилфенил)борат,

N-циннамилиденэтилфениламмоний тетрафторборат,

N-циннамилиденэтилфениламмоний гексафторфосфонат,

N-циннамилиденэтилфениламмоний гексафторарсенат,

N-циннамилиденэтилфениламмоний трифторметан сульфонат,

N-циннамилиденэтилфениламмоний трифторацетат,

N-циннамилиденэтилфениламмоний-п-толуол сульфонат,

N-циннамилиденэтилфениламмоний-бутилтрис(2,6-дифторфенил)борат,

N-циннамилиденэтилфениламмоний гексилтрис(п-хлорфенил)борат и

N-циннамилиденэтилфениламмоний гексилтрис(3-трифторметилфенил)борат.

Примеры указанного сложного эфира сульфоновой кислоты включают в себя:

сложный эфир α-гидроксиметилбензоин-п-толуолсульфоновой кислоты,

сложный эфир α-гидроксиметилбензоин-трифторметансульфоновой кислоты,

сложный эфир α-гидроксиметилбензоин-метансульфоновой кислоты,

сложный эфир пирогаллол-три(п-толуолсульфоновой кислоты),

сложный эфир пирогаллол-три(трифторметансульфоновой кислоты),

сложный эфир пирогаллол-триметансульфоновой кислоты,

сложный эфир 2,4-динитробензил-п-толуолсульфоновой кислоты,

сложный эфир 2,4-динитробензил-трифторметансульфоновой кислоты,

сложный эфир 2,4-динитробензил-метансульфоновой кислоты,

сложный эфир 2,4-динитробензил-1,2-нафтохинондиазидо-5-сульфоновой кислоты,

сложный эфир 2,6-динитробензил-п-толуолсульфоновой кислоты,

сложный эфир 2,6-динитробензил-трифторметансульфоновой кислоты,

сложный эфир 2,6-динитробензил-метансульфоновой кислоты,

сложный эфир 2,6-динитробензил-1,2-нафтохинондиазидо-5-сульфоновой кислоты,

сложный эфир 2-нитробензил-п-толуолсульфоновой кислоты,

сложный эфир 2-нитробензил-трифторметансульфоновой кислоты,

сложный эфир 2-нитробензил-метансульфоновой кислоты,

сложный эфир 2-нитробензил-1,2-нафтохинондиазидо-5-сульфоновой кислоты,

сложный эфир 4-нитробензил-п-толуолсульфоновой кислоты,

сложный эфир 4-нитробензил-трифторметансульфоновой кислоты,

сложный эфир 4-нитробензил-метансульфоновой кислоты,

сложный эфир 4-нитробензил-1,2-нафтохинондиазидо-5-сульфоновой кислоты,

сложный эфир N-гидроксинафталимидо-п-толуолсульфоновой кислоты, сложный эфир N-гидроксинафталимидо-трифторметансульфоновой кислоты,

сложный эфир N-гидроксинафталимидо-метансульфоновой кислоты, сложный эфир N-гидрокси-5-норборнен-2,3-дикарбоксиимидо-п-толуолсульфоновой кислоты,

сложный эфир N-гидрокси-5-норборнен-2,3-дикарбоксиимидо-трифторметансульфоновой кислоты,

сложный эфир N-гидрокси-5-норборнен-2,3-дикарбоксиимидо-метансульфоновой кислоты,

сложный эфир 2,4,6,3',4',5'-гексагидроксибензофенон-1,2-нафтохинондиазидо-4-сульфоновой кислоты и

сложный эфир 1,1,1-три(п-гидроксифенил)этан-1,2нафтохинондиазидо-4-сульфоновой кислоты.

Из указанных соединений предпочтительны в качестве трихлорметил-s-триазинов:

2-(3-хлорфенил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(4-метоксифенил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(4-метилтиофенил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-(4-метокси-β-стирил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-пиперонил-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-[2-(фуран-2-ил)этенил]-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-[2-(5-метилфуран-2-ил)этенил]-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин,

2-[2-(4-диэтиламино-2-метилфенил)этенил]-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин и

2-(4-метоксинафтил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазин дифенилиодоний трифторацетат,

дифенилиодоний трифторметан сульфонат,

4-метоксифенилфенилиодоний трифторметан сульфонат и

4-метоксифенилфенилиодоний трифторацетат предпочтительны в качестве солей диарилиодония;

трифенилсульфоний трифторметан сульфонат,

трифенилсульфоний трифторацетат,

4-метоксифенилдифенилсульфоний трифторметан сульфонат,

4-метоксифенилдифенилсульфоний трифторацетат,

4-фенилтиофенилдифенилсульфоний трифторметан сульфонат и

4-фенилтиофенилдифенилсульфоний трифторацетат

предпочтительны в качестве солей триарилсульфония;

тетраметиламмоний бутилтрис(2,6-дифторфенил)борат,

тетраметиламмоний гексилтрис(п-хлорфенил)борат,

тетраметиламмоний гексилтрис(3-трифторметилфенил)борат,

бензилдиметилфениламмоний бутилтрис(2,6-дифторфенил)борат,

бензилдиметилфениламмоний гексилтрис(п-хлорфенил)борат и бензилдиметилфениламмоний гексилтрис(3-трифторметилфенил)борат предпочтительны в качестве солей четвертичного аммония; и

сложный эфир 2,6-динитробензил-п-толуолсульфоновой кислоты, сложный эфир 2,6-динитробензил-трифторметансульфоновой кислоты,

сложный эфир N-гидроксинафталимидо-п-толуолсульфоновой кислоты и сложный эфир N-гидроксинафталимидо-трифторметансульфоновой кислоты предпочтительны в качестве сложных эфиров сульфоновой кислоты.

В качестве указанного чувствительного к излучению генератора основания приимущественно используют то, что раскрыто в следующих источниках: JP-A 4-330444, "Полимер", стр. 242-248, том 46, №6 (1997) и USP 5627010. Однако чувствительный к излучению генератор основания не ограничивается перечисленными соединениями, если он образует основание под воздействием излучения.

Предпочтительный чувствительный к излучению генератор основания по данному изобретению выбран из фотоактивных карбаматов, таких как трифенилметанол, бензилкарбамат или бензоинкарбамат; амидов таких как О-карбамоил гидроксиламид, О-карбамоилоксим, ароматический сульфонамид, альфа-лактам или N-(2-аллилэтинил)амид и другие амиды; и сложных эфиров оксима, α-аминоацетофенона и комплекса кобальта.

