СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО СЕРОСОДЕРЖАЩЕГО УДОБРЕНИЯ Российский патент 2008 года по МПК C05B11/04 C05G1/06 

Описание патента на изобретение RU2316522C1

Изобретение относится к технологии производства сложных удобрений на основе нитрата аммония и может найти применение в химической промышленности.

В сельском хозяйстве все более широкое применение находят сложные удобрения на основе аммиачной селитры, дополнительно содержащие, кроме азота, другие питательные компоненты, в частности, фосфор, калий, серу.

Известен способ получения сложного азотно-фосфорно-серосодержащего удобрения путем нейтрализации аммиаком азотной кислоты с добавкой экстракционной фосфорной кислоты, содержащей сульфаты, у парки до состояния безводного плава и гранулирования методом приллирования [Пат. РФ №2174970, МПК 7 С05С 1/00, С05G 1/06, опубл. 20.10.2001]. Недостаток способа заключается в низком содержании серы в целевом продукте (0,02÷2,0 мас.% в пересчете на сульфат аммония), что снижает его потребительские свойства.

Наиболее близким к заявляемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения сложного серосодержащего удобрения на основе нитрата аммония и продуктов кислотного разложения апатитового концентрата с массовым соотношением N:P2O5 более 2:1, включающий разложение последнего азотной и серной кислотами в условиях избытка ионов водорода сверх стехиометрии на кальций в апатитовом концентрате, смешение жидких и твердых продуктов разложения с нитратом аммония, нейтрализацию аммиаком, гранулирование и сушку целевого продукта в сферодайзере. Получаемое удобрение содержит, мас.%: 24÷29 азота, 4÷8 пятиокиси фосфора и 2÷4 сульфатной серы [Пат. РФ №2221758, МПК 7 С05В 11/06, С05С 1/00, опубл. 20.01.2004].

При необходимости в рамках известного способа путем добавки соли калия перед гранулированием может быть получено тройное (азотно-фосфорно-калийное) серосодержащее удобрение.

Недостаток известного способа заключается в повышенной истираемости гранул, приводящей к пылению при транспортировке ленточными конвейерами в местах пересыпки и погрузочно-разгрузочных работах.

Повышенная истираемость гранул обусловлена тем, что гранулы имеют неправильную форму, шероховатую поверхность, что, в свою очередь, связано с особенностями процесса гранулообразования, обусловленными, по-видимому, структурой неплавкой фазы (фосфо-гипса), формирующейся при кислотном разложении апатитового концентрата в условиях известного способа.

Технической задачей, решаемой заявляемым способом, является уменьшение истираемости гранул сложного удобрения.

Поставленная техническая задача решается тем, что в способе получения сложного серосодержащего удобрения на основе нитрата аммония и продуктов кислотного разложения апатитового концентрата с массовым соотношением N:Р2O5 более 2:1, включающем кислотное разложение апатитового концентрата в условиях избытка ионов водорода сверх стехиометрии на кальций в апатитовом концентрате, использование азотной кислоты и сульфатсодержащего реагента, нейтрализацию аммиаком продуктов кислотного разложения апатитового концетрата, их смешение с нитратом аммония, добавку, при необходимости, соли калия, гранулирование и сушку целевого продукта, согласно изобретения в качестве сульфат содержащего реагента используют серную кислоту и сульфат аммония при суммарном расходе сульфат- иона в пределах 75÷115% от стехиометрии на кальций, мольном отношении (NH4)2SO42SO4 не менее 0,3:1 и мольном отношении HNO3:H2SO4 не менее 2,7:1.

Сульфат аммония вводят при кислотном разложении апатитового концетрата и/или после нейтрализации аммиаком продуктов кислотного разложения и их смешения с нитратом аммония.

Суммарный расход азотной и серной кислот по иону водорода поддерживают в пределах 120÷145% от стехиометрии на кальций.

Массовое отношение N:Р2О5 в удобрении поддерживают в пределах 2÷6:1.

Пример 1

Апатитовый концентрат (39,3% Р2О5, 37,2% Са) в реакторе с мешалкой обрабатывают при температуре 55÷60°С последовательно 58%-ной азотной кислотой, 92%-ной серной кислотой и кристаллическим сульфатом аммония, переманивая реакционную массу по 60 мин после введения каждого реагента.

Расход реагентов составляет (на 1 кг апатитового концентрата), г:

58%-ная азотная кислота202092%-ная серная кислота39699%-ный сульфат аммония868

Это соответствует следующему расходу, % стехиометрии на кальций в апатитовом концентрате:

100%-ная азотная кислота100100%-ная серная кислота40100%-ный сульфат аммония70

При этом суммарный расход сульфат-иона составляет 110% от стехиометрии, мольное отношение (NH4)2SO42SO4 - 1,75:1, мольное отношение HNO32SO4 - 5:1. Суммарный расход кислот по иону водорода составляет 140% от стехиометрии.

