Патентон — пантеон патентов

(19)

RU

(11)

2 345 100

(13)

C1

(51)

МПК

C08G73/00(2006-01-01)

C07C249/08(2006-01-01)

(21) (22)

Заявка

2007121167/04, 2007-06-05

(24)

Дата начала отсчета патента

2007-06-05

(22)

дата подачи заявки

2007-06-05

(45)

опубликовано

2009-01-27

(72)

авторы

Харитонов Александр СергеевичПирютко Лариса ВладимировнаПанов Геннадий ИвановичДубков Константин АлександровичСемиколенов Сергей Владимирович

(73)

патентообладатели

Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук

(56)

Документы, цитированные в отчете о поиске

US 5300690 А, 05.04.1994US 3026303 А, 20.03.1962

НЕНАСЫЩЕННЫЙ ПОЛИОКСИМ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ Российский патент 2009 года по МПК C08G73/00 C07C249/08 

Описание патента на изобретение RU2345100C1

Изобретение относится к новым органическим полимерам и к способу их получении, в частности к ненасыщенным полиоксимам и способу их получения.

Полиоксимы являются ценными полупродуктами, которые могут быть использованы для получения полиаминов, полиамидов, хелатирующих агентов и других химических продуктов. Они могут служить основой для приготовления лекарственных средств, антиоксидантов, пигментов, герметиков и катализаторов.

В статье M.M.Brubaker et al. In J. of the Amer. Chem. Soc., vol. 74, p.1509-1515 (1952) показано, что насыщенные полиоксимы общей формулы [-CH2-CH2-C(=NOH)-] могут быть получены из поликетонов - сополимеров оксида углерода и этилена - путем взаимодействия последних с гидроксиламином.

Известен также способ получения насыщенного полиоксима общей формулы [-СН2-СН(СН3)-С(=NOH)-] - путем взаимодействия гидроксиламина с сополимером оксида углерода и пропилена [US Pat. 5300690, С07С 249/08, C08G 73/00, 05.04.1994].

Объектом настоящего изобретения является ненасыщенный полиоксим, который представляет собой новый тип полимерного материала, общая формула которого может быть представлена в следующем виде:

[-(CH2)a-(RCR1)-]m-[-(CH2)b-(CHR2)-C(=NOH)-(CHR3)-(CH2)c-]n-

-[-(CH2)b-(CHR2)-C(=O)-(CHR3)-(CH2)c-]p-[-CH2-CR2=CR3-CH2-]q,

m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680;

R, R1, R2, R3 означают водород, галоген, алкил, фенил или цианогруппу,

а, b, с - целое от 0 до 3,

где: m фрагментов [-(CH2)a-(R)C(R1)-], p фрагментов [-(СН2)b-СН(R2)-С(=O)-CH(R3)-(CH2)c-], n фрагментов [-(CH2)b-CH(R2)-C(=NOH)-CH(R3)-(CH2)c-], и q фрагментов [-CH2-C(R2)=C(R3)-(CH2)-], расположены случайным образом (или в произвольном порядке) в цепи молекулы полимера.

В случае R=R1=R2=R3=H ненасыщенный полиоксим имеет общую формулу

[-(CH2)a-C(=NOH)-(CH2)b-]n-[-(CH2)a-C(=O)-(CH2)b-]p-[-CH2-CH=CH-CH2-]q,

m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680;

a, b - целое число от 1 до 2,

где: p фрагментов [-(СН2)а-С(=O)-(СН2)b-], n фрагментов [-(CH2)a-C(=NOH)-(СН2)b-], и q фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-], расположены случайным образом (или в произвольном порядке) в цепи молекулы полимера, и получается из бутадиенового каучука или продуктов его окисления.

