СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРАСШИРЕННОГО ГРАФИТА Российский патент 2009 года по МПК C01B31/04 

Описание патента на изобретение RU2355632C1

Изобретение относится к технологии переработки природного графита, в частности, к получению терморасширенного графита, который может быть использован как компонент теплозащитных и огнезащитных материалов, а также композиционных материалов.

Известен способ получения терморасширенного графита, включающий обработку природного графита смесью концентрированных азотной и серной кислот, причем азотную кислоту используют в виде меланжа, содержащего 7,5-15 мас.% серной кислоты, 3,5 мас.% воды, остальное азотная кислота, при массовом отношении меланжа к серной кислоте 1-2,3 в пересчете на безводные кислоты. Далее полученную смесь промывают, сушат и подвергают термообработке на воздухе при температуре 1000°С в течение 10 секунд. Полученный терморасширенный графит имеет насыпную плотность в диапазоне 3-5 г/л (RU 2090498, опубл. 20.09.1997).

Недостатком указанного способа является выделение в ходе термообработки серной кислоты или продуктов ее частичного или полного разложения.

Известно использование нефтяного битума и каменноугольного пека в смеси с графитом при изготовлении электродов и конструкционных материалов (WO 02078945, опубл. 10.10.2007, RU 2134656, опубл. 20.08.1999).

Однако в этом случае коксообразующие органические остатки (нефтяной битум и каменноугольный пек) используются как связующее и не приводят к термическому расширению графита.

Наиболее близким по физической сущности и конечному результату к предлагаемому способу является способ получения терморасширенного графита, включающий обработку исходного порошка графита смесью серной кислоты с окислителем - азотной кислотой или бихроматом калия, последующую сушку и термообработку окисленного графита в присутствии газообразного аммиака (SU 1813711, опубл. 07.05.93).

Недостатком данного способа является необходимость ведения процесса термообработки в атмосфере аммиака, что обусловлено необходимостью использования большого количества серной кислоты. Кроме того, к недостатком данного способа следует отнести высокую насыпную плотность полученного терморасширенного графита (низкий коэффициент расширения).

Задачей изобретения является повышения коэффициента расширения и упрощение технологии получения терморасширенного графита.

Поставленная задача решается тем, что в способе получения терморасширенного графита, включающем обработку исходного графита смесью азотной и серной кислот, последующую отмывку, сушку и термообработку окисленного графита, согласно изобретению перед термообработкой в окисленный графит вводят нефтяной битум в количестве 5-20 мас.% и проводят термообработку на воздухе.

Сопоставительный анализ с прототипом показывает, что общими признаками с предлагаемым изобретением являются:

- обработка исходного графита смесью азотной кислоты с серной;

- последующая промывка до рН 7;

- сушка продукта;

- термообработка окисленного графита.

Отличительными от прототипа признаками являются:

- перед термообработкой в окисленный графит дополнительно вводят нефтяной битум в количестве 5-20 мас.%;

- термообработку ведут на воздухе (в прототипе - в атмосфере аммиака). Благодаря данным отличительным признакам удалось упростить технологию получения терморасширенного графита, а также увеличить коэффициент расширения графита.

Суть проблемы заключается в том, чтобы на стадии окисления добиться максимального расширения межслоевого пространства графита, но при этом избежать преждевременного расслоения графита, снижающего эффективность процесса в целом.

Для решения упомянутой проблемы было предложено использовать после окисления кислотами такой материал, как нефтяной битум, способный при небольшом нагревании (105-130°С) плавиться, при дальнейшем нагревании переходить в жидкое состояние, при этом проникая в пустоты, образованные на первом этапе окисления графита азотной кислотой.

Все эти характеристики нефтяного битума позволяют добиться существенного расширения межслоевого пространства графита при его термообработке и, соответственно, получать терморасширенный графит с высоким коэффициентом расширения и величиной удельной поверхности выше, чем у терморасширенных графитов, полученных по другим методикам.

Изобретение подтверждается конкретными примерами.

