Способ дубления кож Советский патент 1989 года по МПК C14C3/06 

Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано при дублении кож широкого ассортимента из различных видов сырья.

Цель изобретения - повьш1ение экономичности и интенсификация процесса при сохранении качества кож.

Сущность изобретения заключается в том, что в предлагаемом способе дубления кож алюмосиликат натрия вводят в дубящую жидкость одновременно с карбонатом и/или бикарбонатом натрия непосредственно после достижения сквозного прокрашивания голья, причем указанные компоненты берут от массы голья в следующем количестве.

Алюмосиликат натрия

(цеолит NaA)0,5-0,9

Карбонат и/или

бикарбонат натрия

(в пересчете на

,)0,1-0,25

Цеолит, карбонат и бикарбонат натрия могут быть введены в виде механической смеси, однако предпочитель- но в дубящую жидкость непосредственно после достижения сквозного прокрашивания вводить щелочной структурный агломерат на основе цеолита следующего состава, мас.%:

Цеолит NaA 75,0-84,5

Карбонат и/или

бикарбонат нат4:

UD

О:

00

рия (в пересчете на ,) 15-20

Влага0,5-5,0

взятый в количестве 0,6-1,1% от мае- сы голья. Дозировка алюмосиликата натрия (цеолита) может быть значительне меньше чем по известному спо- ,собу (0,5-0,9% от массы голья), при этом наряду с экономией относитель- но дорогостоящего цеолита исключается слишком высокое наполнение полуфабриката. Это обстоятельство позволяет вводить цеолит одновременно с карбонатом и бикарбонатом натрия ера зу же при достижении сквозного прокрашивания голья солями хрома (предпочтительно через 2 ч после начала дубления) без опасения ухудшения качества кожи и снижения эффекта дуб- ления.

Наряду с сокращением расхода алюмосиликата уменьшается расход карбонатов (в известном способе соотношение этих веществ составляет пример но 3:1-4:1, в предлагаемом способе соотношение меньше - 4:1-5:1).

Щелочной структурный агломерат получают путем обработки осадка цеолита NaA с влажностью 30-40% и из- быточной щелочностью 4-10% бикарбонатом натрия и последующей сушкой продукта, что позволяет в 1,5 раза снизить энергоемкость процесса по сравнению с получением порошкообраз- ного цеолита NaA и себестоимость продукта. Кроме того, исключается применение дефицитной кальцинированной соды (карбоната натрия) как отдельного продукта. Применение гото- вой композиции исключает также возможные ошибки при дозировании компонентов смеси в барабан с дубящей жидкостью, которые могут привести к дефектам кож, например образованию стяжки лицевого слоя.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

Отмочно-зольные процессы и операции осуществляют по типовой методике производства кож хромового дубления разных толщин и ассортимента для верха обуви и подкладки из шкур крупного рогатого скота. После обеззоли- вания .и мягчения производят промывку при ЖК 2,5-3,0 и температуре 20-22°С в течение 15 мин. Жидкость сливают. Затем проводят пикелевание при ЖК 0 1,0 и температуре 20-22 С. Сначала

- 5 0

5

0 5 0

е

0

в барабан дозируют хлорид натрия (6,0-7,0% от массы голья), через 10- 15 мин в барабан при вращении залива- ют разбавленную (1:10) серную кислоту из расчета 0,9-1,0% от массы голья. Продолжительность обработки 2-3 ч в зависимости от вида сырья и вырабатываемой кожи. Значения рН отработанной пикельной жидкости 3,2- 3,5. Дубление производят на отработанной пикельной жидкости с дозированием 1,5% хромового дубителя от массы голья в пересчете на оксид хрома. Через 2 ч от начала дубления при достижении сквозного прокрашивания голья слоями хрома производят повышение основности дубящей жидкости до рН 4,2-4,5. Для этого в жидкость вводят одновременно алюмосиликат натрия в количестве 0,5-0,9% и карбонат и/или бикарбонат натрия в количестве 0,1-0,25% от массы голья. Указанные компоненты вводят либо раздельными потоками, либо в виде ранее приготовленной механической смеси. Наиболее предпочтительным вариантом является введение в дубящую жидкость 0,6-1,1% от массы голья щелочного структурного агломерата на основе цеолита.

После повышения основности процесс дубления продолжают еще 2,5-5,0 ч. Значение рН отработанной жидкости составляет 4,2-4,3. Общая продолжительность дубления до достижения положительной пробы на КИП 4,5-7,0 ч. По приведенной технологии при содержании оксида хрома в готовой коже не менее 4,3% от массы абсолютно сухой кожи в отработанной жидкости содержится 0,3-0,8 г/л солей хрома в счете на оксид. При проведении пике- левания можно использовать технические дикарбоновые кислоты, например адипиновую или их смеси, при этом расход серной кислоты составляет 0,7% от массы голья (в пересчете на 100% ), расход дикарбоновой кислоты - 0,7-1,0% при условии достижения рН отработанной пикельной жидкости в пределах 3,2-3,5. При дублении могут применяться электролитоустойчивые жируюпще композиции, например Пбликс или Т1ОЛИКС-2, дозируемые в начале дубления из расчета 0,2-1,0% от массы голья в расчете на чистый жир.

Пример 1. Дубление обеззолен- ного и мягченного голья при производ5

ствс кож для верха обуви из шкур крупного рогатого скота.