В случае R=H, R1=R2=R3=СН3 ненасыщенный полиоксим имеет общую формулу

[-CH2-CH(CH3)-C(=NOH)-CH2-]n-[-CH2-CH(CH3)-C(=O)-CH2-]p-

-[-СН2-С(СН3)=СН-СН2-]q,

m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680;

где: p фрагментов [-СН2-СН(СН3)-С(=O)-СН2-], n фрагментов [-СН2-CH(CH3)-C(=NOH)-CH2-], и q фрагментов [-СН2-С(СН3)=СН-СН2-], расположены случайным образом (или в произвольном порядке) в цепи молекулы полимера, и получается из изопренового каучука или продуктов его окисления.

В случае R=R2=R3=H; R1=C6H5 ненасыщенный полиоксим имеет общую формулу

[-CH2-CH(C6H5)-]m-[-(CH2)a-C(=NOH)-(CH2)b-]n-[-(CH2)a-C(=O)-(CH2)b-]p-

-[-CH2-CH=CH-CH2-]q,

m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680;

а, b - целое число число от 1 до 2,

где: m фрагментов [-СН2-СН(С6Н5)-], p фрагментов [-(СН2)а-С(=O)-СН2)b-], n фрагментов [-(CH2)a-C(=NOH)-(CH2)b-], и q фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-], расположены случайным образом (или в произвольном порядке) в цепи молекулы полимера,

и получается из бутадиенстирольного каучука или продуктов его окисления.

В случае R=R1=R2=CH3, R3=Н ненасыщенный полиоксим имеет общую формулу

[-CH2-C(CH3)2-]m-[-CH2-CH(CH3)-C(=NOH)-CH2-]n-

-[-CH2-CH(CH3)-C(=O)-CH2-]p-[-CH2-C(CH3)=CH-CH2-]q,

m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680;

где: m фрагментов |-СН2-С(СН3)2-], p фрагментов [-СН2-СН(СН3)-С(=O)-СН2-], n фрагментов [-СН2-СН(СН3)-С(=NOH)-СН2-], и q фрагментов (-СН2-С(СН3)=СН-СН2-], расположены случайным образом (или в произвольном порядке) в цепи молекулы полимера

и получается из изобутилен-изопренового каучука или продуктов его окисления.

В случае R=R1=R2=H, R3=Cl ненасыщенный полиоксим имеет общую формулу

[-CH2-CH(Cl)-C(=NOH)-CH2-]n-[-CH2-CH(Cl)-(C=O)-CH2-]p-

-[-CH2-C(Cl)=CH-CH2-]q,

m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680;

где: p фрагментов [-CH2-CH(Cl)-C(=O)-CH2-], n фрагментов [-СН2-СН(Cl)-C(=NOH)-CH2-], и q фрагментов [-СН2-С(Cl)=СН-СН2-], расположены случайным образом (или в произвольном порядке) в цепи молекулы полимера,

и получается из хлоропренового каучука или продуктов его окисления.

В случае R=CN; R1=R2=R3=Н ненасыщенный полиоксим имеет общую формулу

[-CH2-CH(CN)-]m-[-CH2-C(=NOH)-CH2-]n-[-CH2-C(=O)-CH2-]p-

-[-CH2-CH=CH-CH2-]q

m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680;

где: m фрагментов [-CH2-CH(CN)-], p фрагментов [-CH2-C(=O)-CH2-], n фрагментов [-CH2-C(=NOH)-CH2-], и q фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-], расположены случайным образом (или в произвольном порядке) в цепи молекулы полимера, и получается из бутадиен-нитрильного каучука или продуктов его окисления.

Настоящий полиоксим отличается от описанного выше полиоксима общей формулы [-CH2-CH(CH3)-C(=NOH)-] [US Pat. 5300690, C07C 249/08, C08G 73/00, 5.04.1994] тем, что содержит структурные элементы, содержащие непредельные связи С=С, С=O, что создает дополнительные возможности для модифицирования полимера и расширяет возможные области использования полиоксимов. Предлагаемый способ позволяет получить новый неизвестный ранее продукт - ненасыщенный полиоксим (НПО) из дешевого и доступного сырья - ненасыщенных полимеров. Более того, предлагаемый способ обеспечивает получение НПО с регулируемым содержанием трех типов групп: оксимных, карбонильных и двойных связей С=С. Известные способы этого не дают.

