СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОАНТОЦИАНИДИНОВ ИЗ КОРЫ СОСНЫ ОБЫКНОВЕННОЙ Российский патент 2009 года по МПК A61K36/15 C07D311/62 A61P39/06 

Изобретение относится к способам выделения биологически активных веществ из древесины и может быть использовано для получения проантоцианидинов, обладающих различной биологической активностью.

Проантоцианидины относятся к полифенольным соединениям и являются одними из наиболее широко применяемых антиоксидантов растительного происхождения [Bagchi, Bagchi et al. "Free radicals and grape seed proanthocyanidin extract: importance in human health and disease prevention. "Toxicology" - 2000, 148(2-3): p.187-97]. Проантоцианидины используются и как биологически активные добавки к пище [RU 2199249 от 27.02.2003].

Известна пищевая добавка, содержащая комплекс олигомерных процианидинов, получаемая из косточек, и/или жома, и/или жмыха калины, экстракцией водой или водно-этанольным экстрагентом при концентрации этанола не выше 70%.

Недостатком способа является использование дефицитного пищевого сырья - плодов калины [RU 2199249 от 27.02.2003].

Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения комплекса олигомерных процианидинов (ОПЦ) из коры сосны (Pinus maritima). Способ включает следующие операции: экстракцию измельченной сосновой коры кипящей водой, отделение экстракта фильтрованием, его насыщение хлоридом натрия, отделение образующегося осадка фильтрованием, экстрагирование фильтрата этилацетатом, его концентрирование до 1/5 первоначального объема и разбавление тремя объемами хлороформа с последующим выделением проантоцианидинов фильтрованием [US 4698360 от 06.10.1987].

Недостатком способа является то, что комплекс олигомерных процианидинов получают из экзотичного сырья - сосны приморской (Pinus maritima), которая произрастает только на севере Канады и плохо поддается разведению. Кроме того, к недостаткам следует отнести низкий выход проантоцианидинов.

Технический результат изобретения.

1. Повышение выхода проантоцианидинов.

2. Расширение сырьевой базы для получения проантоцианидинов за счет использования коры сосны обыкновенной.

Технический результат достигается тем, что в предлагаемом способе, включающем экстракцию сырья полярным растворителем, отделение экстракта, насыщение его хлоридом натрия, отделение полученного осадка, экстрагирование фильтрата этилацетатом с последующим его концентрированием до 1/5 от первоначального объема, разбавление хлороформом с выделением целевого продукта, в качестве сырья используют кору сосны обыкновенной, а экстракцию проводят кипящим 10-15%-ным водным раствором этанола при соотношении сырье: экстрагент 1:10-15 в течение 0,5-1,0 ч, причем перед насыщением хлоридом натрия водный экстракт концентрируют до 1/4 первоначального объема.

Предлагаемый способ отличается от прототипа тем, что в качестве исходного сырья для получения проантоцианидинов используют кору сосны обыкновенной, которая является одной из наиболее распространенных древесных пород лесов России. Древесина сосны обыкновенной заготавливается в значительных количествах в различных регионах России, что обеспечивает стабильную сырьевую базу для получения проантоцианидинов из образующихся отходов коры. В отличие от прототипа экстракцию проводят 10-15%-ным водно-спиртовым раствором при гидромодуле 10-15, что повышает эффективность извлечения биологически активных веществ. При таком гидромодуле необходимо сконцентрировать экстракт, поэтому перед насыщением хлоридом натрия водно-спиртовый экстракт концентрируют до 1/4 первоначального объема.

Способ получения проантоцианидинов из коры сосны обыкновенной подтверждается конкретными примерами.

Пример 1. Экстракцию коры сосны обыкновенной проводят кипящей водой по методике, описанной в прототипе [US 4698360]. Выход проантоцианидинов - 0,3-0,4 мас.%.

Пример 2. В круглодонную колбу объемом 2 л, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 100 г коры сосны обыкновенной, измельченной до частиц 1-3 мм, заливают 1,5 л 15%-ного водного этанола и кипятят на водяной бане при интенсивном перемешивании в течение 0,5 часа, затем горячий водно-спиртовый раствор отделяют фильтрованием и получают 1,0-1,1 л экстракта. Экстракт концентрируют под вакуумом на ротационном испарителе до 350-400 мл и насыщают хлоридом натрия, образующийся осадок полифенольных веществ отделяют фильтрованием. Фильтрат трижды экстрагируют, используя по 200 мл этилацетата, сушат над безводным сульфатом натрия, затем этилацетатный раствор концентрируют под вакуумом до объема 60 мл и разбавляют в 7 раз хлороформом, при этом проантоцианидины выпадают в осадок в виде светло-кремовых хлопьев, их отделяют фильтрованием. Выход проантоцианидинов составил 0,6 г (0,6 мас.%) от массы исходной коры.

Пример 3. Аналогично примеру 2, но экстракцию коры сосны проводят 10%-ным водным этанолом в течение 1,0 часа. Выход проантоцианидинов составил 0,5 г (0,5 мас.%).

Экстракция водно-спиртовой смесью с содержанием этанола выше 15% нецелесообразна из-за существенного увеличения степени извлечения высокомолекулярных фенольных веществ.

Подтверждением того, что выделены именно проантоцианидины является характерная для них реакция образования антоцианидинов. Нагревание проантоцианидинов в кислых растворах (этиловый спирт, содержащий 4-7% соляной кислоты) приводит к образованию цианидина, продельфинидины соответственно образуют дельфинидин [М.Н.Запрометов. Фенольные соединения. Распространение, метаболизм и функции в растениях. Москва. «Наука», 1993. - 272 с.].

Таким образом, предложенное изобретение позволяет повысить выход проантоцианидинов и расширить сырьевую базы за счет использования коры сосны обыкновенной.

Изобретение относится к получению лекарственных, ветеринарных, косметических препаратов, а также к пищевой промышленности и сельскому хозяйству. Проводят экстракцию измельченной коры сосны кипящим 10-15%-ным раствором этанола в течение 0,5-1,0 часа при гидромодуле 1:10-15, отделение водно-спиртового раствора от коры, концентрирование его до 1/4 первоначального объема, насыщение хлоридом натрия и отделение образующегося осадка фильтрованием. Фильтрат трижды экстрагируют этилацетатом, затем этилацетатный раствор концентрируют под вакуумом до 1/5 первоначального объема. Концентрированный этилацетатный раствор разбавляют в 5-7 раз хлороформом и выделяют проантоцианидины. Изобретение позволяет повысить выход проантоцианидинов.

Способ получения проантоцианидинов из коры сосны обыкновенной, включающий экстракцию сырья полярным растворителем, отделение экстракта, насыщение его хлоридом натрия, отделение полученного осадка, экстрагирование фильтрата этилацетатом с последующим его концентрированием до 1/5 первоначального объема, разбавление хлороформом с выделением целевого продукта, отличающийся тем, что в качестве сырья используют кору сосны обыкновенной, а экстракцию проводят кипящим 10-15%-ным водным раствором этанола при соотношении сырье:экстрагент 1:10-15 в течение 0,5-1,0 ч, причем перед насыщением хлоридом натрия водный экстракт концентрируют до 1/4 первоначального объема.