ДАТЧИК ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЛАБОРАТОРНЫХ ЗАГРЯЗНЕНИЙ Российский патент 2009 года по МПК G01N27/12 

Описание патента на изобретение RU2360238C2

Изобретение относится к технике газового анализа и может быть использовано, например, для определения содержания бензола, гексана, циклогексанона, циклогексанола в области рабочей зоны для контроля лабораторных загрязнений.

Известны термокаталитические, оксидно-полупроводниковые, полупроводниковые и электрохимические сенсоры на основе полимерных материалов, имеющие высокую чувствительность к измеряемым веществам [1]. Термокаталитические и оксидно-полупроводниковые сенсоры имеют низкую селективность и требуют дополнительной энергии для нагрева чувствительного слоя. Сенсоры амперометрического типа нуждаются в подогреве рабочего слоя обычно до 600°С и при 24 или 5-12 вольтах и токе 0.4-2 А соответственно потребляют до 1000 мВт [1, 2].

Высокая температура, необходимая для работы их анализаторов, является существенным недостатком их эксплутационных характеристик.

Наиболее близким по технической сущности к заявленному изобретению является датчик для измерения влажности газов, включающий пьезокварцевую пластину с полимерной пленкой на основе капрона [3]. Это датчики влажности газов, содержащие чувствительный элемент, выполненный в виде кварцевой пластины с электродами, покрытыми слоем вязкого вещества, полученного из 1-10% раствора капрона в муравьиной кислоте [3-6]. Данный сорбент используется для фиксирования наличия водяных паров в области рабочей зоны. Измеряемой величиной является отношение ΔR/φ (где φ - влажность) Ом на % относительной влажности [3-6]. Он не обладает необходимой чувствительностью к парам указанных выше легколетучих растворителей.

В датчике применяются кварцевые резонаторы (КР) среза ДТ (xyl/-52) с соотношением ширины к длине lm/lo=0,38÷0,41 (lо=1,559·10-2 м, lm=6,18·10-3 м, толщина KP ld=3,8·10-4÷6,5·10-4 м, плотность кварца ρ=2650 кг/м3, при толщине металлизированных электродов Δh≈2·10-4 м). При таком срезе пьезоэлемент имеет колебания сдвига по контуру.

Целью изобретения является повышение селективной чувствительности датчика на основе кварцевого резонатора к присутствию паров органических растворителей (таблица 1) при помощи тонкого жидкокристаллического (ЖК) покрытия, находящегося в определенном фазовом состоянии, и уменьшение энергопотребления, свойственного амперометрическим датчикам.

Предложенный датчик состоит из жидкокристаллического сорбента, нанесенного (из 5% раствора хлороформа) на поверхность электродов пьезоэлектрической пластинки кварцевого резонатора слоем в 30·10-6 м, тем самым образуя сенсорное устройство.

В качестве селективного сорбента взяты 4 полиморфных ЖК соединения: 4-н-амилфенилового эфира 4′-н-гексилокси-фенилциклогексан-2-карбоновой кислоты, (I); 4-н-амилфенилового эфира 4′-н-гептилокси-фенилциклогексан-2-карбоновой кислоты, (II); 4-н-амилфенилового эфира 4′-н-октилокси-фенилциклогексан-2-карбоновой кислоты, (III); 4-н-амилфенилового эфира 4′-н-нонилокси-фенилциклогексан-2-карбоновой кислоты, (IV); (фиг.1). Для предложенных сорбентов характерно несколько видов мезофаз при соответствующих температурах (ниже температуры кипения воды, таблица 2).

Мера диссипации колебательной энергии кварцевого резонатора (KP) с пленкой сорбента является величиной, определяющей взаимодействие ЖК пленки сорбента с парами органических растворителей, и зависит от их концентрации в области рабочей зоны.

Датчик включается на резонансной частоте в цепь автогенератора, в котором с помощью пьезоэлектрического эффекта мера диссипации колебательной энергии системы KP - сорбент преобразуется в изменение электрического сигнала переменного тока, удобного как для усиления узкополосным резонансным усилителем, так и для последующего измерения. Наличие паров органических растворителей в области рабочей зоны определяет изменение электрического сигнала переменного тока от датчика, фиксируемое по регистрирующему прибору (например, стрелочному амперметру). Пьезокварцевая пластина может иметь резонансную частоту в пределах 0,05-3 МГц. На Фиг.2 показан пример конструкции пьезоэлектрического сенсорного датчика лабораторных загрязнений.