Предлагаемый способ получения полиоксима общей формулы

[-(CH2)a-(R)C(R1)-]m-[-(CH2)b-CH(R2)-C(=NOH)-CH(R3)-(CH2)c-]n-

-[-(CH2)b-CH(R2)-C(=O)-CH(R3)-(CH2)c-]p-[-CH2-C(R2)=C(R3)-CH2-]q

m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680;

R, R1, R2, R3 означают водород, галоген, алкил, фенил или цианогруппу,

а, b, с - целое от 0 до 3,

где: m фрагментов [-(CH2)a-(R)C(R1)-], p фрагментов [-(СН2)b-СН(R2)-С(=O)-CH(R3)-(CH2)c-], n фрагментов [-(CH2)b-CH(R2)-C(=NOH)-CH(R3)-(CH2)c-], и q фрагментов [-CH2-C(R2)=C(R3)-(CH2)-], расположены случайным образом (или в произвольном порядке) в цепи молекулы полимера,

включает взаимодействие ненасыщенного полимера с закисью азота при температуре от 50 до 350°С и давлении закиси азота 0.01-100 атм в органическом растворителе с последующей обработкой гидроксиламином при температуре 10-90°С и атмосферном давлении в органическом растворителе или в гетерофазной системе органический растворитель - вода.

Для получения ненасыщенного полиоксима может быть использован полимер (или олигомер) из класса ненасыщенных полимеров (НП) общей формулы

[-(CH2)a-(R)C(R1)-]m1-[-CH2-CR2=CR3-CH2-]q1,

где: а - целое числа от 1 до 12;

m1 - целое число от 0 до 1646, q1 - целое число от 3 до 4706,

R, R1, R2, R3 означают водород, галоген, алкил, фенил или цианогруппу.

В качестве ненасыщенного полимера можно использовать, например, бутадиеновый, либо изопреновый, либо изобутилен-изопреновый, либо бутадиен-стирольный, либо хлоропреновый, либо бутадиен-нитрильный каучуки.

В качестве ненасыщенного полимера можно использовать также продукты окисления бутадиенового, либо изопренового, либо изобутилен-изопренового, либо бутадиен-стирольного, либо хлоропренового, либо бутадиен-нитрильного каучука.

Гидроксиламин может находиться как в свободной форме, так и в форме солей неорганических кислот, например серной, соляной.

Процесс проводят с применением растворителей из широкого круга органических соединений. Например, в качестве растворителей могут быть использованы диоксан, тетрагидрофуран, бензол, толуол, ацетон, четыреххлористый углерод и др.

Использование доступного и дешевого сырья, производимого в промышленном масштабе, для получения ненасыщенных полиоксимов является несомненным преимуществом предлагаемого способа их получения перед известным способом получения насыщенных полиоксимов из поликетонов [US 5300690].

Более полно суть настоящего изобретения отображена в следующих примерах.

Пример 1.

В качестве исходного ненасыщенного полимера (НП) используют синтетический стереорегулярный бутадиеновый каучук марки СКД, имеющий средний молекулярный вес Mn=40900 и формулу [-CH2-CH=CH-CH2-]757

В стальной реактор, снабженный мешалкой, объемом 100 мл помещают 5 г данного полимера и 60 мл толуола, который используют в качестве растворителя. Реактор заполняют закисью азота до давления 15 атм. В течение 12 ч смесь в реакторе выдерживают при температуре 230°С. По истечении этого срока реактор охлаждают до температуры 60°С и при интенсивном перемешивании добавляют 40 мл 2,5 М раствора гидроксиламинсульфата в воде. В течение 30 мин к полученной смеси добавляют 25% водный раствор аммиака для достижения рН раствора 6.0. Далее смесь выдерживают при этой температуре в течение 1 ч, постоянно добавляя раствор аммиака для поддержания заданного уровня рН. После окончания опыта нагрев прекращают, смесь охлаждают, органический растворитель и водный раствор образовавшегося сульфата аммония сливают и осадок промывают горячей водой для удаления примесей сульфата аммония в осадке. Полученный продукт имеет средний молекулярный вес около 3100 и отношение среднемассового (Mw) к среднечисловому (Мn) молекулярному весу полимера Mw/Mn=2.2 (определены методом высокотемпературной гельпроникающей хроматографии) и по данным ЯМР представляет собой ненасыщенный полиоксим общей формулы

[-CH2-CH=CH-CH2-]29-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]19

со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-] в цепи молекулы полимера.

