Изобретение относится к синтезу алкидных смол, используемых в качестве связующего при изготовлении лаков, грунтовок, эмалей общего назначения и других лакокрасочных материалов.
Известен способ получения алкидных смол путем алкоголиза растительных масел многоатомными спиртами с последующим взаимодействием продуктов алкоголиза с фталевым ангидридом [1].
Недостатком этого способа является большая продолжительность процесса, а также использование катализатора основного характера, что требует дополнительных стадий очистки для получения товарного продукта необходимого качества.
Известно [2], что для интенсификации процесса получения алкидных смол, а также для улучшения технических свойств покрытий на основе алкидов используют модификаторы: малеиновый ангидрид, канифоль, бензойную кислоту, п-трет-бутилбензойную кислоту, а также описанные в работе [3] о-толуиловую кислоту и о-толуиловый альдегид.
Основным недостатком перечисленных способов является необходимость материальных затрат на дополнительные реагенты. Но даже введение дополнительных реагентов и изменение технологических параметров не приводит к уменьшению продолжительности синтеза традиционных алкидных смол на основе фталевого ангидрида. Причиной является сложность при удалении реакционной воды, так как при температуре синтеза смол легко возгоняется фталевый ангидрид (Tпл=130°С с возг.), что вызывает дополнительные расходы, связанные с очисткой оборудования и потерей кислотного компонента.
Известен другой путь усовершенствования процесса синтеза алкидных смол с использованием новых видов исходных материалов, таких как изофталевая и терефталевая кислоты. Отличительной особенностью этих кислот по сравнению с фталевым ангидридом является высокая температура возгонки (≥300°С), что позволяет использовать их для получения алкидных смол при более высокой температуре синтеза с выводом реакционной воды методом сплавления, который (по сравнению с азеотропным выводом реакционной воды) более прост в аппаратурном оформлении и при обслуживании, не требует больших энергетических затрат.
Основным недостатком использования кислот в синтезе алкидных смол, отличных от о-фталевой, является высокая температура процесса (270-280°С) и плохая растворимость их в реакционной смеси, вследствие чего часть двухосновной кислоты не вступает в реакцию [4].
Известен способ получения модифицированных алкидных смол [5] на основе дикарбоновых кислот и многоатомных спиртов путем алкоголиза растительных масел в присутствии щелочных катализаторов и последующей этерификации полученной смеси неполных эфиров жирных кислот дикарбоновой кислотой в присутствии катализатора.
В качестве катализатора этерификации используют 0,5-10% от веса реакционной смеси четвертичной соли аммония. С целью интенсификации процесса разложения катализатора, на стадии этерификации вводят 5-15 вес.% формальдегида в расчете на гидроксильные группы пентаэритрита. Это позволяет снизить температуру синтеза до 260°С и сократить длительность второй стадии до 3-х часов.
Недостатком данного способа являются дополнительные затраты на катализаторы, а также необходимость введения формальдегида для связывания катализатора этерификации.
Наиболее близким к заявленному техническому решению является способ [6], включающий ацидолиз растительного масла терефталевой кислотой и последующую полиэтерификацию при введении полиола. Данным способом получены прозрачные алкидные смолы.
Недостатком данного способа является то, что длительность стадии полиэтерификации составляет 4 часа, а высокая стоимость очищенной терефталевой кислоты не дает возможность использовать его в промышленности.
Задачей предлагаемого способа является получение алкидной смолы методом ацидолиза с применением отхода производства ТФК.
Задача решается за счет использования в качестве двухосновной кислоты смеси терефталевой кислоты с недоокисленными промежуточными продуктами окисления п-ксилола (смесь органических кислот - СОК), которая образуется в процессе получения очищенной терефталевой кислоты и, фактически, является отходом производства. СОК имеет следующий состав, мас.%:
Изобретение иллюстрируется следующим примером.
В колбу загружают масло и СОК. Постепенно нагревают до 260°С, при этой температуре проводят ацидолиз масла терефталевой кислотой до достижения кислотного числа реакционной массы ~80 мг КОН/г. Затем снижают температуру до 230°С и загружают глицерин в течение 40 минут. Повышают температуру до 260°С, выдерживают реакционную массу до кислотного числа не более 15 мг КОН/г и удовлетворительной вязкости 50%-ного раствора смолы в смеси органических растворителей.
По окончании синтеза и охлаждения алкида до 180°С готовят 50%-ый раствор смолы в смеси растворителей уайт-спирт:ксилол (3:2), измеряют его вязкость по вискозиметру ВЗ-4, оценивают цвет по иодометрической шкале. Покрытия для испытаний готовят нанесением на металлические пластинки раствора алкидных смол в смеси растворителей с сиккативом ЖК-1 (до 3% от массы лака). После нанесения путем окунания лаковые покрытия сушат при температуре 20°С в течение 24 часов, после чего подвергают испытаниям.