Пояснительные примеры чувствительного к излучению генератора основания включают в себя соединения, представленные следующими формулами (3)-(13):

где R⁵ означает алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкоксигруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, тиоалкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, диалкиламиногруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода в каждой алкилгруппе, пиперидилгруппу, нитрогруппу, гидроксигруппу, меркаптогруппу, алкенилгруппу или алкинилгруппу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, атом фтора, атом хлора или атом брома, k означает целое число от 0 до 3, R⁶ означает атом водорода, алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкенилгруппу или алкинил группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, или арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, и R⁷ и R⁸, каждый независимо, означают атом водорода, алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкенилгруппу или алкинилгруппу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, или бензилгруппу, или R⁷ и R ⁸ могут быть связаны вместе с образованием циклической структуры, имеющей от 5 до 6 атомов углерода вместе с атомом азота, связанным с ними;

где R⁹ означает алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкоксигруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, тиоалкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, диалкиламиногруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода в каждой алкилгруппе, пиперидилгруппу, нитрогруппу, гидроксигруппу, меркаптогруппу, алкенилгруппу или алкинил группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, или арил группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, R¹⁰ означает атом водорода, алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкенилгруппу или алкинил группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, или арил группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, и R ¹¹ и R¹², каждый независимо, означают атом водорода, алкил группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкенилгруппу или алкинилгруппу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, или бензил группу, или R¹¹ и R¹² могут быть связаны вместе с образованием циклической структуры, имеющей от 5 до 6 атомов углерода вместе с атомом азота, связанным с ними;

где R¹³ означает алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкенилгруппу или алкинил группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, или арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, и R¹⁴ и R¹⁵, каждый независимо, означают атом водорода, алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкенилгруппу или алкинилгруппу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, или бензилгруппу, или R¹⁴ и R¹⁵ могут быть связаны вместе с образованием циклической структуры, имеющей от 5 до 6 атомов углерода вместе с атомом азота, связанным с ними;

где R¹⁶ и R¹⁷, каждый независимо, означают алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкенилгруппу или алкинил группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, или арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода;

где R¹⁸, R¹⁹ и R²⁰, каждый независимо, означают алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкенилгруппу или алкинилгруппу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, или арил группу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода;

где R²¹ означает алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкоксигруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, тиоалкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, диалкиламиногруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода в каждой алкилгруппе, пиперидилгруппу, нитрогруппу, гидроксигруппу, меркаптогруппу, алкенилгруппу или алкинилгруппу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, или арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, R²² означает атом водорода, алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкенилгруппу или алкинил группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, или арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, и R²³, R²⁴ и R²⁵, каждый независимо, означают атом водорода, алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкенилгруппу или алкинилгруппу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, или бензилгруппу;

где R²⁶ означает алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкоксигруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, тиоалкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, диалкиламиногруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода в каждой алкилгруппе, пиперидилгруппу, нитрогруппу, гидроксигруппу, меркаптогруппу, алкенилгруппу или алкинилгруппу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, или арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, R²⁷ и R²⁸, каждый независимо, означают атом водорода, гидроксигруппу, меркаптогруппу, цианогруппу, феноксигруппу, алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, атом фтора, атом хлора, атом брома, алкенилгруппу или алкинилгруппу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, или арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, и R²⁹ и R³⁰, каждый независимо, означают атом водорода, алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкенилгруппу или алкинилгруппу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, или бензилгруппу, или R²⁹ и R³⁰ могут быть связаны вместе с образованием циклической структуры, имеющей от 5 до 6 атомов углерода вместе с атомом азота, связанным с ними;

где R³¹ и R³², каждый независимо, означают алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкоксигруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, тиоалкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, диалкиламиногруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода в каждой алкилгруппе, пиперидилгруппу, нитрогруппу, гидроксигруппу, меркаптогруппу, алкенилгруппу или алкинилгруппу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, или арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, R³³-R³⁶, каждый независимо, означают атом водорода, гидроксигруппу, меркаптогруппу, цианогруппу, феноксигруппу, алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, атом фтора, атом хлора, атом брома, алкенилгруппу или алкинилгруппу, имеющую 2 до 6 атомов углерода, или арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, и A¹ означает двухвалентную атомную группу, образованную исключением двух атомов водорода, связанных с одним или двумя атомами азота моноалкиламина, пиперазина, ароматического диамина или алифатического диамина;

где R³⁷ и R³⁸, каждый независимо, означают алкилгруппу, имеющую 1 до 6 атомов углерода, алкоксигруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, тиоалкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, диалкиламиногруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода в каждой алкилгруппе, пиперидилгруппу, нитрогруппу, гидроксигруппу, меркаптогруппу, алкенилгруппу или алкинилгруппу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, или арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, R³⁹ и R⁴⁰, каждый независимо, означают атом водорода, гидроксильную группу, меркаптогруппу, цианогруппу, феноксигруппу, алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, атом фтора, атом хлора, атом брома, алкенилгруппу или алкинилгруппу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, или арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, R⁴¹-R⁴⁴, каждый независимо, означают атом водорода, алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкенилгруппу или алкинилгруппу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, или бензилгруппу, или R⁴¹ и R⁴², а также R⁴³ и R⁴⁴ могут быть связаны вместе с образованием циклической структуры, имеющей от 5 до 6 атомов углерода вместе с атомами азота, связанными с ними, и A² означает алкиленгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, циклогексиленгруппу, фениленгруппу или одинарную связь;

где R⁴⁵-R⁴⁷, каждый независимо, означают атом водорода, атом фтора, атом хлора, атом брома, алкилгруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкоксигруппу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, алкенилгруппу или алкинилгруппу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, или арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода;

L_mCO³⁺·3[(R⁴⁸)₃R⁴⁹]^-(13)

где L означает по меньшей мере один лиганд, выбранный из группы, состоящей из таких членов, как аммиак, пиридин, имидазол, этилендиамин, триметилендиамин, тетраметилендиамин, гексаметилендиамин, пропилендиамин, 1,2-циклогександиамин, N,N-диэтилэтилендиамин и диэтилентриамин, m означает целое число от 2 до 6, R⁴⁸ означает алкенилгруппу или алкинилгруппу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода, или арилгруппу, имеющую от 6 до 20 атомов углерода, и R⁴⁹ означает алкилгруппу, имеющую 1 до 18 атомов углерода.

Во всех указанных формулах (3)-(13) алкилгруппа может быть линейной, разветвленной или циклической. Примеры алкенилгруппы включают в себя винилгруппу и пропиленилгруппу, примеры алкинилгруппы включают в себя ацетиленилгруппу, и примеры арилгруппы включают в себя фенилгруппу, нафтилгруппу и антраценилгруппу. Также включены те, которые содержат атом фтора, атом хлора, атом брома, галогеналкилгруппу, гидроксильную группу, карбоксильную группу, меркаптогруппу, цианогруппу, нитрогруппу, азидогруппу, диалкиламиногруппу, алкоксигруппу или тиоалкилгруппу, замещающие атомы водорода указанных выше групп.

Из указанных чувствительных к излучению генераторов основания предпочтительны 2-нитробензилциклогексилкарбамат, трифенилметанол, о-карбамоилгидроксиламид, о-карбамоилоксим, [[(2,6-динитробензил)окси]карбонил]циклогексиламин,

бис[[(2-нитробензил)окси]карбонил]гексан-1,6-диамин,

4-(метилтиобензоил)-1-метил-1-морфолиноэтан,

(4-морфолинобензоил)-1-бензил-1-диметиламинопропан,

N-(2-нитробензилоксикарбонил)пирролидин,

гексаамминкобальт(III)-трис(трифенилметилборат) и

2-бензил-2-диметиламино-1-(4-морфолинофенил)-бутанон.