Полученный полиоксим растворим в диоксане и тетрагидрофуране, нерастворим в воде, дихлорэтане, бензоле. По данным химического анализа полиоксима количество азота, введенного в каучук, составляет величину 8,4 мас.%.

Пример 2.

Аналогично примеру 1, отличающийся только тем, что реакцию с закисью азота ведут при температуре 250°С в течение 24 ч, а для аммоксимирования берут 50 мл 5М раствора гидроксиламинсульфата. Полученный полиоксим имеет формулу

[-CH2-CH=CH-CH2-]5-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]13

со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-C(=NOH)-CH2-] в цепи молекулы полимера.

Количество азота, введенного в каучук, составляет величину 13,2 мас.%. Полученный полиоксим имеет средний молекулярный вес 1375, отношение Mw/Mn=1.9, определенный методом хроматографии.

Пример 3.

Аналогично примеру 1 с тем лишь отличием, что аммоксимирование проводят при температуре 50°С с использованием 0,1 М раствора гидроксиламина. По данным химического анализа количество азота, введенного в каучук, составляет 1.0 мас.%. Полученный продукт имеет средний молекулярный вес около 3100 и Mw/Mn=1.9, представляет собой ненасыщенный полиоксим формулы

[-CH2-CH=CH-CH2-]29-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]2-[-CH2-CH2-C(=O)-CH2-]17

со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-C(=NOH)-CH2-] и [-СН2-СН2-С(=O)-СН2-] в цепи молекулы полимера.

Пример 4.

Аналогично примеру 1, отличающийся только тем, что реакцию с закисью азота ведут при температуре 200°С в течение 5 ч при давлении закиси азота 10 атм.

Полученный полиоксим имеет формулу

[-CH2-CH=CH-CH2-]316-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]16

со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-C(=NOH)-CH2-] в цепи молекулы полимера.

Количество азота, введенного в каучук, составляет величину 1,2 мас.%. Полученный полиоксим имеет средний молекулярный вес около 18400 и Mw/Mn=2.2.

Пример 5.

Аналогично примеру 1, отличающийся только тем, что реакцию с закисью азота ведут при температуре 200°С в течение 2 ч при давлении 5 атм. Полученный полиоксим имеет формулу [-CH2-CH=CH-CH2-]680-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]7 со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-] в цепи молекулы полимера.

Количество азота, введенного в каучук, составляет величину 0,26 мас.%. Полученный полиоксим имеет средний молекулярный вес 37300 и Mw/Mn=2.2. Молекулярный вес полученного полиоксима существенно не изменяется по сравнению с исходным полимером.

Пример 6.

Аналогично примеру 1 с тем лишь отличием, что реакция аммоксимирования проводилась при температуре 20°С в течение 10 ч. Полученный продукт имеет средний молекулярный вес 3100 и Mw/Mn=2.0 и представляет собой ненасыщенный полиоксим формулы [-CH2-CH=CH-CH2-]29-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]19

со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-C(=NOH)-CH2-] в цепи молекулы полимера.

Пример 7.

Аналогично примеру 4, отличающийся тем, что в качестве исходного ненасыщенного полимера (НП) используется синтетический стереорегулярный изопреновый каучук (полиизопрен), имеющий средний молекулярный вес Мn=320000 и формулу [-СН2-СН=С(СН3)-СН2-]4706.