На основе полученного лака №1 приготовлены грунтовка по рецептуре ГФ-021 и эмаль белого цвета - ПФ-115. Результаты испытаний полученных лакокрасочных материалов, приведенные в таблице 4, соответствуют требованиям ГОСТ.
Таким образом, описанный способ получения алкидных смол позволяет:
использовать СОК в качестве двухосновного кислотного компонента вместо очищенной терефталевой кислоты, что существенно снижает в, сравнении с прототипом, стоимость конечного продукта;
сократить ~ в 2 раза длительность стадии полиэтерификации;
сократить потери в результате возгонки кислотного компонента, исключить образование осадка в конечном продукте за счет полного превращения двухосновной кислоты;
получить экономический эффект от исключения из процесса получения алкидных смол катализатора и, соответственно, фильтрации под давлением готового продукта;
получить прозрачную светлую глифталевую смолу с показателем цветности 40 мг J2/100 см3 за счет сокращения длительности синтеза.
Список используемой литературы
1. Соломон Д. Химия органических пленкообразователей. М.: Химия, 1971 г. - 319 с.
2. Охрименко И.С., Верхоланцев В.В. Химия и технология пленкообразующих веществ. - Л.: Химия, 1978 г. - 392 с.
3. А.с. СССР. №1669926, 1991 г.
4. Ind and End. Chem, 44, №7, 1952, 1595-1600.
5. A.с. CCCP, №622822, 1978 г.
6. US №2991259, 1961 г.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИДНЫХ СМОЛ | 2008 |
|
RU2385332C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИДНЫХ СМОЛ | 2011 |
|
RU2454438C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ И АЛКИДНЫЙ ЛАК, СОДЕРЖАЩИЙ АЛКИДНЫЙ ОЛИГОМЕР | 2005 |
|
RU2285705C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧИСТОЙ ИЗОФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ И СОПУТСТВУЮЩИХ ПРОДУКТОВ ИЗ КСИЛОЛЬНЫХ ФРАКЦИЙ | 2009 |
|
RU2430911C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИДНОЙ СМОЛЫ | 2011 |
|
RU2480483C1 |
СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА АЛКИДНЫХ ЛАКОВ И СПОСОБ ПОДАЧИ СЫПУЧИХ КОМПОНЕНТОВ В РЕАКТОР СО ВЗРЫВООПАСНОЙ СРЕДОЙ, НАПРИМЕР, ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ АЛКИДНЫХ ЛАКОВ | 2007 |
|
RU2348667C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИДНОЙ СМОЛЫ (ВАРИАНТЫ) И ЛАКОКРАСОЧНЫЙ МАТЕРИАЛ НА ЕЕ ОСНОВЕ | 2004 |
|
RU2249017C1 |
Способ получения модифицированныхАлКидНыХ СМОл | 1978 |
|
SU821450A1 |
Способ получения модифицированных алкидных смол | 1976 |
|
SU622822A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧИСТОЙ ИЗОФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ И СОПУТСТВУЮЩИХ ПРОДУКТОВ ИЗ ИЗОМЕРОВ ЦИМОЛА И ДИИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА | 2009 |
|
RU2415836C2 |
Изобретение относится к синтезу алкидных смол, используемых в качестве связующего при изготовлении лаков, грунтовок, эмалей общего назначения и других лакокрасочных материалов. Описывается способ получения алкидных смол, включающий ацидолиз растительного масла терефталевой кислотой при 260°С в течение 1-1,5 часа с последующей поликонденсацией полученного продукта глицерином. Терефталевая кислота представляет собой смесь органических кислот, являющуюся недоокисленным продуктом окисления п-ксилола в процессе производства терефталевой кислоты, следующего состава, мас.%: терефталевая кислота - 80-87, п-толуиловая кислота - 8-15, бензойная кислота - до 0,4, 4-карбоксибензальдегид - до 0,1 и остальное - вода. Способ позволяет сократить длительность стадии поликонденсации и потери в результате возгонки кислотного компонента, что позволяет исключить образование осадка в конечном продукте. 4 табл.
Способ получения алкидных смол, включающий ацидолиз растительного масла терефталевой кислотой с последующим взаимодействием полученного продукта с глицерином, отличающийся тем, что в качестве терефталевой кислоты используют смесь органических кислот, являющуюся недоокисленным продуктом окисления п-ксилола в процессе производства терефталевой кислоты, следующего состава, мас.%:
US 2991259 A, 04.07.1961 | |||
Способ получения алкидной смолы | 1988 |
|
SU1669926A1 |
Способ получения алкидных смол | 1979 |
|
SU854944A1 |
Способ получения полиэфирной смолы | 1980 |
|
SU929660A1 |
JP 2002179777 A, 26.06.2002 | |||
CN 101033288 A, 12.09.2007 | |||
GB 1279257 A, 28.06.1972. |
Авторы
Даты
2009-12-10—Публикация
2007-12-26—Подача