К полученным продуктам кислотного разложения апатитового концентрата добавляют 92%-ный раствор нитрата аммония, отобранный в производстве аммиачной селитры, из расчета 1800 г 100%-ного нитрата аммония на 1 кг апатитового концентрата, что соответствует 327 г 100%-ного нитрата аммония на 1 кг сложного азотно-фосфорного серосодержащего удобрения NP(S).

Кислую суспензию нейтрализуют аммиаком до рН 4,0, и нейтрализованную суспензию гранулируют и сушат в лабораторном барабанном грануляторе-сушилке, получая сложное NP(S)-удобрение, содержащее, мас.%:

Nобщ22,8в т.ч. Nнитратн10,4P2O5 общ7,09P2O5 усв7,09в т.ч. P2O5вод5,6S5,9Н2О0,5

Массовое отношение Nобщ:P2O5усв составляет 3,2:1. Степень извлечения Р2О5 из апатитового концентрата - 99,4%.

Полученные гранулы имеют правильную форму и незначительную шероховатость поверхности.

Истираемость гранул определяют по стандартной методике по количеству пыли (фракция менее 0,25 мм), образующейся при соударении гранул в закрытом вращающемся барабане. Количество пыли ("индекс истираемости") составляет 0,1% от массы удобрения, что в 5 раз ниже, чем для сложного NP(S)-удобрения, полученного по известному способу (пример 6).

Пример 2

Проводят опыт по аналогии с примером 1, но к нейтрализованной суспензии перед гранулированием добавляют хлорид калия (60% K2O) из расчета 650 г на 1 кг апатитового концентрата. При этом получают сложное азотно-фосфорно-калийное серо-содержащее удобрение, содержащее, мас.%:

Nобщ20,3в т.ч. Nнитратн9,35P2O5усв.- 6,3,в т.ч. P2O5вод5,0K2O6,3S5,3Н2О0,5

Индекс истираемости гранул составляет 0,13% от массы удобрения.

Пример 3

Проводят опыт по аналогии с примерами 1 и 2, но половину сульфата аммония от общего расхода добавляют при кислотном разложении апатитового концентрата, а вторую половину - в нейтрализованную суспензию, перемешивая ее перед гранулированием и сушкой в течение 40 мин. Состав полученных удобрений, как в примерах 1 и 2, индекс истираемости для NP(S) - удобрения 0,11%, для NPK(S)-удобрения 0,14%.

Пример 4

Проводят опыт по аналогии с примерами 1 и 2, но все количество использованного сульфата аммония вводят в нейтрализованную суспензию, перемешивая ее перед гранулированием и сушкой в течение 60 мин.

Состав полученных удобрений, как в примерах 1 и 2, индекс истираемости для NP(S)-удобрения 0,13%, NPK(S)-удобрения 0,15%.

Пример 5

Проводят серию опытов по аналогии с примерами 1 и 2, в которых изменяют суммарный расход сульфат-иона, мольное отношение (NH4)2SO42SO4, суммарный расход кислот, мольное отношение HNO32SO4 и массовое соотношением: Р2О5 в получаемых удобрениях в соответствии с заявляемыми пределами. При этом получают сложные NP(S)- и NPK(S)-удобрения, истираемость гранул которых в 2-5 раз ниже, чем для удобрения, получаемого по известному способу.

Результаты опытов представлены в таблице.

Пример 6 (по прототипу)

Получают сложное NP(S)-удобрение по известному способу. Расход реагентов составляет (на 1 кг апатитового концентрата), г:

58%-ная азотная кислота 1510

92%-ная серная кислота 637

Указанный расход реагентов соответствует дозировке, % от стехиометрии на кальций в апатитовом концентрате:

100%-ная азотная кислота 74,7

100%-ная серная кислота 64,3

Добавка 90%-ного раствора нитрата аммония составляет в пересчете на 100%-ный нитрат аммония 3740 г на 1 кг апатитового концетрата или 577 г на 1 кг удобрения.

Полученное удобрение содержит, мас.%

Nобщ26,7в т.ч. Nнитрат13,1P2O5 усв6,0в т.ч. P2O5 вод2,1S3,2H2O0,5

Гранулы удобрения шероховатые, истираемость составляет 0,5% от массы удобрения.

Из представленных данных видно, что предложенный способ, по сравнению с известным, позволяет существенно уменьшить истираемость гранул сложного серосодержащего удобрения, что в промышленных условиях обеспечит снижение пыления при транспортировке ленточными конвейерами и погрузочно-разгрузочных работах.

При суммарном расходе сульфат-иона менее 75% или более 115% от стехиометрии, мольном соотношении (NH4)2SO4:H2SO4 менее 0,3:1 и HNO32SO4 менее 2,7:1 возрастает истираемость гранул получаемых удобрений.