Все процессы и операции до пике- левания производят по типовой методике выработки кож данного вида. Расход материалов приведен в % от массы голья.

Пикелевание . ,0; температура 20-22 С. Расход хлорида натрия 7,0%. Через 10 мин после дозирования хлорида натрия в барабан при вращении добавляют 0,9% серной кислоты, разбавленной 1:10, продолжи

тельность обработки 2 ч. Значение рН в конце пикелевания 3,2-3,5.

Дубление ведут на отработанной пикельной жидкости. Расход хромовог дубителя 1,5% в расчете на оксид хрома, через 2 ч при полном прокрашивании голья солями хрома производят повышение основности цубящей жидкости с использованием механической смеси следующего состава, %: Цеолит NaA0,9

Карбонат и бикарбонат натрия (в

пересчете на )0,25

Значение рН жидкости в конце дубления 4,3, общая продолжительность дубления 7 ч. Содержание оксида хрома в отработанной жидкости 0,5 г/л. Все последующие процессы и операции производят по действующей утвержденной технологии.

Остальные примеры сведены в Табл.1.

Качественные показатели полученны кож приведены в табл.2.

Как видно из данных табл.2, кожи выработанные с использованием для повышения основности цеолит-карбона бикарбонатных реагентов, вводимых в

63

предлагаемых количествах одновременно в дубящую жидкость непосредственно после достижения сквозного прокрашивания голья солями хрома, соот- ветствуют требованиям н ;рмативно- технической документации, имеют более высокие прочностные показатели по сравнению с кожами, выработанными по типовой методике, и аналогичны показателям по прототипу. Применение щелочного структурного агломерата на основе цеолита, т.е. готовой цео- лит-карбонат-бикарбонатной композиции, наряду с высокой отработкой дубящих солей хрома дополнительно обеспечивает улучшение условий труда и уменьшение трудоемкости за счет исключения отдельного дозирования

компонентов. Кроме того, обеспечивается сокращение продолжительности процесса дубления на 2 ч за счет совмещения операций предварительного и окончательного повьш1ения основности.

Формула изобретения

Способ дубления кож, включающий обработку пикелеванного голья водным раствором хромового дубителя до достижения сквозного прокрашивания голья солями хрома, повьпдение основности дубящей жидкости до рН 4,2-4,5 путем введения в нее карбоната и/или бикарбоната натрия и алюмосиликата натрия,

отл ичающийся тем, JITO, с целью повышения экономичности и интенсификации процесса при сохранении качества кож, алюмосиликат натрия вводят в дубящую жидкость одновременно с карбонатом и/или бикарбонатом натрия в количестве 0,5-0,9%, а, карбонат и/или бикарбонат натрия - в количестве 0,1-0,25% (в пересчете на ) от массы голья-.

Т а б л и ц а 1

Продолжение табл.1

Изобретение относится к кожевенной промышленности и позволяет повысить экономичность и интенсифицировать процесс при сохранении качества кож. Дубление пикелеванного голья водным раствором хромового дубителя ведут до достижения сквозного прокрашивания голья солями хрома. Затем повышают основность дубящей жидкости до PH 4,2-4,5 путем одновременного введения в нее алюмосиликата натрия в количестве 0,5-0,9% и карбоната и/или бикарбоната натрия в количестве 0,1-0,25% от массы голья. Указанные компоненты вводят либо раздельными потоками, либо в виде ранее приготовленной механической смеси. 2 табл.

Показатели..

Примеры

Emiz iiizi

Цеолит NaA0,9 0,71 0,71 0,71 0,71 0,5

Карбонат и бикарбонат натрия (в пересчете на

Na,,CO,)0,25 0,18 0,18 0,18 0,18 0,1

Продолжительность дубления, ч6,5 6,5 5,0 4,5 5,0 7,0 Содержание оксида хрома в отработанной дубильной жидкости, г/л 0,65 0,65 0,5 0,4 0,5 0,8

.„.1-,. - -

Таблица2

Аналитические по- Примеры по изобретению Про- Нормы показатели готовых т1гг 1 тотип каэателей

кож1234516по ТУ-17-06-12-76

Массовая доля оксида хрома в коже, %

Массовая доля веществ, экстрагируемых органическими растворителями, %

Предел прочности при растяжении, .10 МПа

Напряжение при проявлении трещин лицевого слоя, 10 МПа

Удлинение при напряжении 10 МПа, %

4,3 4,3 4,4 4,6 4,5 4,4

8,0 8,1 8,2 8,5 8,5 8,3 1,9 2,0 2,2 2,4 2,2 2,1

4,4 Не м 4,3

8,4 3,7-10

2,4 Не ме 1,3

2,2 Не мен 1,1

1,6 1,7 2,0 2,3 2,0 1,9

33,0 34,0 34,0 35,0 34,0 34,0 34,0 30-40

Примечание, В примерах 1,5 и 6 исходные компоненты для повышения основности введены в дубящую жидкость в виде механической смеси, а в примерах 2-4 - в виде щелочного структурного агломерата. - Составитель С.Лихачева

Редактор М.Петрова

Техред Л.Олийнык Корректор Л.Вескид

Заказ 3652/29Тираж 354Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

4,4 Не менее 4,3

8,4 3,7-10,0

2,4 Не менее 1,3

2,2 Не менее 1,1