Полученный продукт содержит 1,2% азота в составе оксимных групп, имеет средний молекулярный вес 3400 и Mw/Mn=2.0 и представляет собой ненасыщенный полиоксим общей формулы

[-СН2-С(СН3)=СН-СН2-]46-[-CH2-CH(CH3)-C(=NOH)-CH2-]3

со случайным расположением фрагментов [-СН2-С(СН3)=СН-СН2-] и [-СН2-СН(СН3)-С(=NOH)-СН2-] в цепи молекулы полимера.

Пример 8.

Аналогично примеру 4, отличающийся тем, что в качестве исходного ненасыщенного полимера (НП) используют синтетический бутадиенстирольный каучук, имеющий молекулярный вес Мn 210000 и Mw/Mn=2.0 и общую формулу

[-СН2-СН=СН-СН2-]2949-[-СН2-СН(С6Н5)-]488,

а для аммоксимирования используют 0.5М раствор гидроксиламинсульфата. Полученный ненасыщенный полиоксим (НПО) содержит 2,2% азота в составе оксимных групп, имеет средний молекулярный вес 6350 Mw/Mn=2.0 и общую формулу

[-CH2-CH=CH-CH2-]75-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]10-[-CH2-CH(C6H5)-]14

со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-C(=NOH)-CH2-] и [-СН2-СН(С6Н5)-] в цепи молекулы полимера.

Пример 9.

Аналогично примеру 4, отличающийся тем, что в качестве исходного ненасыщенного полимера (НП) используется синтетический бутадиеннитрильный каучук, имеющий молекулярный вес Мn=300000; Mw/Mn=2.0 и общую формулу

[-CH2-CH=CH-CH2-]4555-[-CH2-CH(CN)-]1000,

а для аммоксимирования используют 1М раствор гидроксиламинсульфата. Полученный полиоксим имеет молекулярный вес Мn 8100, отношение Mw/Mn=2.0 и формулу

[-CH2-CH=CH-CH2-]95-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]19-[-CH2-CH(CN)-]25

со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-C(=NOH)-CH2-] и [-CH2-CH(CN)-] в цепи молекулы полимера.

Пример 10.

Аналогично примеру 1, отличающийся тем, что гидроксиламин используют в виде 0.25 М раствора в органическом растворителе, в качестве которого используют диоксан. Для выделения полученного полиоксима диоксан отгоняют в виде азеотропа с водой (82% диоксана + 18% воды) при температуре 88°С. Полученный волокнистый полимер светло-соломенного цвета сушат над пятиокисью фосфора в вакууме. Полученный полиоксим содержит 4,5% азота, имеет средний молекулярный вес Мn 3100 и общую формулу

[-CH2-CH=CH-CH2-]29-[-CH2-CH2-C(=NOH)-CH2-]10-[-CH2-CH2-C(=O)-CH2-]9

со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-C(=NOH)-CH2-] и [-СН2-СН2-С(=O)-СН2-] в цепи молекулы полимера.

Пример 11.

Аналогично примеру 5, отличающийся тем, что в качестве ненасыщенного полимера используют хлоропреновый каучук, имеющий формулу

[-СН2-С(Cl)=СН-СН2-]136

Полученный полиоксим имеет молекулярный вес Мn 2150, отношение Mw/Mn=2.0 и формулу

[-CH2-CH(Cl)-C(=NOH)-CH2-]6-[-CH2-CH(Cl)-C(=O)-CH2-]2-

-[-СН2-С(Cl)=СН-СН2-]14.

со случайным расположением фрагментов [-СН2-С(Cl)=СН-СН2-] и [-СН2-СН(Cl)-C(=NOH)-CH2-] и [-СН2-СНС(Cl)-С(=O)-СН2-] в цепи молекулы полимера.

Пример 12.

Аналогично примеру 5, отличающийся тем, что в качестве ненасыщенного полимера используется изобутилен-изопреновый каучук (бутилкаучук), имеющий формулу

[-СН2-С(СН3)2-]1646. [-СН2-СН=С(СН3)-СН2-]27.