Положительный эффект, как показывают примеры 1÷4, обеспечивается при различных вариантах использования сульфата аммония. Выбор рационального варианта при промышленной реализации способа будет определяться технологической целесообразностью.

Заявленные пределы по суммарному расходу кислот определяются экономическими соображениями: при расходе менее 120% от стехиометрии падает степень извлечения Р2О5 из апатитового концентрата, расход более 145% обусловливает неоправданные затраты на реагенты.

Эффективность заявленного способа обеспечивается в широком интервале массового соотношения N:P2O5 в получаемых удобрениях. Однако при соотношении менее 2:1 возрастает истираемость гранул, а при соотношении более 6:1 уменьшается термостабильноеть удобрений, то есть возрастает опасность разложения удобрений в процессе гранулирования и сушки.

Похожие патенты RU2316522C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТНО-ФОСФОРНО-СУЛЬФАТНОГО УДОБРЕНИЯ 2006
  • Сеземин Владимир Алексеевич
  • Абрамов Олег Борисович
RU2314277C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО УДОБРЕНИЯ, СОДЕРЖАЩЕГО АЗОТ, КАЛЬЦИЙ И СЕРУ 2006
  • Сеземин Владимир Алексеевич
  • Абрамов Олег Борисович
RU2306305C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО УДОБРЕНИЯ, СОДЕРЖАЩЕГО АЗОТ, КАЛЬЦИЙ И СЕРУ 2006
  • Сеземин Владимир Алексеевич
  • Абрамов Олег Борисович
RU2306304C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО УДОБРЕНИЯ 1998
  • Дмитревский Б.А.
  • Сукманов В.Е.
  • Таук М.В.
  • Грошева Л.П.
  • Николаева И.И.
  • Черкасова Т.Н.
  • Горшкова Н.В.
  • Ли И.Ф.
  • Самсонов Ю.К.
  • Лысенко Е.В.
RU2140892C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕСХЛОРНЫХ СЛОЖНЫХ NPK-УДОБРЕНИЙ 2009
  • Кощеев Владимир Анатольевич
  • Наумов Анатолий Алексеевич
  • Шевелев Александр Николаевич
  • Журавлев Владимир Николаевич
  • Киселевич Петр Викторович
  • Нечаев Владимир Николаевич
  • Абрамов Олег Борисович
  • Медянцева Дарья Геннадьевна
  • Мухачева Татьяна Ефимовна
  • Захарова Ольга Михайловна
  • Береснева Мария Леонидовна
  • Дриневский Сергей Александрович
RU2409536C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО NPK-УДОБРЕНИЯ С РЕГУЛИРУЕМЫМ СООТНОШЕНИЕМ ПИТАТЕЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ 2002
  • Абрамов О.Б.
  • Афанасенко Е.В.
  • Вандышев С.А.
  • Дедов А.С.
  • Захарова О.М.
  • Киселевич П.В.
  • Копылова Е.В.
  • Логинов Н.Д.
  • Мачехин Г.Н.
  • Сеземин В.А.
  • Синиченков В.Ф.
  • Уткин В.В.
  • Цепелев Е.А.
  • Шустов В.В.
RU2216526C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ УДОБРЕНИЙ 2003
  • Бризицкая Н.М.
  • Казак В.Г.
  • Классен П.В.
  • Крылова О.К.
  • Малявин А.С.
  • Мякишева О.А.
  • Еремян К.К.
RU2234485C1
Способ получения комплексного фосфорсодержащего удобрения 2021
  • Сабиров Рауф Фидаилевич
  • Сахаров Юрий Николаевич
  • Махоткин Алексей Феофилактович
  • Махоткин Игорь Алексеевич
  • Халитов Рифкат Абдрахманович
  • Хацринов Алексей Ильич
RU2767200C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО УДОБРЕНИЯ С БОРОМ 2017
  • Пушкарев Александр Иванович
  • Соловьев Борис Александрович
  • Смыкалов Александр Егорович
  • Скляренко Татьяна Николаевна
RU2687839C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ УДОБРЕНИЙ 2005
  • Бризицкая Наталья Митрофановна
  • Букколини Наталья Васильевна
  • Бризицкая Ольга Вячеславовна
  • Маркова Марина Львовна
  • Малявин Андрей Станиславович
  • Казак Владимир Григорьевич
RU2286320C1

Реферат патента 2008 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО СЕРОСОДЕРЖАЩЕГО УДОБРЕНИЯ