Датчик (Фиг.2) состоит из пьезопластины 1, металлических электродов 2 и сенсорного слоя 3, подогрев ячейки 4 не более чем до 70°С.

При подведении к электродам 2 высокочастотного напряжения резонансной частоты пьезокварцевая пластина 1 возбуждается и совершает механические колебания, которые передаются сенсорному веществу.

Для электрической цепи сенсорный датчик представляет собой эквивалентное сопротивление, величина которого будет изменяться при увеличении или уменьшении внутреннего трения сенсорного вещества в результате взаимодействия ЖК-пленки сорбента с парами органических растворителей.

Использование пьезокварцевой пластины позволяет обойтись без модулирующих устройств и источников стабилизированного постоянного напряжения, а также без сложных электрических усилителей.

Для численного представления чувствительности датчика к различной концентрации паров растворителей используется формула (1) относительного изменения сопротивления, где R0 или R - значение сопротивления или потерь электрического сигнала, проходящего через колебательную систему чистого КР; RТ - текущее значение сопротивления или потерь электрического сигнала, проходящего через колебательную систему КР - пленка в среде с определенной концентрацией паров легколетучих соединений; ΔR - разность R0-RT.

В таблице 3 приведены значения концентрации паров растворителей для диаграмм на Фиг.3-6. В таблице 4 приведены значения минимальной чувствительности (на единицу потерь) датчика к определенной концентрации паров растворителей. Для различных фаз сенсорного ЖК покрытия датчика существует значение максимальной концентрации паров растворителей, при которой измерения перестают быть достоверными (табл.5).

Пример. Жидкокристаллическое соединение I (таблица 2, Фиг.1) наносят на поверхность КР (Фиг.2). В присутствии паров одного из растворителей (таблица 1) датчик имеет следующий отклик (Фиг.3 и таблица 6). При этом его чувствительность к парам исследованных растворителей указана в таблице 4. Максимальный различимый уровень концентрации приведен в таблице 4. Для соединений II-IV измерения проводятся аналогично, значения характеристик чувствительности приведены в тех же таблицах (4-6) и на Фиг.3-6. В предлагаемом нами датчике на основе КР были решены следующие технические задачи:

- датчик имеет достаточное быстродействие ~1 с;

- датчик малогабаритен ~1-2 см;

- датчик рассеивает при измерении мощность ~1 нВт;

- имеет чувствительность ~10 мг/м3.

ЛИТЕРАТУРА

1. Каталог продукции фирмы Figaro (wwvv.figarosensor.com).

2. Савченко В.Е. Устройство для измерения влажности газов, а.с. 131926. Бюл. 1960. №18.

3. Савченко В.Е. Устройство для измерения относительной влажности газов А.c. 168501. Бюл. 1965. №4.

4. Савченко В.Е. Грибова Л.К. Способ изготовления пьезокварцевого датчика влажности газов, патент №2035731. Бюл. 1995. №14.

5. Савченко В.Е. Датчик влажности газов, а.с. 230464. Бюл. 1968. №34.

6. Виглеб Г. Датчики. Устройство и применение. М.: 1989. С.196.

Таблица 1
Таблица названий легко летучих соединений
Название аналита Р насыщенных паров, мм рт.ст. 1a Циклогексанол 1,2 Циклогексанон 4,4 Гексан 120 Бензол 78,4 Таблица 2
Температуры фазовых переходов соединений IV-VII
Cr Тфп Sm Тфп N Тфп I I 39.3°С 54.2°С 66.1°с II 34.8°С 61.8°С 64.7°С III 43.9°С 63.3°С 65.3°С IV 55.1°С - - 66.1°С

Таблица 3
Таблица содержания паров летучих соединений в исследуемой области
Название аналита Концентрация кг/м3 Расчетная масса паров в ячейке кг Р насыщенных паров, мм рт. ст. Циклогексанон 2,47·10-5 1,37·10-8 4,4 Гексан 1,61·10-2 8,94·10-6 120 Бензол 6,25·10-3 3,46·10-6 78,4 Циклогексанол 1,78·10-6 1·10-9 1,2