Полученный полиоксим имеет молекулярный вес Мn 31300, отношение Mw/Mn=2.0 и формулу

[-CH2-C(CH3)2-]547-[-CH2-CH(CH3)-C(=NOH)-CH2-]6-[-CH2-CH=C(CH3)-CH2]1

со случайным расположением фрагментов [-СН2-С(СН3)2-], [-СН2-CH(СН3)-C(=NOH)-CH2-] и [-СН2-СН=С(СН3)-СН2] в цепи молекулы полимера.

Пример 13.

Аналогично примеру 1, отличающийся тем, что вместо бутадиенового каучука в реактор, где получается полиоксим, загружают 5 г продукта окисления бутадиенового каучука. Продукт окисления бутадиенового каучука получают путем обработки: каучука марки СКД, имеющего средний молекулярный вес Мn=40900 и формулу

[-СН2-СН=СН-СН2-]757

закисью азота, разбавленную на 50% инертным газом при температуре 250°С и давлении закиси азота 10 атм в течение 12 ч в присутствие бензола (отношение каучук : бензол = 1:5). После окончания реакции реактор открывают, продукт выдерживают на воздухе до полного испарения бензола. Полученный продукт окисления имеет молекулярный вес Мn 4900, отношение Mw/Mn=2.0 и формулу

[-СН2-СН=СН-СН2-]39-[-СН2-СН2-С(=O)-СН2-]30

со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-С(=O)-СН2-] в цепи молекулы полимера.

Затем продукт окисления бутадиенового каучука обрабатывают аналогично примеру 1. В результате получается полиоксим, имеющий молекулярный вес Мn 870, отношение Mw/Mn=2.0 формулу

[-CH2-CH=CH-CH2-]7-[-CH2-CH2-C(N=OH)-CH2-]7

со случайным расположением фрагментов [-СН2-СН=СН-СН2-] и [-СН2-СН2-C(N=OH)-CH2-] в цепи молекулы полимера.

Использование продукта окисления бутадиенового каучука для получения полиоксима позволяет гарантированно получать ненасыщенные полиоксимы низкого молекулярного веса (менее 1000).

