Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октанов (1-5), имеющих общую формулу:
Соединения 3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1] октанового ряда могут найти применение в качестве селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, а также в качестве антибактериальных, антивирусных, фунгицидных и акарицидных средств.
Известен способ (Le Fevre C.S., Le Fevre R.I.W. The interaction of ammonium and alkylammonium sulphides with agueous formaldehyde. // J. Chem. Soc. - 1932. - P.1142-1148) получения N,S-содержащего 3,7-дитиа-1,5-диазабицикло[3.3.1]нонана (6) из газообразного аммиака, H2S и СН2О при температуре 12°С с выходом 41%, имеющего брутто-формулу C5H10N2S2.
Данный способ не позволяет получить 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октаны (1-5).
Известен способ (V.R.Akhmetova, R.A.Vagapov, G.N.Nadyrgulova, T.V.Tyumkina, Z.A.Starikova, M.Y.Antipin, R.V.Kunakova, U.M.Dzhemilev. Synthesis of thiadiazabicyclane and bis-1,3,5-dithiazinane by cyclotiometylation of aliphatic diamines with CH2O and H2S. Tetrahedron, 2007 Volume 63, Issue 47, Pages 11702-11709) получения 3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октанов (7, 8) из этилендиамина, H2S и CH2O при температуре 0°С и соотношении исходных реагентов этилендиамин:формальдегид:сероводород 1:3:2. Выход соединений составляет 85% (7) и 87% (8).
Известный способ не позволяет получить 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октаны (1-5).
Задачей данного изобретения являлась разработка стереоселективного метода синтеза 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октанов (1-5).
Поставленная задача стереоселективного синтеза 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октанов (1-5) достигается взаимодействием 1,2-диаминоэтана с H2S и альдегидами. Сущность метода заключается во взаимодействии насыщенного сероводородом альдегида (уксусного, пропионового, масляного, валерьянового, капронового) с 1,2-диаминоэтаном, взятыми в мольном соотношении диаминоэтан:альдегид:сероводород, равном 1:3:2, и температуре 0°С при перемешивании в течение 3 часов.
Продукты реакции, образующиеся при использовании:
1. Уксусного альдегида - 2,4-цис-8-анти-триметил-3-тиа-1,5-диазабицикло [3.2.1]октан (1);
2. Пропионового альдегида - 2,4-цис-8-анти-триэтил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октан (2);
3. Масляного альдегида - 2,4-цис-8-анти-трипропил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октан (3);
4. Валерьянового альдегида - 2,4-цис-8-анти-трибутил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октан (4);
5. Капронового альдегида - 2,4-цис-8-анти-трипентил-3-тиа-1,5-диазабицикло [3.2.1]октан (5).
Реакция протекает по схеме:
Существенные отличия предлагаемого способа:
В предлагаемом способе стереоселективного получения используются доступные реагенты: этилендиамин, алифатические альдегиды (уксусный, пропионовый, масляный, валерьяновый, капроновый) и газообразный H2S.
С участием указанных альдегидов образуются целевые 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октаны (1-5). Реакция проводится при 0°С и соотношении исходных реагентов 1:3:2. С повышением температуры реакции продукты (1-5) не образуются.
Преимущества предлагаемого способа:
Данный способ благодаря оптимальному соотношению исходных реагентов (1:3:2) и температуры реакции (0°С) позволяет стереоселективно синтезировать один конформационно чистый изомер 2,А-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октан (1-5) с выходами 40-70%. Способ отличается простотой проведения эксперимента (одна стадия, время реакции 3 часа) и доступностью исходных реагентов. Данные N,S-содержащие гетероциклы раннее не описаны и получены впервые.