Таблица 4
Максимальная концентрация (кг/м3) работы датчика с пленкой ЖК в различных фазах
соединения I II III IV растворители Sm N I Sm N I Sm N I Sm I Циклогек-нол 4·10-5 5,6·10-5 5·10-5 8,5·10-5 4,·10-5 4,4·10-5 0,0003 4,6·10-5 5,4·10-5 0,00025 0,00036 Циклогек-нон 0,028 0,036 0,03 0,085 0,027 0,029 0,094 0,024 0,026 0,052 0,033 гексан 0,026 0,012 0,01 0,019 0,011 0,012 0,034 0,01 0,009 0,016 0,011 бензол 1·10-5 3,5·10-6 3·10-6 6·10-6 3·10-6 3·10-6 1,5·10-5 3·10-6 3·10-6 4·10-6 3·10-6

Таблица 5
Минимальная чувствительность датчика к концентрации, кг/м3
соединения I II III IV растворители Sm N I Sm N I Sm N I Sm I Циклогек-нол 6,5·10-5 9·10-9 8,3·10-9 1,5·10-8 7·10-9 7,4·10-9 4,7·10-8 7,7·10-9 9·10-9 4,2·10-8 6·10-8 Циклогек-нон 4,6·10-6 6·10-6 4,9·10-6 1,4·10-5 4,5·10-6 4,8·10-6 1,6·10-5 4·10-6 4,6·10-6 8,7·10-6 5,5·10-6 гексан 4,4·10-6 2·10-6 1,7·10-6 3·10-6 1,9·10-6 1,9·10-6 5,8·10-6 1,7·10-6 1,5·10-6 2,7·10-6 1,8·10-6 бензол 1,7·10-9 6·10-10 5·10-10 1·10-9 5·10-10 5·10-10 2,5·10-9 4,7·10-10 5,4·10-10 6·10-10 5·10-10 Таблица 6
Относительное изменение энергетических потерь (ΔR/R), возникающее присутствием паров различных соединений
Sm N I Sm N I Sm N I Sm I I 8,34 6,43 6,97 II 4,05 6,10 7,17 III 3,79 7,87 8,03 IV 3,88 3,07 1а+II 7,83 6,53 7,50 1а+II 4,68 7,52 7,15 1a+III 2,82 6,91 6,18 1a+IV 2,72 2,51 2а+II 4,38 7,17 8,17 2а+II 4,09 8,53 8,09 2а+III 3,69 8,61 8,11 2a+/V 4,26 5,62 3а+II 3,73 7,17 8,00 3а+II 5,08 7,23 6,97 3а+III 3,83 8,32 9,00 За+IV 4,81 6,21

Похожие патенты RU2360238C2

название год авторы номер документа
ТЕСТ-СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТЕПЕНИ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ПРОГОРКАНИЯ ЖИВОТНОГО ЖИРА 2005
  • Смагина Надежда Николаевна
  • Коренман Яков Израильевич
  • Кучменко Татьяна Анатольевна
RU2296323C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧУВСТВИТЕЛЬНОГО СЛОЯ ПЬЕЗОКВАРЦЕВОГО СЕНСОРА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПАРОВ ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ 2008
  • Русанова Татьяна Юрьевна
  • Штыков Сергей Николаевич
  • Калач Андрей Владимирович
RU2371839C1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕТИЛЭТИЛКЕТОНА В ВОЗДУХЕ 2003
  • Коренман Я.И.
  • Кучменко Т.А.
  • Кудинов Д.А.
RU2239183C1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПАРОВ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ 2004
  • Смагина Н.Н.
  • Коренман Я.И.
  • Кучменко Т.А.
RU2263908C1
ТЕСТ-СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЛЕТУЧЕЙ КИСЛОТНОСТИ ВИНА 2007
  • Попова Надежда Николаевна
  • Коренман Яков Израильевич
  • Кучменко Татьяна Анатольевна
  • Оробинский Юрий Иванович
RU2329495C1
СПОСОБ ФОРМИРОВАНИЯ МАТРИЦЫ СЕНСОРОВ "СТАТИЧЕСКОГО ЭЛЕКТРОННОГО НОСА" ДЛЯ ИДЕНТИФИКАЦИИ МУСКАТНОГО АРОМАТА ВИНОГРАДА, ВИНОГРАДНОГО СЫРЬЯ И СОКА 2010
  • Кучменко Татьяна Анатольевна
  • Лисицкая Раиса Павловна
  • Оробинский Юрий Иванович
RU2442158C2
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПАРОВ МОЛОЧНОЙ КИСЛОТЫ В АРОМАТЕ ИСТИННОГО РАСТВОРА МОЛОКА 2007
  • Мельникова Елена Ивановна
  • Коренман Яков Израильевич
  • Нифталиев Сабухи Илич
  • Рудниченко Елена Сергеевна
  • Ширунов Максим Олегович
RU2358263C1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОНЦЕНТРАЦИЙ ПАРОВ АММИАКА В ВОЗДУХЕ 2007
  • Кучменко Татьяна Анатольевна
  • Силина Юлия Евгеньевна
RU2319958C1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИТРОЭТАНА В ВОЗДУХЕ 2002
  • Коренман Я.И.
  • Калач А.В.
RU2206084C1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПАРОВ МАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ В АРОМАТЕ ТВОРОЖНОЙ СЫВОРОТКИ 2005
  • Коренман Яков Израильевич
  • Мельникова Елена Ивановна
  • Нифталиев Сабухи Ильич
  • Светолунова Светлана Евгеньевна
RU2277236C1