Похожие патенты RU2345100C1

название год авторы номер документа
НЕНАСЫЩЕННЫЙ ПОЛИОКСИМ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2007
  • Пирютко Лариса Владимировна
  • Харитонов Александр Сергеевич
  • Панов Геннадий Иванович
  • Семиколенов Сергей Владимирович
  • Дубков Константин Александрович
 RU2356916C2
МОДИФИЦИРОВАННЫЕ ЭЛАСТОМЕРНЫЕ ПОЛИМЕРЫ 2009
  • Тиле Свен
  • Хаманн Эвемарие
  • Кизекамп Йоахим
 RU2504555C2
МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ ОФТАЛЬМОЛОГИЧЕСКИХ И ОТОРИНОЛАРИНГОЛОГИЧЕСКИХ УСТРОЙСТВ 2008
  • Шлютер Дуглас К.
 RU2469743C2
СТОМАТОЛОГИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ АГЕНТЫ ПРИСОЕДИНЕНИЯ-ФРАГМЕНТАЦИИ 2012
  • Джоли Гай Д.
  • Абуеляман Ахмед С.
  • Крейг Брэдли Д.
  • Фалсафи Афшин
  • Оксман Джоэл Д.
  • Крепски Ларри Р.
  • Мозер Уильям Х.
  • Юрт Серкан
 RU2586743C2
ПОЛИМЕРЫ БЕНЗОДИТИОФЕНА И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛУПРОВОДНИКОВ 2011
  • Стивен Тирни
  • Никола Блуен
  • Уилльям Митчелл
  • Чаншэн Ван
  • Мигель Карраско-Ороско
  • Франк Эгон Мейер
 RU2575852C2
АМИНОКИСЛОТЫ-ЛИПИДЫ 2013
  • Плачер Михаэль Вильхельм
  • Берендт Раймонд
  • Грён Виола
  • Хёртнер Симоне Рашель
  • Пассафаро Марко Сильвио
  • Бауер Финн
 RU2670618C2
Олигосилоксаны с гидрофильными и гидрофобными ответвлениями в качестве модификатора для силоксановых каучуков и способ их получения 2019
  • Файзулина Зульфия Зуфаровна
  • Давлетбаева Ильсия Муллаяновна
  • Давлетбаев Руслан Сагитович
  • Зарипов Ильназ Ильдарович
  • Гумеров Асхат Мухаметзянович
 RU2685545C1
ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ, ИМЕЮЩИЕ ПОНИЖЕННУЮ ЛИПКОСТЬ, СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИХ МАТЕРИАЛОВ И КОМПОЗИЦИИ ЖЕВАТЕЛЬНОЙ РЕЗИНКИ, СОДЕРЖАЩИЕ ТАКИЕ МАТЕРИАЛЫ 2005
  • Косгроув Тэренс
  • Крейк-Уайт Генри
  • Хасан Эроль Ахмед
  • Гибсон Восс Мур
 RU2368626C2
КОМПОЗИЦИЯ ПОЛИМЕРА С АНТИСТАТИЧЕСКОЙ ОТДЕЛКОЙ, СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ И КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ АНТИСТАТИЧЕСКОЙ ОТДЕЛКИ 1997
  • Бруно Хилти
  • Маркус Брюкле
  • Йюрген Пфайффер
  • Эрнст Миндер
  • Маркус Гроб
 RU2161635C2
ПРИМЕНЕНИЕ ПЕРФТОРАЛКИЛСОДЕРЖАЩИХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ В КАЧЕСТВЕ КОНТРАСТНЫХ ВЕЩЕСТВ ПРИ МАГНИТНО-РЕЗОНАНСНОЙ ТОМОГРАФИИ ДЛЯ ВИЗУАЛИЗАЦИИ ВНУТРИСОСУДИСТЫХ ТРОМБОВ 2003
  • Миссельвитц Бернд
  • Платцек Иоганнес
  • Кавата
  • Вайнманн Ханс-Йоахим
  • Такиши
  • Нидбалла Ульрих
 RU2328310C2

Реферат патента 2009 года НЕНАСЫЩЕННЫЙ ПОЛИОКСИМ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к новым органическим полимерам, в частности к ненасыщенным полиоксимам, которые могут быть использованы для получения полиаминов, полиамидов, хелатирующих агентов и других химических продуктов, могут служить основой для приготовления лекарственных средств, антиоксидантов, пигментов, герметиков и катализаторов. Описывается ненасыщенный полиоксим общей формулы

[-CH2)a-(R)C(R1)-]m-[-(CH2)b-CH(R2)-C(=NOH)-CH(R3)-(CH2)c-]n-

-[-(CH2)b-CH(R2)-C(=O)-CH(R3)-(CH2)c-]p-[-CH2-C(R2)=C(R3)-CH2-]q,

где: m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680; R, R1, R2, R3 - водород, галоген, алкил, фенил или цианогруппа, a, b, с - целое число от 0 до 3. Описывается также способ получения указанного ненасыщенного полиоксима, заключающийся во взаимодействии ненасыщенного полимера с закисью азота при температуре от 50 до 350°С и давлении закиси азота 0.01-100 атм в органическом растворителе с последующей обработкой гидроксиламином при температуре 10-90°С и атмосферном давлении в органическом растворителе или в гетерофазной системе органический растворитель - вода. Предложенный способ обеспечивает получение новых ненасыщенных полиоксимов с регулируемым содержанием трех типов групп: оксимных, карбонильных и двойных связей С=С, что расширяет возможные области их использования. 2 н. и 10 з.п. ф-лы.

Формула изобретения RU 2 345 100 C1

1. Ненасыщенный полиоксим общей формулы

[-CH2)a-(R)C(R1)-]m-[-(CH2)b-CH(R2)-C(=NOH)-CH(R3)-(CH2)c-]n-

-[-(CH2)b-CH(R2)-C(=O)-CH(R3)-(CH2)c-]p-[-CH2-C(R2)=C(R3)-CH2-]q,

где m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680;

R, R1, R2, R3 - означают водород, галоген, алкил, фенил или цианогруппу, а, b, с - целое число от 0 до 3.