Пример 1. 100 г порошка природного чешуйчатого графита марки ГАК-3 Кыштымского месторождения (ГОСТ 10273-79) помещают в реактор, перемешивают, добавляют 100 см3 (90% HNO3+10% H2SO4) и продолжают перемешивание реакционной массы в течение 10 мин. Реакционную смесь промывают дистиллированной водой до рН 7. Конечный продукт сушат при (100-105)°С до постоянного веса. Окисленный графит подвергают термообработке при 800°С в течение 3 минут в атмосфере аммиака. Характеристики полученного графита представлены в таблице. Данный пример соответствует прототипу.

Пример 2. 100 г порошка графита обрабатывают окислительной смесью аналогично примеру 1. Далее добавляют 5% нефтяного битума Ачинского нефтеперерабатывающего завода (ГОСТ 22245-90) и перемешивают смесь 10 мин. Термообработку ведут при 800°С в течение 3 минут на воздухе. Характеристики терморасширенного графита приведены в таблице. Отмечено незначительное увеличение удельной поверхности по сравнению с прототипом. Данный опыт соответствует заявляемому способу.

Пример 3. Процесс осуществляют аналогично примеру 2. Отличие заключается в том, что добавляют 10% нефтяного битума. Характеристики терморасширенного графита приведены в таблице. Отмечено существенное увеличение Кр и удельной поверхности по сравнению с прототипом. Данный опыт соответствует заявляемому способу.

Пример 4. Процесс осуществляют аналогично примеру 2. Отличие заключается в том, что добавляют 20% нефтяного битума. Характеристики терморасширенного графита приведены в таблице. Образец имеет более высокие показатели, чем прототип. Данный опыт соответствует заявляемому способу.

Пример 5. Процесс осуществляют аналогично примеру 2. Отличие заключается в том, что добавляют 30% нефтяного битума. Характеристики терморасширенного графита приведены в таблице. Отмечено снижение показателей терморасширенного графита по сравнению с предыдущими образцами, что доказывает нецелесообразность применения столь высокой концентрации битума.

ВЛИЯНИЕ ДОБАВКИ НЕФТЯНОГО БИТУМА НА КОЭФФИЦИЕНТ РАСШИРЕНИЯ И ВЕЛИЧИНУ УДЕЛЬНОЙ ПОВЕРХНОСТИ ТЕРМОРАСШИРЕННОГО ГРАФИТА Таблица № п/п Содержание нефтяного битума в окисленном графите, % Коэффициент терморасширния Удельная поверхность, м2 1 (прототип) 0 146 36 2 5 146 38 3 10 190 81 4 20 150 78 5 30 100 77

Как видно из таблицы, введение от 5 до 20% нефтяного битума в окисленный графит обеспечивает улучшение характеристик терморасширенного графита по сравнению с прототипом. При оптимальной концентрации битума 10% достигнуто увеличение Кр терморасширенного графита на 30%, а удельной поверхности на 125%.

Таким образом, заявляемый способ позволяет значительно увеличить коэффициент терморасширения, удельную поверхность полученного терморасширенного графита, а также упростить технологию его получения.

