КОМПОЗИЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ НА ОСНОВЕ СУЛЬФИДА ЦИНКА И УГЛЕРОДА Российский патент 2009 года по МПК B82B3/00 C01G9/08 C01B31/02 

Описание патента на изобретение RU2373137C1

Развитие нанотехнологий вызывает интерес к наноразмерным изделиям из полупроводников. Хрупкость полупроводниковых материалов и их склонность скалываться по спайности обуславливает потребность в упрочненных композиционных материалах при переходе к нанотехнологиям полупроводников.

Широкозонные полупроводники, относящиеся к группе II-VI соединений, имеют множество технических применений. Из этих материалов особенно интересен сульфид цинка, так как он обладает уникальными оптическими свойствами благодаря максимальной среди II-VI соединений ширине запрещенной зоны (3,8 эВ при температуре 14 К). В связи с этим активно разрабатываются материалы на основе нанокристаллов ZnS.

Известен композиционный материал, представляющий собой «нанопроволочки», центральная часть которых состоит из ZnS, а наружная оболочка - из SiO2 [D.Moore, J.R.Morber, R.L.Snyder, Z.L.Wang. Growth of Ultralong ZnS/SiO2 Core-Shell Nanowires by Volume and Surface Diffusion VLS Process. J. Phys. Chem. C, 2008, 112, 2895-2903] - аналог. В этом композите оксид кремния служит матрицей, а сульфид цинка - армирующим наполнителем, что является основным недостатком такого материала. Свойства матрицы накладывают ограничения на применение композита в инфракрасной оптике из-за частичного несовпадения областей прозрачности SiO2 и ZnS. Кроме того, такой композит не обладает высокой прочностью.

Известен композиционный материал, матрица которого состоит из углеродных нанотрубок, а армирующим наполнителем, находящимся внутри нанотрубок, служит одно из II-VI соединений [M.Nath, P.V.Teredesai, D.V.S.Muthu, A.K.Sood, C.N.R.Rao, Single-walled carbon nanotube bundles intercalated with semiconductor nanoparticles. Current Science, 2003, V.85, N.7, p.956-960] - прототип. Такой композит обладает высокой прочностью в силу свойств матрицы (углеродные нанотрубки - один из наиболее прочных материалов), однако непригоден для оптических применений, так как углерод поглощает излучение с длинами волн, соответствующими области прозрачности сульфида цинка.

Задачей данного изобретения является создание композиционного материала на основе нанокристаллов сульфида цинка, обладающего высокой прочностью и пригодного для применения в оптической технике.

Эта задача решается за счет того, что в предлагаемом композиционном материале матрицей служат нанокристаллы сульфида цинка, а армирующим наполнителем являются углеродные нанотрубки, причем углеродные нанотрубки находятся внутри нанокристаллов, проходя непосредственно через их объем.

Такой композит можно применять в качестве оптического материала, так как его оптическая плотность не выше 0,01, т.е. его светопропускание не более чем на 2% ниже, чем у чистого сульфида цинка. При этом армирующий наполнитель из углеродных нанотрубок обеспечивает высокую прочность материала.

Фиг.1, 2, 3 и 4 иллюстрируют реальную структуру предлагаемого композитного материала. Изображения получены с помощью просвечивающей электронной микроскопии.

На фиг.1 показано изображение нанокристалла ZnS, имеющего форму полой трубки диаметром около 600 нм. На наружной поверхности нанокристалла видны отдельные выходы пучков углеродных нанотрубок.

На фиг.2 и 3 показаны изображения нескольких таких нанокристаллов ZnS, подвергнутых растворению в кислоте до частичного удаления сульфида цинка так, что диаметр оставшейся части нанокристаллов составляет около 250 нм (полые каналы нанокристаллов заполнены кислотным раствором). Вокруг ZnS хорошо виден вытравленный армирующий наполнитель, состоящий из углеродных нанотрубок диаметром около 10 нм. Изображения подтверждают, что армирующий наполнитель находился внутри нанокристаллов, т.е., что в композите углеродные нанотрубки находятся в объеме кристаллической решетки нанокристаллов ZnS.

На фиг.4 показано изображение участка армирующего наполнителя протяженностью около 2 мкм, состоящего из углеродных нанотрубок, после практически полного удаления сульфида цинка химическим травлением в кислоте.

Пример.

Композиционный материал получают реакцией паров сульфида цинка с графитом в атмосфере аргона при избытке ZnS. При этом при температуре 1800°С в высокотемпературной зоне печи протекает реакция восстановления сульфида цинка с образованием газообразных продуктов (1), а в низкотемпературной зоне печи при 500°С реакция образования сульфида цинка и свободного углерода в виде нанотрубок (2):

где ZnSг - пары сульфида цинка, Ств - графит (углерод в твердой фазе), Znг - пары цинка, Сунт - углеродные нанотрубки, ZnSтв - сульфид цинка в твердой фазе. Газообразные продукты реакции (пары цинка и сульфид углерода) уносятся конвективными потоками инертного газа в зону осаждения, где температура намного ниже, чем в зоне реакции. При осаждении углерод выделяется в виде нанотрубок, которые образуют вертикально упорядоченную структуру на графитовой подложке, при этом высвобождающаяся сера реагирует с цинком, образуя ZnS, кристаллизующийся на поверхности нанотрубок. Избыточный сульфид цинка продолжает нарастать на этих центрах кристаллизации, образуя композиционный материал на основе нанокристаллов сульфида цинка и углеродных нанотрубок, в котором матрицей служат нанокристаллы сульфида цинка, а армирующим наполнителем являются углеродные нанотрубки.