Примеры указанного чувствительного к излучению генератора радикалов включают в себя α-дикетоны, такие как бензил и диацетил; ацилоины, такие как бензоин; простые эфиры ацилоинов, такие как бензоин-метиловый простой эфир, бензоин-этиловый простой эфир и бензоин-изопропиловый простой эфир; бензофеноны, такие как тиоксантон, 2,4-диэтилтиоксантон, тиоксантон-4-сульфоновая кислота, бензофенон,

4,4'-бис(диметиламино)бензофенон и

4,4'-бис(диэтиламино)бензофенон; ацетофеноны, такие как

ацетофенон, п-диметиламиноацетофенон, α,α'-диметоксиацетоксибензофенон, 2,2'-диметокси-2-фенилацетофенон, п-метоксиацетофенон, 2-метил[4-(метилтио)фенил]-2-морфолино-1-пропанон и 2-бензил-2-диметиламино-1-(4-морфолинофенил)-бутан-1-он; хиноны, такие как антрахинон и 1,4-нафтахинон; соединения галогена, такие как фенацилхлорид, трибромметилфенилсульфон и трис(трихлорметил)-s-триазин; ацилфосфиноксиды, такие как 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксид, бис(2,6-диметоксибензоил)-2,4,4-триметил-пентилфосфиноксид и бис(2,4,6-триметилбензоил)фенилфосфиноксид, и пероксиды, такие как

ди-трет-бутилпероксид.

Коммерчески доступные продукты указанных чувствительных к излучению радикальных инициаторов полимеризации включают в себя IRGACURE-184, 369, 500, 651, 907, 1700, 819, 1000, 2959, 149, 1800 и 1850, Darocur-1173, 1116, 2959, 1664 и 4043 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), KAYACURE-DETX, MBP, DMBI, EPA и OA (Nippon Kayaku Co., Ltd.), VICURE-10 и 55 (STAUFFER Co., Ltd.), TRIGONALPI (AKZO Co., Ltd.), SANDORAY 1000 (SANDOZ Co., Ltd.), DEAP (APJOHN Co., Ltd.) и QUANTACURE-PDO, ITX и EPD (WARD BLEKINSOP Co., Ltd.).

Чувствительный к излучению состав смолы, имеющий высокую чувствительность, может быть получен с использованием одного из указанных чувствительных к излучению радикальных инициаторов полимеризации в сочетании с чувствительным к излучению сенсибилизатором.

Указанный чувствительный к излучению инициатор (С) полимеризации используют в количестве предпочтительно 0,01 части или более по массе, более предпочтительно 0,05 части или более по массе на 100 частей по массе суммы полимеризуемого соединения (A) и неполимеризуемого соединения (B), когда чувствительным к излучению инициатором (С) полимеризации является чувствительный к излучению генератор кислоты или генератор основания. Когда количество компонента (С) составляет менее 0,01 части по массе, чувствительность к излучению имеет тенденцию к снижению. Величина верхнего предела предпочтительно составляет 30 частей по массе, более предпочтительно 20 частей по массе.

Чувствительный к излучению генератор радикалов содержится в количестве предпочтительно от 1 до 50 частей по массе, более предпочтительно от 5 до 30 частей по массе на 100 частей по массе суммы полимеризуемого соединения (A) и неполимеризуемого соединения (B). Когда количество чувствительного к излучению генератора (С) радикалов составляет менее 1 части по массе, чувствительность к излучению имеет тенденцию к снижению.

Другие компоненты

Состав с изменяющимся показателем преломления, используемый в данном изобретении, может содержать другие добавки в пределах, не наносящих вреда объекту изобретения. Добавки включают в себя поглотитель ультрафиолетового излучения, сенсибилизатор, поверхностно-активное вещество, улучшающий термо- или теплостойкость агент и адгезивное вспомогательное вещество.

Указанный поглотитель ультрафиолетового излучения выбирают из бензотриазола, салицилата, бензофенона, замещенного акрилонитрила, ксантена, кумарина, флавона и халькона. Конкретные примеры поглотителя ультрафиолетового излучения включают в себя Tinubin 234 (2-(2-гидрокси-3,5-бис(α,α-диметилбензил)фенил)-2H-бензотриазол), Tinubin 571 (производное гидроксифенилбензотриазола) и Tinubin 1130 (продукт конденсации метил-3-(3-трет-бутил-5-(2H-бензотриазол-2-ил)-4-гидроксифенил)пропионата и полиэтиленгликоля (молекулярная масса 300)) (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), 1,7-бис(4-гидрокси-3-метоксифенил)-1,6-гептадиен-3,5-дион и дибензилиден-ацетон.

При добавлении поглотителя ультрафиолетового излучения, который является полезным как средство формирования структур GRIN типа, количество кислоты, основания или радикалов, образующихся из компонента (С), может постепенно становиться меньше с увеличением глубины от поверхности экспонируемой части состава с изменяющимся показателем преломления по данному изобретению. Количество поглотителя ультрафиолетового излучения предпочтительно составляет 30 частей по массе или менее, более предпочтительно 20 частей по массе на 100 частей по массе суммы компонентов (A) и (В).

Указанный сенсибилизатор выбирают из кумарина, имеющего заместитель в положении 3 и/или 7, флавона, дибензальацетона, дибензальциклогексана, халькона, ксантена, тиоксантена, порфирина, фталоцианина, акридина и антрацена.

Количество сенсибилизатора предпочтительно составляет 30 частей по массе или менее, более предпочтительно 20 частей по массе на 100 частей по массе суммы компонентов (A) и (B).

Указанное поверхностно-активное вещество может быть добавлено для усовершенствования кроющей способности, например для предотвращения бороздчатости (полосатости), и усовершенствования способности к проявлению.

Примеры поверхностно-активного вещества включают в себя неионные поверхностно-активные вещества, такие как алкиловые простые эфиры полиоксиэтилена, включая луариловый простой эфир полиоксиэтилена, стеариловый простой эфир полиоксиэтилена и олеиловый простой эфир полиоксиэтилена, ариловые простые эфиры полиоксиэтилена, включая октилфениловый простой эфир полиоксиэтилена и нонилфениловый простой эфир полиоксиэтилена, и диалкиловые сложные эфиры полиэтиленгликоля, включая дилаурат полиэтиленгликоля и дистеарат полиэтиленгликоля; поверхностно-активные вещества на основе фтора, коммерчески доступные под торговыми названиями F Top EF301, EF303 и EF352 (Shin Akita Kasei Co., Ltd.), Megafac F171, F172 и F173 (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Florade FC430 и FC431 (Sumitomo 3M Limited) и Asahi Guard AG710, Surflon S-382, SC-101, SC-102, SC-103, SC-104, SC-105 и SC-106 (Asahi Glass Co., Ltd.); и другие поверхностно-активные вещества, коммерчески доступные под торговыми названиями органосилоксановый полимер KP341 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) и (со)полимер на основе акриловой или метакриловой кислоты Polyflow No. 57 и No. 95 (Kyoeisha Kagaku Co., Ltd.).