Изобретение относится к технологии производства сложных удобрений на основе нитрата аммония и может найти применение в химической промышленности. Сущность способа получения сложного серосодержащего удобрения на основе нитрата аммония и продуктов кислотного разложения апатитового концентрата с массовым соотношением N:P2O5 более 2:1 состоит в кислотном разложении апатитового концентрата в условиях избытка ионов водорода сверх стехиометрии на кальций в апатитовом концентрате, использовании азотной кислоты и сульфатсодержащего реагента, нейтрализации аммиаком продуктов кислотного разложения апатитового концентрата, их смешении с нитратом аммония, добавки, при необходимости, соли калия, гранулировании и сушке целевого продукта, при этом в качестве сульфатсодержащего реагента используют серную кислоту и сульфат аммония при суммарном расходе сульфат-иона в пределах 75-115% от стехиометрии на кальций, мольном отношении (NH4)2SO4:H2SO4 не менее 0,3:1 и мольном отношении HNO32SO4 не менее 2,7:1. Техническим результатом является получение сложного серосодержащего удобрения, имеющего пониженную, по сравнению с прототипом, истираемость гранул. 3 з.п. ф-лы, 1 табл.

Формула изобретения RU 2 316 522 C1

1. Способ получения сложного серосодержащего удобрения на основе нитрата аммония и продуктов кислотного разложения апатитового концентрата с массовым соотношением N:P2O5 более 2:1, включающий кислотное разложение апатитового концентрата в условиях избытка ионов водорода сверх стехиометрии на кальций в апатитовом концентрате, использование азотной кислоты и сульфатсодержащего реагента, нейтрализацию аммиаком продуктов кислотного разложения апатитового концентрата, их смешение с нитратом аммония, добавку, при необходимости, соли калия, гранулирование и сушку целевого продукта, отличающийся тем, что в качестве сульфатсодержащего реагента используют серную кислоту и сульфат аммония при суммарном расходе сульфат-иона в пределах 75÷115% от стехиометрии на кальций, мольном отношении (NH4)2SO4:H2SO4 не менее 0,3:1 и мольном отношении HNO3:H2SO4 не менее 2,7:1.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что сульфат аммония вводят при кислотном разложении апатитового концентрата и/или после нейтрализации аммиаком продуктов кислотного разложения и их смешения с нитратом аммония.3. Способ по п.1, отличающийся тем, что суммарный расход азотной и серной кислот по иону водорода поддерживают в пределах 120÷145% от стехиометрии на кальций.4. Способ по п.1, отличающийся тем, что массовое отношение N:P2O5 в удобрении поддерживают в пределах 2÷6:1.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2008 года RU2316522C1

СЛОЖНОЕ АЗОТНО-ФОСФОРНОЕ УДОБРЕНИЕ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2003
  • Коряков В.В.
  • Горев Ю.А.
  • Гимпельсон А.В.
  • Ляхин Д.В.
  • Ноздрин А.В.
  • Воробьев В.Ф.
RU2221758C1
БАБКИН В.В., БРОДСКИЙ А.А
Фосфорные удобрения России
- М.: Маргус, 1995, с.277-283
Способ получения сложных удобрений 1989
  • Дмитревский Борис Андреевич
  • Ярош Елена Борисовна
  • Головина Зинаида Михайловна
  • Долгов Виктор Васильевич
  • Максименко Николай Филиппович
  • Савельев Валерий Николаевич
  • Якушева Раиса Ивановна
  • Вострикова Нина Николаевна
SU1634657A1
Способ получения неслеживающегося удобрения 1982
  • Мирзаев Фаттах Мирзаевич
  • Юнусова Потма Турабаевна
  • Евмененко Валерий Тимофеевич
  • Классен Петр Владимирович
  • Юнусов Дамир Хилалович
  • Нарходжаев Абукахор
SU1139721A1
Способ переработки апатита 1985
  • Ламп Владимир Николаевич
  • Кононов Александр Вадимович
  • Бризицкая Наталья Митрофановна
  • Дорошина Тамара Васильевна
  • Эвенчик Семен Давыдович
SU1439092A1
Способ получения сложного удобрения 1986
  • Лубис Брониславас Аполинарович
  • Гедвилас Владисловас Станиславович
  • Свиклас Альфредас-Мартинас Вайтекович
  • Синкявичюс Римантас Витаутович
  • Шуляускас Альбинас Казевич
  • Китрис Саулюс Петрович
  • Янушене Текле-Милда Антано
  • Иовайша Альгимантас-Казевич Антанович
SU1407924A1
SU 1524431 А1, 27.01.2003
Способ получения сложного азотно-фосфорного удобрения 1977
  • Копылев Борис Аронович
  • Дмитревский Борис Андреевич
  • Драновский Михаил Айзикович
  • Коновалова Светлана Леонидовна
  • Шишкин Владимир Леонидович
  • Каменская Наталья Михайловна
SU711019A1

RU 2 316 522 C1

Авторы

Сеземин Владимир Алексеевич

Абрамов Олег Борисович

Даты

2008-02-10Публикация

2006-07-11Подача