Способ поясняется примерами:
Пример 1. В стеклянный реактор, снабженный магнитной мешалкой, газоподводящей трубкой и капельной воронкой помещают 1.68 мл (0.03 моль) уксусного альдегида, насыщают его сероводородом при барботировании в течение 30 мин, прикапывают при температуре 0°С 0.6 г (0.01 моль) 1,2-диаминоэтана и перемешивают 3 часа. Экстракцией хлороформом выделяют 2,4-цис-8-анти-триметил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октан (1). В качестве побочных продуктов образуется смесь циклических продуктов - 3,5-диалкил-1,2,4-тритиолан и 3,5,7-триалкил-1,2,4,6-тетратиепан. Продукт очищают от примесей колоночной хроматографией на SiO2 (элюент гексан:этилацетат, 4:3; Rf 0.32, проявитель I2).
Остальные примеры отличаются только используемым альдегидом и приведены в таблице.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ТИА-1,5-ДИАЗАБИЦИКЛО[3.2.1]ОКТАНА ИЛИ 6-МЕТИЛ-3-ТИА-1,5-ДИАЗАБИЦИКЛО[3.2.1]ОКТАНА ИЛИ 5-[2-[1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ]-1-МЕТИЛЭТИЛ]1,3,5-ДИТИАЗИНАНА | 2006 |
|
RU2317987C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРИМЕТИЛ-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)АМИНА | 2009 |
|
RU2481337C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-2,4-ДИАЛКИЛ-1,5,3-ДИТИАЗЕПАН-3-ИЛОВ | 2010 |
|
RU2455303C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-БИС-(2,4,6-ТРИАЛКИЛ-1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)ЭТАНОВ | 2010 |
|
RU2443701C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО-(ДИ-, ТЕТРА-)МЕТИЛ-1,2-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)ЭТАНОВ | 2010 |
|
RU2443702C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИАЛКИЛ-3-ФЕНИЛ(БЕНЗИЛ)-1,3,4-ТИАДИАЗОЛИДИНОВ | 2010 |
|
RU2455294C2 |
ЛЕЧЕНИЕ ГИДРАДЕНИТА ИНГИБИТОРАМИ JAK | 2020 |
|
RU2805595C1 |
ПИРИДОПИРИМИДИНОВОЕ СОЕДИНЕНИЕ, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ, ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ УКАЗАННЫХ СОЕДИНЕНИЙ | 2014 |
|
RU2662713C2 |
СОСТАВ НЕЙТРАЛИЗАТОРА СЕРОВОДОРОДА И ЛЕГКИХ МЕРКАПТАНОВ | 2023 |
|
RU2812215C1 |
ОПТИЧЕСКИ АКТИВНОЕ ПРОИЗВОДНОЕ ДИАЗАБИЦИКЛООКТАНА И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 2011 |
|
RU2591701C2 |
Изобретение относится к способу получения 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октанов, имеющих общую формулу:
заключающийся в том, что насыщенный сероводородом алифатический альдегид (уксусный, пропионовый, масляный, валерьяновый, капроновый) подвергают взаимодействию с 1,2-диаминоэтаном в мольном соотношении диамин:альдегид:сероводород, равном 1:3:2, при температуре 0°С в течение 3 часов. 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октаны могут найти применение в качестве селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, в качестве антибактериальных, антивирусных, фунгицидных и акарицидных средств. Технический результат - способ позволяет стереоселективно синтезировать один конформационно чистый изомер 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октан. А также способ отличается простотой проведения эксперимента и доступностью исходных реагентов. 1 табл.
Способ получения 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октанов, имеющих общую формулу
заключающийся в том, что насыщенный сероводородом алифатический альдегид (уксусный, пропионовый, масляный, валерьяновый, капроновый) подвергают взаимодействию с 1,2-диаминоэтаном в мольном соотношении диамин:альдегид:сероводород, равном 1:3:2, при температуре 0°С в течение 3 ч.
Akhmetova V.R | |||
et al | |||
Tetrahedron, 2007, vol.63, 47, p | |||
Мастика для купорки котельных люков | 1928 |
|
SU11702A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИАЗОБИЦИКЛО [2,2,2]ОКТАНА | 1999 |
|
RU2160738C2 |
Авторы
Даты
2010-01-10—Публикация
2008-06-23—Подача