Количество поверхностно-активного вещества предпочтительно составляет 2 части по массе или менее, более предпочтительно 1 часть по массе или менее на 100 частей по массе суммы компонентов (A) и (В).

Указанное адгезивное вспомогательное вещество может быть добавлено для усовершенствования адгезии к субстрату (подложке), и им является предпочтительно силановый связующий агент.

Указанным выше усовершенствующим теплостойкость агентом является ненасыщенное соединение, такое как поливалентный акрилат.

Антистатик, агент, улучшающий устойчивость при выдерживании, ингибитор вуалирования, пеноподавитель, пигмент и термический генератор кислоты могут быть также добавлены к изменяющему показатель преломления материалу, используемому в данном изобретении, если это необходимо.

Формирование структуры, образованной показателем преломления

В данном изобретении структура, образованная показателем преломления, может быть сформирована из указанного состава с изменяющимся показателем преломления, например, следующим образом.

Вначале состав с изменяющимся показателем преломления растворяют или диспергируют в растворителе, чтобы получить состав, имеющий содержание твердого вещества от 5 до 70 мас.%. Состав, если необходимо, может быть профильтрован через фильтр, имеющий диаметр пор от около 0,1 до 10 мкм перед использованием.

Затем этот состав наносят на поверхность субстрата (подложки), такого как пластинка кремния, и подвергают предварительной термообработке, чтобы удалить растворитель и сформировать пленку покрытия из состава с изменяющимся показателем преломления. Часть сформированной пленки покрытия затем подвергают воздействию излучения через шаблон и нагревают, чтобы создать разность показателей преломления между экспонированной и неэкспонированной частями состава с изменяющимся показателем преломления.

Под воздействием излучения из чувствительного к излучению инициатора полимеризации образуются кислота, основание или радикалы для того, чтобы начать полимеризацию или реакцию компонента (А). Этот компонент (А) неэкспонированной части рассеивается во время нагревания после экспонирования. Как результат, образуется разность показателей преломления между экспонированной и неэкспонированной частями.

Растворитель, используемый для получения раствора, содержащего состав с изменяющимся показателем преломления, используемый в данном изобретении, равномерно растворяет указанные компоненты (A), (B) и (C) и другие необязательные добавки и не взаимодействует с этими компонентами.

Пояснительные примеры растворителя включают в себя спирты, такие как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, этиленгликоль и пропиленгликоль; простые эфиры, такие как тетрагидрофуран; простые эфиры гликоля, такие как монометиловый простой эфир этиленгликоля и моноэтиловый простой эфир этиленгликоля; ацетаты алкилового простого эфира этиленгликоля, такие как метил-целлозольв-ацетат и этил-целлозольв-ацетат; диэтиленгликоли, такие как монометиловый простой эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый простой эфир диэтиленгликоля, диметиловый простой эфир диэтиленгликоля и этилметиловый простой эфир диэтиленгликоля; моноалкиловые простые эфиры пропиленгликоля, такие как метиловый простой эфир пропиленгликоля, этиловый простой эфир пропиленгликоля, пропиловый простой эфир пропиленгликоля и бутиловый простой эфир пропиленгликоля; ацетаты алкилового простого эфира пропиленгликоля, такие как ацетат метилового простого эфира пропиленгликоля, ацетат этилового простого эфира пропиленгликоля, ацетат пропилового простого эфира пропиленгликоля и ацетат бутилового простого эфира пропиленгликоля; пропионаты алкилового простого эфира пропиленгликоля, такие как пропионат метилового простого эфира пропиленгликоля, пропионат этилового простого эфира пропиленгликоля, пропионат пропилового простого эфира пропиленгликоля и пропионат бутилового простого эфира пропиленгликоля; ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол; кетоны, такие как метилэтилкетон, циклогексанон и 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон; сложные эфиры, такие как метилацетат, этилацетат, пропилацетат, бутилацетат, этил-2-гидроксипропионат, метил-2-гидрокси-2-метилпропионат, этил-2-гидрокси-2-метилпропионат, метил-гидроксиацетат, этил-гидроксиацетат, бутил-гидроксиацетат, метиллактат, этиллактат, пропиллактат, бутиллактат, метил-3-гидроксипропионат, этил-3-гидроксипропионат, пропил-3-гидроксипропионат, бутил-3-гидроксипропионат, метил-2-гидрокси-3-метилбутаноат, метил-метоксиацетат, этил-метоксиацетат, пропил-метоксиацетат, бутил-метоксиацетат, метил-этоксиацетат, этил-этоксиацетат, пропил-этоксиацетат, бутил-этоксиацетат, метил-пропоксиацетат, этил-пропоксиацетат, пропил-пропоксиацетат, бутил-пропоксиацетат, метил-бутоксиацетат, этил-бутоксиацетат, пропил-бутоксиацетат, бутил-бутоксиацетат, метил-2-метоксипропионат, этил-2-метоксипропионат, пропил-2-метоксипропионат, бутил-2-метоксипропионат, метил-2-этоксипропионат, этил-2-этоксипропионат, пропил-2-этоксипропионат, бутил-2-этоксипропионат, метил-2-бутоксипропионат, этил-2-бутоксипропионат, пропил-2-бутоксипропионат, бутил-2-бутоксипропионат, метил-3-метоксипропионат, этил-3-метоксипропионат, пропил-3-метоксипропионат, бутил-3-метоксипропионат, метил-3-этоксипропионат, этил-3-этоксипропионат, пропил-3-этоксипропионат, бутил-3-этоксипропионат, метил-3-пропоксипропионат, этил-3-пропоксипропионат, пропил-3-пропоксипропионат, бутил-3-пропоксипропионат, метил-3-бутоксипропионат, этил-3-бутоксипропионат, пропил-3-бутоксипропионат и бутил-3-бутоксипропионат; и содержащие атом фтора растворители, такие как трифторметилбензол, 1,3-бис(трифторметил)бензол, гексафторбензол, гексафторциклогексан, перфтордиметилциклогексан, перфторметилциклогексан, октафтордекалин и 1,1,2-трихлор-1,2,2-трифторэтан.

Из указанных растворителей спирты, простые эфиры гликоля, ацетаты алкилового простого эфира этиленгликоля, ацетаты алкилового простого эфира пропиленгликоля, кетоны, сложные эфиры и диэтилен гликоли являются предпочтительными с точки зрения растворимости, реакционной способности с каждым компонентом и легкости формирования пленки покрытия.

Кроме того, высококипящий растворитель может быть использован в сочетании с указанным выше растворителем. Примеры высококипящего растворителя включают в себя N-метилформамид, N,N-диметилформамид, N-метилформанилид, N-метилацетамид, N,N-диметилацетамид, N-метилпирролидон, диметилсульфоксид, бензилэтиловый простой эфир, дигексиловый простой эфир, ацетонилацетон, изофорон, капроновую кислоту, каприловую кислоту, 1-октанол, 1-нонанол, бензиловый спирт, бензилацетат, этилбензоат, диэтилоксалат, диэтилмалеат, γ-бутиролактон, этиленкарбонат, пропиленкарбонат и фенил-целлозольв-ацетат.

