СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КОЖИ Российский патент 2006 года по МПК C14C1/08 C14C3/06 

Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано при производстве кож хромового дубления для верха обуви.

Процесс выработки кожи включает операции пикелевания - обработку сырья - голья шкур - в кислотном растворе, дубления - в растворе, содержащем дубитель, нейтрализацию полуфабриката после строгания. Известно, что при хромовом дублении растворы дубящих соединений хрома весьма чувствительны к изменению рН, разбавлению, что создает трудности при проведении процесса в производственных условиях и сказывается на качестве готовой кожи, на эффективности использования кожевенного сырья. При нейтрализации применяют бикарбонат и карбонат натрия [1].

Описан способ выработки кож, преимущественно термоустойчивой юфти, включающий дубление подготовленного голья смесью соединений хрома, титана и циркония. При этом дубление ведут в присутствии маскирующего реагента ацетата натрия - в количестве 1,0-1,2% от массы голья при рН 3,3-3,8 [2].

Недостатками способа являются: усложнение процесса из-за использования смеси трех дубителей при значительном их суммарном расходе, что, в свою очередь, приводит к загрязнению сточных вод солями указанных металлов; кроме того, получаемая кожа недостаточно мягкая, а часто и жесткая.

Наиболее близким к заявляемому является способ выработки кож хромового дубления, согласно которому дубление проводят основными солями хрома с расходом 2,0-2,5% от массы голья в расчете на оксид хрома после пикелевания с использованием хлорида натрия 6-8%, серной кислоты 0,6-0,8%, муравьиной кислоты 0,3-0,5% для двоеного сырья. Нейтрализацию строганого полуфабриката проводят бикарбонатом натрия с расходом 1,0-1,5% [3].

Недостатки способа:

- относительно высокий расход соединений хрома, бикарбоната натрия;

- высокое содержание хрома в отработанном дубильном растворе (до 5 г/л оксида хрома) и в сточных водах;

- низкая степень связывания хрома гольем.

Повышение рН раствора и кожи с целью увеличения степени извлечения соединений хрома из раствора приводит к появлению таких дефектов, как дубильная стяжка, намины, хромовые пятна, ухудшается использование кожсырья и качества готовой кожи. Кроме того, использование летучей муравьиной кислоты приводит к ухудшению условий труда и экологической обстановки на рабочем месте.

Цель предлагаемого изобретения состоит в активизации процесса дубления, снижении расхода химматериалов, повышении равномерности обработки голья и полуфабриката, повышении связывания соединений хрома и снижении их содержания в отработанных растворах, повышении качества готовой кожи.

Указанная цель достигается тем, что при пикелевании и последующем дублении соединениями хрома в пикельную жидкость вводят ацетат натрия в количестве 0,2-0,5% (по безводному продукту), затем хромовый дубитель 1,5-1,8% в расчете на оксид хрома, дубление хрома проводят до рН раствора 4,2-4,4, а в раствор для нейтрализации полуфабриката вводят ацетат натрия в количестве 0,2-0,5% и бикарбонат натрия 0,3-0,7%.

Кроме того, для повышения доступности и снижения затрат в качестве ацетата натрия используют побочный продукт производства полиэфиров - порошкообразный продукт, содержащий, мас.%: тригидрат ацетата натрия 95-98, примесь политетраметиленэфиргликоля 0,2-0,8, вода - остальное.

Конкретные примеры выполнения способа и результаты оценки полуфабриката и готовой кожи представлены в таблицах 1 и 2. При этом использовано двоеное голье бычины легкой массой 20 кг.

Примеры способа выполнения обработки кож.