Похожие патенты RU2355632C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРИСТОГО УГЛЕРОДНОГО МАТЕРИАЛА ИЗ ПРИРОДНОГО ГРАФИТА 2008
  • Милошенко Тамила Петровна
  • Фетисова Ольга Юрьевна
  • Жижаев Анатолий Михайлович
RU2398737C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАФИТОВОЙ ФОЛЬГИ 2009
  • Шорникова Ольга Николаевна
  • Сорокина Наталья Евгеньевна
  • Лутфуллин Марат Адиятуллович
  • Ионов Сергей Геннадьевич
  • Годунов Игорь Андреевич
  • Авдеев Виктор Васильевич
RU2416586C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРАСШИРЕННОГО ГРАФИТА, ТЕРМОРАСШИРЕННЫЙ ГРАФИТ И ФОЛЬГА НА ЕГО ОСНОВЕ 2011
  • Сорокина Наталья Евгеньевна
  • Малахо Артем Петрович
  • Филимонов Станислав Владимирович
  • Авдеев Виктор Васильевич
  • Годунов Игорь Андреевич
RU2472701C1
СПОСОБ И УСТАНОВКА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРАСШИРЕННОГО ГРАФИТА 2005
  • Щипко Максим Леонидович
  • Рудковский Алексей Викторович
  • Кузнецов Борис Николаевич
RU2294894C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЛЕННОГО ГРАФИТА 2001
  • Талалаев А.П.
  • Куценко Г.В.
  • Зиновьев В.М.
  • Кузьмицкий Г.Э.
  • Федченко Н.Н.
  • Аликин В.Н.
RU2206501C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРАСШИРЕННОГО ГРАФИТА И ФОЛЬГА НА ЕГО ОСНОВЕ 2011
  • Сорокина Наталья Евгеньевна
  • Малахо Артем Петрович
  • Филимонов Станислав Владимирович
  • Годунов Игорь Андреевич
  • Павлов Александр Алексеевич
  • Авдеев Виктор Васильевич
RU2480406C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЛЕННОГО ГРАФИТА 1996
  • Авдеев В.В.
  • Воронкина А.В.
  • Мартынов И.Ю.
  • Сорокина Н.Е.
  • Никольская И.В.
  • Монякина Л.А.
  • Денисов А.К.
  • Логинов Н.Д.
  • Сеземин В.А.
RU2090498C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩЕГО РАСШИРЕННОГО ГРАФИТА 1988
  • Маслов В.А.
  • Пустовалов Ю.П.
  • Макеев В.Э.
SU1633743A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ УГЛЕРОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ 2008
  • Селезнев Анатолий Николаевич
  • Афанасов Иван Михайлович
  • Свиридов Александр Афанасьевич
  • Сорокина Наталья Евгеньевна
  • Авдеев Виктор Васильевич
RU2377223C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЛЕННОГО ГРАФИТА 2014
  • Юдина Татьяна Федоровна
  • Смирнов Николай Николаевич
  • Братков Илья Викторович
  • Ершова Татьяна Вениаминовна
  • Бейлина Наталия Юрьевна
  • Маянов Евгений Павлович
  • Елизаров Павел Геннадьевич
RU2561074C1

Реферат патента 2009 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРАСШИРЕННОГО ГРАФИТА

Изобретение относится к переработке природного графита и может быть использовано при получении теплозащитных и огнезащитных материалов. Исходный графит обрабатывают смесью азотной и серной кислот, затем отмывают и сушат. После этого в окисленный графит вводят нефтяной битум в количестве 5-20 мас.% и термообрабатывают на воздухе. Изобретение позволяет повысить коэффициент расширения и упростить технологию получения терморасширенного графита. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 355 632 C1

Способ получения терморасширенного графита, включающий обработку исходного графита смесью азотной и серной кислот, последующую отмывку, сушку и термообработку окисленного графита, отличающийся тем, что перед термообработкой дополнительно в окисленный графит вводят нефтяной битум в количестве 5-20 мас.%, а термообработку ведут на воздухе.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2009 года RU2355632C1

Способ получения некоррозионно-активного термически расширенного графита 1991
  • Пустовалов Юрий Пантелеевич
  • Маслов Владимир Александрович
SU1813711A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМИЧЕСКИ РАСШИРЕННОГО ГРАФИТА 1998
  • Коваленко Б.М.
  • Козлов С.И.
  • Сидоренко В.Г.
  • Тульский В.Ф.
  • Усошин В.А.
RU2134657C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРАФИТОВОГО СОРБЕНТА 1998
  • Коваленко Б.М.
  • Козлов С.И.
  • Сидоренко В.Г.
  • Тульский В.Ф.
  • Усошин В.А.
RU2134155C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЛЕННОГО ГРАФИТА 1996
  • Авдеев В.В.
  • Воронкина А.В.
  • Мартынов И.Ю.
  • Сорокина Н.Е.
  • Никольская И.В.
  • Монякина Л.А.
  • Денисов А.К.
  • Логинов Н.Д.
  • Сеземин В.А.
RU2090498C1
GB 1186727 A, 02.04.1970
Пневматическое крепление протезов на культи при ампутации обоих бедер 1949
  • Шевченко Н.М.
SU87489A1

RU 2 355 632 C1

Авторы

Милошенко Тамила Петровна

Фетисова Ольга Юрьевна

Щипко Максим Леонидович

Даты

2009-05-20Публикация

2007-11-21Подача