Составу с изменяющимся показателем преломления, используемому в данном изобретении, перед тем, как подведвергнуть воздействию излучения (экспонированию), придают различные формы в зависимости от цели его применения. Например, его формуют в виде стержня, волокна, длинной панели, сферы, пленки или линзы, и данное изобретение этим не ограничивается. Может быть применена обычная технология формования, представленная, например, литьевым формованием, прямым прессованием, пневмоформованием, экструзией, полимеризацией в форме, нанесением кистью, вытяжкой, нагреванием/охлаждением, CDV осаждением (химическое осаждение из паровой фазы, ХОПФ), спеканием и сканированием. Покрытие вращением, продольная резка, покрытие планкой, формование окунанием в раствор, LB, распыление, высокая печать или трафаретная печать также могут быть использованы в соответствии с целью применения оптически формованного продукта.

В указанном процессе формования предпочтительно проводят нагревание (называемое здесь далее как "предварительная термообработка"). Условия нагревания, которые изменяются в соответствии с составом материала по данному изобретению и типом каждой добавки, составляют предпочтительно от 30 до 200°С, более предпочтительно от 40 до 150°С. Для нагревания могут быть использованы горячая плита, печь или инфракрасное излучение.

Излучение, используемое для экспонирования или экспозиции, представляет собой i-линию, имеющую длину волны 365 нм, h-линию, имеющую длину волны 404 нм, g-линию, имеющую длину волны 436 нм, ультрафиолетовое излучение от источника света с широким диапазоном длин волн, такого как ксеноновая лампа, излучение дальней ультрафиолетовой области, такое как пучок от эксимер-лазера KrF, имеющий длину волны 248 нм, или пучок от эксимер-лазера ArF, имеющий длину волны 193 нм, ренгеновское излучение, такое как синхротронное излучение, заряженный корпускулярный пучок, такой как электронный пучок, видимое излучение или их смесь. Из них предпочтительны ультрафиолетовое излучение и видимое излучение. Освещенность, которая зависит от длины волны излучения, предпочтительно составляет от 0,1 до 100 мВт/см², так как при этом достигается наивысшая эффективность реакции. Проекция излучения через шаблон позволяет копировать его рисунок на чувствительном к излучению материале с изменяющимся показателем преломления. Что касается точности копирования, на которую влияет используемый источник света, то может быть получена оптическая часть, имеющая распределение изменений показателя преломления с разрешением около 0,2 мкм.

В данном изобретении после экспозиции предпочтительно проводят нагревание (далее термообработка после экспозиции, ТПЭ). Устройство, подобное указанному выше устройству для предварительной термообработки, может быть использовано и для ТПЭ, а условия ТПЭ могут быть произвольными. Температура нагревания предпочтительно составляет от 30 до 150°С, более предпочтительно от 30 до 130°С. Если компонент (А) неэкспонированной части не рассеивается полностью путем нагревания при нормальном давлении, может быть проведено нагревание при пониженном давлении. Тем самым структура, образованная показателем преломления, может быть сформирована эффективно.

Дополнительно может быть проведена повторная экспозиция, чтобы разложить остаточный компонент (С), присутствующий в неэкспонированной части, и дополнительно усовершенствовать стабильность материала.

Повторная экспозиция может быть проведена, например, проекцией излучения, имеющего ту же длину волны, что и излучение, используемое для изменения показателя преломления, на всю поверхность структуры в одинаковом же количестве.

Необязательно, стабильность материала может быть дополнительно усовершенствована нагреванием. Устройство, подобное устройству для предварительной термообработки, используемому во время формования материала, может быть использовано для нагревания, а условия нагревания могут быть произвольными.

Согласно данному изобретению, способ формирования структуры, образованной показателем преломления, по данному изобретению может быть также проведен путем воздействия на состав с изменяющимся показателем преломления, содержащий указанные компоненты (А), (В) и (С), излучения через шаблон и обработки его проявителем.

Что касается типа указанного проявителя, то предпочтителен проявитель, который растворяет компонент (А) и необязательно добавленный катализатор, но не растворяет полимер, образованный из компонента (А), и компонент (В). Когда выбирают (удаляют) этот проявитель, поверхность полученной структуры, образованной показателем преломления, не становится неровной.

Проявителем служит щелочной водный раствор, содержащий неорганическую щелочь, такую как гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, силикат натрия, метасиликат натрия или аммиачная вода; первичный амин, такой как этиламин или н-пропиламин; вторичный амин, такой как диэтиламин или ди-н-пропиламин; третичный амин, такой как триэтиламин, метилдиэтиламин или N-метилпирролидон; амин спирта, такой как диметилэтаноламин или триэтаноламин; соль четвертичного аммония, такая как гидроксид тетраметиламмония, гидроксид тетраэтиламмония или холин; или циклический амин, такой как пиррол, пиперидин, 1,8-дидиазабицикло[5.4.0]-7-ундецен или 1,5-диазабицикло[4.3.0]-5-нонан. Органический растворитель, выбранный из спиртов, таких как метанол, этанол, изопропанол, н-пропанол, н-бутанол, изобутанол, трет-бутанол, циклогексанол, этиленгликоль, пропиленгликоль или диэтиленгликоль; простых эфиров, таких как диэтиловый простой эфир или тетрагидрофуран; простых эфиров гликоля, таких как монометиловый простой эфир этиленгликоля или моноэтиловый простой эфир этиленгликоля; ацетатов алкилового простого эфира этиленгликоля, таких как метил-целлозольв-ацетат или этил-целлозольв-ацетат; диэтиленгликолей, таких как монометиловый простой эфир диэтиленгликоля, моноэтиловый простой эфир диэтиленгликоля или диметиловый простой эфир диэтиленгликоля; моноалкиловых простых эфиров пропиленгликоля, таких как метиловый простой эфир пропиленгликоля или этиловый простой эфир пропиленгликоля; ацетатов алкилового простого эфира пропиленгликоля, таких как ацетат метилового простого эфира пропиленгликоля или ацетат этилового простого эфира пропиленгликоля; пропионатов алкилового простого эфира пропиленгликоля, таких как пропионат метилового простого эфира пропиленгликоля, пропионат этилового простого эфира пропиленгликоля, пропионат пропилового простого эфира пропиленгликоля, или пропионат бутилового простого эфира пропиленгликоля; ароматических углеводородов, таких как толуол или ксилол; алифатических углеводородов, таких как н-гексан, н-гептан или н-октан; кетонов, таких как метилэтилкетон, циклогексанон, метилизобутилкетон, метиламилкетон или 4-гидрокси-4-метил-2-пентанон; или сложных эфиров, таких как этилацетат, пропилацетат, бутилацетат, этил-2-гидроксипропионат, метил-2-гидрокси-2-метилпропионат, этил-гидроксиацетат, бутил-гидроксиацетат, этиллактат, пропиллактат, бутиллактат, метил 3-гидроксипропионат, метил-2-гидрокси-3-метилбутаноат, этилметоксиацетат, бутилметоксиацетат, этил-2-метоксипропионат, бутил-2-метоксипропионат, бутил-2-этоксипропионат, бутил-2-бутоксипропионат, бутил-3-метоксипропионат, бутил-3-этоксипропионат, бутил-3-пропоксипропионат или бутил-3-бутоксипропионат, могут быть также использованы в качестве проявителя.