Реферат патента 2009 года ДАТЧИК ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЛАБОРАТОРНЫХ ЗАГРЯЗНЕНИЙ

Изобретение может быть использовано для определения содержания бензола, гексана, циклогексанона, циклогексанола в области рабочей зоны для контроля лабораторных загрязнений. Датчик для определения лабораторных загрязнений выполнен на основе кварцевого резонатора с мезогенным полиморфным покрытием, находящимся в жидкокристаллическом состоянии. В качестве покрытия кварцевого резонатора используется: 4-н-амилфенилового эфира 4'-н-гексилокси-фенилциклогексан-2-карбоновой кислоты; 4-н-амилфенилового эфира 4'-н-гептилокси-фенилциклогексан-2-карбоновой кислоты; 4-н-амилфенилового эфира 4'-н-октилокси-фенилциклогексан-2-карбоновой кислоты; 4-н-амилфенилового эфира 4'-н-нонилокси-фенилциклогексан-2-карбоновой кислоты. Изобретение обеспечивает повышение селективной чувствительности датчика на основе кварцевого резонатора к присутствию паров органических растворителей и уменьшение энергопотребления. 6 табл., 6 ил.

Формула изобретения RU 2 360 238 C2

Датчик на основе кварцевого резонатора для определения загрязнений в рабочей зоне, отличающийся тем, что для расширения области чувствительности к парам органических соединений использовано мезогенное полиморфное покрытие кварцевого резонатора, находящееся в жидкокристаллическом состоянии, где в качестве покрытия кварцевого резонатора используются 4-н-амилфенилового эфира 4'-н-гексилокси-фенилциклогексан-2-карбоновой кислоты; 4-н-амилфенилового эфира 4'-н-гептилокси-фенилциклогексан-2-карбоновой кислоты; 4-н-амилфенилового эфира 4'-н-октилокеи-фенилциклогексан-2-карбоновой кислоты; 4-н-амилфенилового эфира 4'-н-нонилокси-фенилциклогексан-2-карбоновой кислоты.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2009 года RU2360238C2

СПОСОБ СКРИНИНГ-ОЦЕНКИ УРОВНЯ ЗАГРЯЗНЕНИЯ ВОЗДУХА ЛЕГКОЛЕТУЧИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ 2004
  • Коренман Я.И.
  • Силина Ю.Е.
  • Кучменко Т.А.
RU2253107C1
КОМПОЗИЦИЯ ПОКРЫТИЯ ПЬЕЗОКВАРЦЕВОГО СЕНСОРА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НАФТАЛИНА ИЛИ АНТРАЦЕНА В ВОЗДУХЕ В ПРИСУТСТВИИ БЕНЗОЛА 2000
  • Ермолаева Т.Н.
  • Милованов С.В.
RU2173849C1
СЕНСОР ПАРОВ УГЛЕВОДОРОДОВ И БЕНЗИНОВ 1999
  • Баранов В.В.
  • Калашникова И.С.
  • Корякин Ю.Н.
  • Красников О.А.
  • Ледина Л.Е.
  • Перченко В.Н.
  • Платэ Н.А.
  • Тверитин А.Л.
RU2156971C1
JP 63243744 A, 11.10.1988.

RU 2 360 238 C2

Авторы

Тимофеев Гордей Антонович

Савченко Виктор Ефремович

Усольцева Надежда Васильевна

Быкова Венера Васильевна

Даты

2009-06-27Публикация

2007-07-04Подача