Таблица 1Операция, виды реагентов, параметрыПримеры123456 (прототип)Пикелевание:      жидкостный коэффициент0,70,70,70,70,70,7температура, °С20-2220-2220-2220-2220-22 хлорид натрия, % от массы голья6-76-76-76-76-76-7серная кислота (100%-ная), %0,7-0,60,7-0,80,7-0,60,7-0,80,7-0,80,7-0,8муравьиная к-та (85%), %-----0,3ацетат натрия, безводного, %0,20,30,350,40,5-продолжительность, мин2020202020-Дубление:      хромовый дубитель основностью 40-42%, в пересчете на оксид хрома, %1,51,51,651,31,82,3продолжительность, ч3,03,03,03,03,03,0карбонат натрия, (в три приема с интервалом 30 мин)0,40,40,40,40,40,4продолжительность, ч666666рН отработанного р-ра4,44,34,34,254,203,9температура сваривания кожи, °С103106107106106106концентрация солей хрома в отработанном растворе, г/л оксида хрома1,21,11,21,43,24,8Нейтрализация полуфабрикатов после строгания: ацетат натрия, от массы строганых кож0,200,300,350,400,50 бикарбонат натрия, % от массы строганых кож0,300,400,500,600,701,5Таблица 2
Показатели свойств кожиПоказателиПримеры обработки кожи123456 (прототип)Сортность готовых кож, % первосортных единиц90,391,592,291,890,590,5Расход кожевенного сырья, % к прототипу97,897,096,997,198,3100Количество кож с дубильной стяжкой, %8323414Количество лицевых кож, %677272736459Показатель жесткости кожи на приборе ПЖУ-12М, г272020222832

В таблицах 1 и 2 в примере 3 использован ацетатный побочный продукт производства полиэфиров, а в примере 6 - по прототипу.

Из приведенных данных видно, что предлагаемый способ обработки позволяет выполнить дубление соединениями хрома при снижении их расхода на 28-53%, уменьшить концентрацию хрома в отработанном после дубления растворе в 1,5-4,3 раза по отношению к прототипу, повысить связывание соединений хрома за счет активизации процесса, снизить расход других химматериалов при улучшении качественных показателей готовой кожи.

По химическому составу и физико-механическим свойствам полученные по предлагаемому способу кожи удовлетворяют требованиям стандарта на кожу для верха обуви из шкур крупного рогатого скота.

Запредельные значения предложенных параметров приведут к снижению результативности способа (некоторое снижение результативности в примерах 1 и 5 таблиц).

ИСТОЧНИКИ ИНФОРМАЦИИ

1. Стахов И.П. и др. Химия и технология кожи и меха. М., 1985, с.496.

2. Авт. свид. СССР № 1214764, кл. С 14 С 1/08, 1986.

3. Метелкин А.И., Белоброва Л.В. Производство юфти и ее свойства. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983, с.88, 89.

Способ касается выработки кожи, относится к кожевенной промышленности и может быть использован при производстве кож хромового дубления для верха обуви. Способ включает пикелевание, дубление голья и нейтрализацию полуфабриката. При пикелевании и последующем дублении соединениями хрома в пикельную жидкость вводят ацетат натрия в количестве 0,2-0,5% по безводному продукту, затем хромовый дубитель в количестве 1,5-1,8% в расчете на оксид хрома. Дубление проводят до рН раствора 4,2-4,4. В раствор для нейтрализации полуфабриката вводят ацетат натрия в количестве 0,2-0,5% и бикарбоната натрия в количестве 0,3-0,7%. Техническим результатом является выполнение дубления при снижении соединений хрома на 28-53%, уменьшении их концентрации в 1,5-4,3 раза, повышении связывания соединений хрома за счет активации процесса, снижение расхода других химматериалов при улучшении качественных показателей готовой кожи. 2 табл.

Способ выработки кожи, включающий пикелевание, дубление голья и нейтрализацию полуфабриката, отличающийся тем, что в пикельную жидкость вводят ацетат натрия при расходе 0,2-0,5%, затем хромовый дубитель 1,5-1,8% в расчете на оксид хрома, дубление проводят до рН отработанного раствора 4,2-4,4, а в раствор для нейтрализации вводят ацетат натрия 0,2-0,5% и бикарбонат натрия 0,3-0,7%.