Из них предпочтительно используют воду, спирты, простые эфиры гликоля и ацетаты алкилового простого эфира этиленгликоля.

Время проявления обычно составляет от 30 до 180 секунд, и может быть использование проявление обмазкой или проявление окунанием. После проявления пленку покрытия промывают струей воды в течение 30-180 секунд и сушат сжатым воздухом или сжатым азотом, чтобы удалить воду с субстрата, получая таким образом структуру, образованную показателем преломления.

Дополнительно может быть проведено повторное экспонирование, чтобы разложить остаточный компонент (С), присутствующий в неэкспонированной части, и дополнительно усовершенствовать стабильность материала.

Что касается того, что не описан способ формирования структуры, образованной показателем преломления, включающий в себя указанную стабилизацию, то должно быть понятно, что приведенное выше описание способа формирования структуры, образованной показателем преломления, применяется и здесь непосредственно или с модификациями, очевидными для людей, имеющих обычную квалификацию в этой области техники.

Остаточное полимеризуемое соединение (А), присутствующее в неэкспонированной части, удаляют указанным нагреванием, чтобы предпочтительно сформировать поры.

Согласно данному изобретению, в структуре, образованной показателем преломления и сформированной любым из указанных выше различных способов, показатель преломления экспонированной части (первого участка) предпочтительно больше, чем показатель неэкспонированной части (второго участка). Эта разность может быть доведена до желательной величины управлением (контролированием) типами и содержанием компонентов (А) и (В) в составе с изменяющимся показателем преломления, используемом в данном изобретении. Например, наибольшая величина разности показателей преломления может быть доведена до величины более чем 0,02.

Структура, образованная показателем преломления, по данному изобретению имеет поры или не имеет никаких пор в неэкспонированной части.

Когда неэкспонированная часть имеет поры, ее пористость предпочтительно составляет от 10 до 99,9%, более предпочтительно от 15 до 99,9%, особенно предпочтительно от 20 до 99,9%.

Так как структура, образованная показателем преломления, по данному изобретению не ухудшается, сохраняя без изменения показатель преломления даже тогда, когда ее используют в условиях, когда через нее пропускают свет, имеющий длину волны, близкую к длине волны, используемой для изменения показателя преломления, как это описано выше, то она чрезвычайно полезна в качестве оптического материала для применения в опто-электронной области и устройствах отображения (дисплеях).

Так как структура, образованная показателем преломления, по данному изобретению имеет достаточно большую разность показателей преломления, и достигнутая разность показателей преломления устойчива к свету и теплу, то она чрезвычайно полезна в качестве оптического материала для применения в опто-электронной области и дисплеях. Структура, образованная показателем преломления, по данному изобретению может быть также использована в оптических частях, таких как фотоцепочки (комплекты), линзы, оптронные пары, фотопрерыватели, поляризационные разделители светового пучка, голограммы, одномодовые и мультимодовые оптические волокна, пучки волокон, световоды, одножильные, многожильные и фотоэлектрические оптические соединители связи, оптические изоляторы, поляризаторы, оптические датчики, такие как фотодиоды, фототранзисторы, фото-ИС, CCD датчики изображения (на основе приборов с зарядовой связью, от англ. charge-coupled device), CMOS датчики изображения (на основе комплементарной металл-оксид-полупроводниковой структуры, КМОП), оптические волоконные датчики и оптические волоконные гироскопы, оптические диски, такие как CD (компакт-диски), LD (лазерные диски) и DVD (цифровые универсальные диски), оптические переключатели, волноводы, оптические контактные панели, дифракционные решетки, оптические панели управления, оптические диффузоры, антиотражатели и оптические уплотнители.

Способ получения оптических частей

Составу с изменяющимся показателем преломления, используемому в данном изобретении, перед тем, как подвергнуть его воздействию излучения, придают различные формы в зависимости от цели его применения.

Например, его формуют в виде стержня, волокна, длинной панели, сферы, пленки или линзы, и данное изобретение этим не ограничивается. Может быть применена обычная технология формования, например, литьевое формование, прямое прессование, пневмоформование, экструзия, полимеризация в форме, нанесение кистью, вытяжка, нагревание/охлаждение, CDV осаждение, спекание и сканирование. Покрытие вращением, продольная резка, покрытие планкой, формование окунанием в раствор, LB, покрытие валиком, высокая печать или трафаретная печать также могут быть использованы в соответствии с целью применения оптически формованного продукта.

Излучение, используемое для экспозиции, представляет собой i-линию, имеющую длину волны 365 нм, h-линию, имеющую длину волны 404 нм, g-линию, имеющую длину волны 436 нм, ультрафиолетовое излучение от источника света широкого диапазона длин волн, такого как ксеноновая лампа, излучение дальней ультрафиолетовой области, такое как пучок от эксимер-лазера KrF, имеющий длину волны 248 нм, или пучок от эксимер-лазера ArF, имеющий длину волны 193 нм, ренгеновское излучение, такое как синхротронное излучение, заряженный корпускулярный пучок, такой как электронный пучок, видимое излучение или их смесь. Из них предпочтительны ультрафиолетовое излучение и видимое излучение. Освещенность, которая зависит от длины волны излучения, предпочтительно составляет от 0,1 до 100 мВт/см², так как при этом достигается наивысшая эффективность реакции. Проекция излучения через шаблон позволяет копировать его рисунок на чувствительном к излучению материале с изменяющимся показателем преломления. Что касается точности копирования, на которую влияет используемый источник света, может быть получена оптическая часть, имеющая распределение изменений показателя преломления с разрешением около 0,2 мкм.

В данном изобретении предпочтительно проводят термообработку после экспозиции (ТПЭ). Условия нагревания, которые изменяются в соответствии с составом материала по данному изобретению и типом каждой добавки, предпочтительно составляют от 30 до 200°С, более предпочтительно от 40 до 150°С. Для нагревания могут быть использованы горячая плита, печь или инфракрасное излучение. Компонент (А) в неэкспонированной части может быть удален нагреванием при пониженном давлении или с помощью проявителя, как описано выше.

Разность между максимальным показателем преломления и минимальным показателем преломления в распределении показателей преломления оптической части по данному изобретению может быть доведена до желательной величины в соответствии с целью применения, как описано выше. Например она может быть установлена на уровне до 0,02 или более, при необходимости 0,03 или более, 0,05 или более или 0,08 или более.