Похожие патенты RU2373137C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ЭЛЕКТРОДУГОВОГО ПОЛУЧЕНИЯ УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК 2008
  • Колесников Николай Николаевич
  • Кведер Виталий Владимирович
  • Борисенко Дмитрий Николаевич
  • Берзигиярова Надежда Сергеевна
RU2370434C1
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ РАДИАТОРОВ ОХЛАЖДЕНИЯ СВЕТОИЗЛУЧАЮЩИХ ДИОДОВ (СИД) И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ 2012
  • Кузнецов Денис Валерьевич
  • Ильиных Игорь Алексеевич
  • Мазов Илья Николаевич
  • Степашкин Андрей Александрович
  • Бурмистров Игорь Николаевич
  • Муратов Дмитрий Сергеевич
  • Чердынцев Виктор Викторович
RU2522573C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК 2006
  • Колесников Николай Николаевич
  • Кведер Виталий Владимирович
  • Борисенко Дмитрий Николаевич
RU2311338C1
Углеродкерамический волокнисто-армированный композиционный материал и способ его получения 2017
  • Бейлина Наталия Юрьевна
  • Черненко Дмитрий Николаевич
  • Черненко Николай Михайлович
  • Щербакова Татьяна Сергеевна
  • Грудина Иван Геннадиевич
RU2684538C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УГЛЕРОДСОДЕРЖАЩЕГО КЕРАМИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА 2021
  • Порозова Светлана Евгеньевна
  • Поздеева Татьяна Юрьевна
  • Каченюк Максим Николаевич
RU2805705C2
Радиопоглощающий композитный материал на основе многослойных углеродных нанотрубок, модифицированных ферритовыми наночастицами 2019
  • Быков Александр Андреевич
RU2747932C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННОГО МАТЕРИАЛА, СОДЕРЖАЩЕГО СЛОИСТЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ ГРАФИТА И СУЛЬФИДА МОЛИБДЕНА 2012
  • Коротеев Виктор Олегович
  • Окотруб Александр Владимирович
  • Булушева Любовь Геннадьевна
RU2495752C1
УСТРОЙСТВО ДЛЯ УВЕЛИЧЕНИЯ СОРБЦИОННОЙ ЕМКОСТИ УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК 2006
  • Колесников Николай Николаевич
  • Кведер Виталий Владимирович
  • Борисенко Дмитрий Николаевич
  • Гартман Валентина Кирилловна
RU2321536C1
СПОСОБ ЗАПОЛНЕНИЯ НАНОТРУБОК ТУГОПЛАВКИМИ МАЛОРАСТВОРИМЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ 2014
  • Павленко Вячеслав Иванович
  • Соколенко Игорь Владимирович
  • Едаменко Олег Дмитриевич
  • Ястребинский Роман Николаевич
  • Куприева Ольга Валерьевна
RU2569693C1
СПОСОБ ОБРАБОТКИ УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК 2005
  • Колесников Николай Николаевич
  • Кведер Виталий Владимирович
  • Борисенко Дмитрий Николаевич
RU2296046C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 373 137 C1

Реферат патента 2009 года КОМПОЗИЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ НА ОСНОВЕ СУЛЬФИДА ЦИНКА И УГЛЕРОДА

Изобретение относится к нанотехнологиям полупроводников. Предлагается композиционный материал на основе нанокристаллов сульфида цинка и углеродных нанотрубок, в котором матрицей служат нанокристаллы сульфида цинка, а армирующим наполнителем являются углеродные нанотрубки, причем углеродные нанотрубки находятся внутри нанокристаллов, проходя непосредственно через их объем. Такой композит можно применять в качестве оптического материала, так как его оптическая плотность не выше 0,01, при этом армирующий наполнитель из углеродных нанотрубок обеспечивает высокую прочность материала. 4 ил.

Формула изобретения RU 2 373 137 C1

Композиционный материал на основе нанокристаллов сульфида цинка и углеродных нанотрубок, отличающийся тем, что матрицей служат нанокристаллы сульфида цинка, а армирующим наполнителем являются углеродные нанотрубки, причем углеродные нанотрубки находятся внутри нанокристаллов, проходя непосредственно через их объем.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2009 года RU2373137C1

KIM HANSOO et al
Zinc sulfide nanocrystals on carbon nanotubes
- Journal of Crystal Growth, 2003, v.255, n.1-2, p.114-118, STN БД СА, AN 139:188488
YAN SHAN et al
In situ coating carbon nanotubes with wurtzite ZnS nanocrystals
- Journal of the American Ceramic Society, 2006, v.89, n.2, p.759-762
MANASHI NATH et al
Single-wall carbon nanotube

RU 2 373 137 C1

Авторы

Колесников Николай Николаевич

Кведер Виталий Владимирович

Борисенко Дмитрий Николаевич

Борисенко Елена Борисовна

Даты

2009-11-20Публикация

2008-05-26Подача