2. Ненасыщенный полиоксим по п.1, характеризующийся тем, что R=R1=R2=R3=H.3. Ненасыщенный полиоксим по п.1, характеризующийся тем, что R=H, R1=R2=R3=CH3.4. Ненасыщенный полиоксим по п.1, характеризующийся тем, что R=R2=R3=H, R1=C6H5.5. Ненасыщенный полиоксим по п.1, характеризующийся тем, что R=R1=R2=CH3, R3=H.6. Ненасыщенный полиоксим по п.1, характеризующийся тем, что R=R1=R2=H, R3=Cl.7. Ненасыщенный полиоксим по п.1, характеризующийся тем, что R=CN; R1=R2=R3=H.8. Способ получения ненасыщенного полиоксима общей формулы

[-CH2)a-(R)C(R1)-]m-[-(CH2)b-CH(R2)-C(=NOH)-CH(R3)-(CH2)c-]n-

-[-(CH2)b-CH(R2)-C(=O)-CH(R3)-(CH2)c-]p-[-CH2-C(R2)=C(R3)-CH2-]q,

где m=0-547, n=2-19, p=0-17, q=1-680;

R, R1, R2, R3 - означают водород, галоген, алкил, фенил или цианогруппу, а, b, с - целое число от 0 до 3,

характеризующийся тем, что он включает взаимодействие ненасыщенного полимера с закисью азота при температуре от 50 до 350°С и давлении закиси азота 0,01-100 атм в органическом растворителе с последующей обработкой гидроксиламином при температуре 10-90°С и атмосферном давлении в органическом растворителе или в гетерофазной системе органический растворитель - вода.

9. Способ по п.8, отличающийся тем, что в качестве ненасыщенного полимера используют любой ненасыщенный полимер общей формулы

[-(CH2)a-(R)C(R1)-]m1-[-CH2-CR2=CR3-CH2-]q1,

где а - целое число от 1 до 12;

m1 - целое число от 0 до 1646, q1 - целое число от 3 до 4706;

R, R1, R2, R3 - означают водород, галоген, алкил, фенил или цианогруппу.

10. Способ по п.9, отличающийся тем, что в качестве ненасыщенного полимера используют бутадиеновый, либо изопреновый, либо изобутилен-изопреновый, либо бутадиен-стирольный, либо хлоропреновый, либо бутадиен-нитрильный каучуки.11. Способ по п.9, отличающийся тем, что в качестве ненасыщенного полимера используют продукты окисления бутадиенового, либо изопренового, либо изобутилен-изопренового, либо бутадиен-стирольного, либо хлоропренового, либо бутадиен-нитрильного каучука.12. Способ по п.8, отличающийся тем, что гидроксиламин применяют как в свободной форме, так и в форме солей неорганических кислот, например серной, соляной и т.п.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2009 года RU2345100C1

US 5300690 А, 05.04.1994
US 3026303 А, 20.03.1962
УСТРОЙСТВО ДЛЯ ЗАРЯДА-РАЗРЯДА ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО 0
  • П. Г. Сердюк, Ю. М. Хашев, Л. М. Кошелев, Ю. Охрименко, М. В. Власов, А. Ф. Иванченко А. А. Зюбанов
 SU372602A1
Способ натяжения затяжки несущей конструкции и устройство для его осуществления 1978
  • Калинин Анатолий Андреевич
  • Крыжановский Вадим Николаевич
 SU751934A1

RU 2 345 100 C1

Авторы

Харитонов Александр Сергеевич

Пирютко Лариса Владимировна

Панов Геннадий Иванович

Дубков Константин Александрович

Семиколенов Сергей Владимирович

Даты

2009-01-27—Публикация

2007-06-05—Подача

download Скачать PDF read Похожие патенты