Примеры

Следующие примеры представлены с целью дополнительного пояснения данного изобретения, но их не следует толковать как ограничительные.

Средневесовую молекулярную массу полимера в расчете на полистирол измеряют с помощью GPC хромтографической системы-21 от Showa Denko K.K.

Примеры синтеза компонента В

Пример синтеза 1

15,22 г тетраметоксисилана и 27,24 г метилтриметоксисилана растворяют в 100 г простого метилэтилового эфира этиленгликоля в 1-литровой трехгорлой колбе, и полученный смешанный раствор нагревают при 60°С при перемешивании магнитной мешалкой. 5,20 г очищенной ионообменом воды непрерывно добавляют к смешанному раствору в течение 1 часа. После 4 часов реакции при 60°С полученный реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры. После этого 9,20 г метанола, который является побочным продуктом реакции, отгоняют из реакционного раствора при пониженном давлении. Содержание твердого вещества в растворе полученного полимера (В-1) составляет 33,2%, и средневесовая молекулярная масса полимера равна 2200.

Пример синтеза 2

После замещения газообразным азотом всего внутреннего объема 1,5-литрового автоклава из нержавеющей стали, оборудованного электромагнитной мешалкой, в автоклав подают 500 г этилацетата, 57,2 г этилвинилового простого эфира (EVE), 10,2 г гидроксибутилвинилового простого эфира (HEVE) и 3 г лауроилпероксида и охлаждают до -50°С сухим льдом и метанолом, а затем снова удаляют кислород из системы газообразным азотом. Затем подают 146 г гексафторпропилена (HFP), и температура начинает повышаться. Когда температура внутри автоклава достигает 60°С, давление равно 5,3 кгс/см². После этого реакцию продолжают при 60°С в течение 20 часов при перемешивании, после чего автоклав охлаждают водой, когда давление падает до 1,5 кгс/ см², чтобы прекратить реакцию. После достижения комнатной температуры непрореагировавшие мономеры выгружают и автоклав открывают, чтобы получить раствор полимера, имеющий содержание твердого вещества 28,1%. Полученный раствор полимера впрыскивают в метанол, чтобы осадить полимер, который затем промывают метанолом и сушат в вакууме при 50°С, чтобы получить 193 г фторсодержащего сополимера. Средневесовая молекулярная масса полученного полимера (В-2) равна 17000.

Пример синтеза 3

8 г 2,2'-азобис(2,4-диметилвалеронитрила) и 200 г простого диметилового эфира диэтиленгликоля подают в 500-мл трехгорлую колбу. Затем в колбу подают 20 г метакриловой кислоты, 30 г глицидилметакрилата и 50 г пентафторэтилметакрилата, внутренний объем колбы заполняют азотом и начинают умеренное перемешивание. Температуру раствора повышают до 70°С и поддерживают при этой температуре в течение 3 часов, чтобы получить раствор полимера (В-3). Содержание твердого вещества в полученном растворе полимера составляет 31,0%, и средневесовая молекулярная масса полимера равна 12000.

Пример синтеза 4

50 г метилтриметоксисилана подают в 1-литровую трехгорлую колбу, добавляют 100 г 1-этокси-2-пропанола и растворяют в метилтриметоксисилане, а затем полученный смешанный раствор нагревают при 60°С с перемешиванием магнитной мешалкой. 19,85 г очищенной ионообменом воды непрерывно добавляют к нему в течение 1 часа. После 4 часов реакции при 60°С полученный реакционный раствор охлаждают до комнатной температуры.

После этого метанол, который является побочным продуктом реакции, отгоняют из реакционного раствора при пониженном давлении, а затем реакционный раствор концентрируют до содержания твердого вещества 20 мас.%, чтобы получить раствор, содержащий соединение (В-4). Средневесовая молекулярная масса соединения (В-4) равна 8000.

Получение состава

Пример 1

40 частей по массе дивинилбензола в качестве компонента (А), 60 частей по массе продукта совместной конденсации (молекулярной массы 2000) смеси метилтриметоксисилана и тетраметоксисилана (массовое отношение 55:5) в качестве компонента (В) и 3 части по массе 2-(4-метоксифенил)-4,6-бис(трихлорметил)-s-триазина в качестве компонента (С) растворяют в этилметиловом простом эфире диэтиленгликоля до общего содержания твердого вещества 20 мас.% и полученный в результате раствор фильтруют через мембранный фильтр, имеющий диаметр пор 0,2 мкм, чтобы получить раствор, содержащий чувствительный к излучению состав с изменяющимся показателем преломления.

Формирование пленки покрытия

Указанный раствор наносят на субстрат из кремния с помощью центрифуги и подвергают предварительной термообработке на горячей плите при 90°С в течение 2 минут, чтобы сформировать пленку покрытия толщиной 1,0 мкм.

Формирование структуры, образованной показателем преломления

Полученную пленку покрытия подвергают воздействию излучения 70 мДж/см² при оптимальной глубине фокусирования с помощью преобразующего проекционного экспозиционного устройства NSR1505i6A (Nikon Corporation, NA = 0,45, λ = 365 нм), чтобы получить разность показателей преломления между экспонированной и неэкспонированной частями состава с изменяющимся показателем преломления. Пленку покрытия затем подвергают термообработке после экспозиции на горячей плите при 100°С и пониженном давлении 0,5 Торр в течение 2 минут и дополнительно нагревают в печи при 200°С при нормальном давлении в течение 10 минут.

Измерение показателя преломления

Показатели преломления экспонированной и неэкспонированной частей на субстрате из кремния при комнатной температуре измеряют при 633 нм с помощью эллипсометра Auto EL IV NIR III (Rudolf Research Co., Ltd.). Результаты показаны в таблице 1.

Оценка прозрачности

Стеклянный субстрат, покрытый чувствительным к излучению составом с изменяющимся показателем преломления, получают таким же образом, как описано выше, с той разницей, что вместо субстрата из кремния используют стеклянный субстрат Corning 1737 (Corning Co., Ltd.).

После этого коэффициент пропускания полученного стеклянного субстрата измеряют при длине волны от 400 до 800 нм двухлучевым спектрофотометром 150-20 (Hitachi, Ltd.). При этом обычно говорят, что когда минимальный коэффициент пропускания превышает 95%, то прозрачность является удовлетворительной, а когда минимальный коэффициент пропускания равен 95% или менее, прозрачность неудовлетворительная. Результаты показаны в таблице 1.

Пример 2

Процедуру примера 1 повторяют, за исключением того, что количественный показатель экспозиции изменяют до 250 мДж/см², чтобы оценить показатель преломления и прозрачность. Результаты показаны в таблице 1.

Пример 3

Оценки проводят таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в качестве компонента (В) используют 60 частей по массе полисилсесквиоксана лестничного типа GR-650 (Showa Denko K.K.). Результаты показаны в таблице 1.

Пример 4

Оценки проводят таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в качестве компонента (А) используют 65 частей по массе дивинилбензола и в качестве компонента (В) - 35 частей по массе продукта конденсации метилтриметоксисилана (молекулярной массы 2000). Результаты показаны в таблице 1.

Пример 5

50 частей по массе бензилметакрилата и 40 частей по массе бис(4-акрилоилтиофенил)сульфида в качестве компонента (А), раствор, содержащий полимер (В-3) (эквивалент 50 частей по массе (содержание твердого вещества) полимера (В-3), в качестве компонента (В) и 25 частей по массе 2-бензил-2-диметиламино-1-(4-морфолинофенил)бутан-1-она (IRGACURE-369; Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) в качестве компонента (С) растворяют в этилметиловом простом эфире диэтиленгликоля до общего содержания твердого вещества 20 мас.%, и полученный в результате раствор фильтруют через мембранный фильтр, имеющий диаметр пор 0,2 мкм, чтобы получить раствор, содержащий чувствительный к излучению состав с изменяющимся показателем преломления. Формирование пленки покрытия, измерение показателя преломления и оценку прозрачности проводят таким же образом, как в примере 1. Формирование структуры, образованной показателем преломления, проводят следующим образом. Результаты показаны в таблице 1.

Формирование структуры, образованной показателем преломления

Полученную пленку покрытия подвергают воздействию излучения 100 мДж/см² при оптимальной глубине фокусирования с помощью преобразующего проекционного экспозиционного устройства NSR1505i6A (Nikon Corporation, NA = 0,45, λ = 365 нм), чтобы получить разность показателей преломления между экспонированной и неэкспонированной частями состава с изменяющимся показателем преломления. Пленку покрытия затем подвергают термообработке после экспозиции на горячей плите при 100°С при пониженном давлении 0,5 Торр в течение 2 минут, проявляют изопропанолом при 25°С в течение 60 секунд и промывают струей чистой воды в течение 1 минуты. И наконец, нагревают ее в печи при 200°С при нормальном давлении в течение 10 минут.

Пример 6

Оценки проводят таким же образом, как в примере 5, за исключением того, что в качестве компонента (В) используют раствор, содержащий полимер (В-1) (эквивалент 50 частей по массе (содержание твердого вещества) полимера (В-1). Результаты показаны в таблице 1.

Пример 7

Оценки проводят таким же образом, как в примере 5, за исключением того, что в качестве компонентов (А) используют 40 частей по массе бензилметакрилата, 20 частей по массе винилнафталина и 40 частей по массе бис(4-акрилоилтиофенил)сульфида, а в качестве компонента (В) используют раствор, содержащий полимер (В-3) (эквивалент 40 частей по массе (содержание твердого вещества) полимера (В-3). Результаты показаны в таблице 1.

Пример 8

Оценки проводят таким же образом, как в примере 5, за исключением того, что в качестве компонентов (С) используют 30 частей по массе 2-метил-1-[4-(метилтио)фенил]-2-морфолинопропан-1-она (IRGACURE-907; Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) и 3 части по массе 2,4-диэтилтиоксантона, и количественный показатель экспозиции для формирования структуры, образованной показателем преломления, изменяют, как показано в таблице 1. Результаты показаны в таблице 1.

Пример 9

60 частей по массе ди(4-винилокси)бутилтерефталата и 30 частей по массе тетракис(β-эпоксипропилтиометил)метана в качестве компонентов (А), раствор, содержащий полимер (В-4) (эквивалент 40 частей по массе (содержание твердого вещества) полимера (В-4)) в качестве компонента (В) и 3 части по массе сульфоната 4-фенилтиофенилдифенилсульфоний-трифторметана в качестве компонента (С) растворяют в этилметиловом простом эфире диэтиленгликоля до общего содержания твердого вещества 20 мас.%, и полученный в результате раствор фильтруют через мембранный фильтр, имеющий диаметр пор 0,2 мкм, чтобы получить раствор, содержащий чувствительный к излучению состав с изменяющимся показателем преломления. Формирование пленки покрытия, измерение показателя преломления и оценку прозрачности проводят таким же образом, как в примере 1, а количественный показатель экспозиции и температуру термообработки после экспозиции для формирования картины показателя преломления изменяют, как показано в таблице 1. Продукты примера 5, за исключением указанного, повторяют. Результаты показаны в таблице 1.

Пример 10

Оценки проводят таким же образом, как в примере 9, за исключением того, что в качестве компонента (В) используют раствор, содержащий полимер (В-2) (эквивалент 40 частей по массе (содержание твердого вещества) полимера (В-2). Результаты показаны в таблице 1.

Пример 11

Оценки проводят таким же образом, как в примере 9, за исключением того, что в качестве компонента (С) используют 1 часть по массе трифторацетата дифенилиодония, и того, что количественный показатель экспозиции для формирования картины показателя преломления изменен, как показано в таблице 1. Результаты показаны в таблице 1.

Пример 12

Оценки проводят таким же образом, как в примере 9, за исключением того, что в качестве компонентов (А) используют 60 частей по массе ди(4-винилокси)бутил-терефталата и 30 частей по массе бис[(3-этил-3-оксетанилметокси)метилфенил]сульфона. Результаты показаны в таблице 1.

Таблица 1 Условия формирования структуры, образованной показателем преломленияОптические свойстваКоличественный показатель экспозиции (мДж/см²)Температура ТПЭ (°С)Показатель преломленияпрозрачностьЭкспонированная частьНеэкспонированная частьЭкспонированная частьНеэкспонированная частьПр.1701001,511,4298,6%98,7%Пр.22501001,511,4298,5%98,7%Пр.3701001,511,4298,8%99,1%Пр.4701001,541,4298,5%99,0%Пр.51001001,531,4298,6%98,7%Пр.61001001,531,4298,6%99,0%Пр.71001001,551,4298,4%99,1%Пр.81401001,531,4298,2%98,6%Пр.9901301,501,4298,5%98,9%Пр.10901301,461,3898,5%99,0%Пр.111201301,501,4298,5%98,9%Пр.12901301,481,4298,9%98,9%Пр.: Пример

Описывается чувствительный к излучению состав с изменяющимся показателем преломления, который содержит полимеризуемое соединение (А), неполимеризуемое соединение (В), имеющее более низкий показатель преломления, чем полимер полимеризуемого соединения (А), и чувствительный к излучению инициатор (С) полимеризации, способ изменения показателя преломления, способ формирования структуры и способ получения оптического материала. Техническим результатом является создание стабильной структуры и стабильного оптического материала, независимо от условий применения. 4 н. и 2 з.п.ф-лы, 1 табл.

1. Чувствительный к излучению состав с изменяющимся показателем преломления, содержащий полимеризуемое соединение (А), неполимеризуемое соединение (В), имеющее более низкий показатель преломления, чем полимер полимеризуемого соединения (А), и чувствительный к излучению инициатор (С) полимеризации.2. Состав по п.1, в котором максимальная разность в показателе преломления между подвергнутыми и неподвергнутыми излучению частями состава составляет 0,02 или более.3. Состав по п.1 или 2, в котором соотношение между показателем преломления n_B неполимеризуемого соединения (B) и показателем преломления n_A полимера полимеризуемого соединения (A) удовлетворяют следующему выражению (1):