[2-(АЗОЛ-1-ИЛ)АЛКИЛБЕНЗИМИДАЗОЛ-1-ИЛ]АЛКАНОВЫЕ КИСЛОТЫ И ИХ ЭФИРЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (ВАРИАНТЫ) И РОСТРЕГУЛЯТОРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ Российский патент 2010 года по МПК C07D235/06 C07D235/20 C07D403/06 A01N43/52 A01P21/00 

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именно к [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановым кислотам и их эфирам общей формулы I:

где Z и Y означают атом азота или СН-группу, или одновременно являются цепью С-СН=СН-СН=СН-С, составляющую вместе аннелированное кольцо, n и m одинаковые или разные означают целое число от 1 до 3, R означает атом водорода или алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, обладающим рострегуляторной активностью. Соединения общей формулы I могут найти применение в качестве сельскохозяйственных препаратов, обладающих рострегуляторной активностью.

Изобретение относится также к способам получения соединений общей формулы I, к использованию этих соединений в композициях с другими вспомогательными соединениями для регулирования роста растений.

Известен ряд соединений общей формулы II [патент США №4925853, МКИ А61К 31/44, заявл. 28.12.1988, опубл. 15.05.1990], обладающих противовоспалительным действием,

где R¹, R², R³, R⁴, R⁵ означают атом водорода или низшую алкильную группу, R⁶ означает атом водорода, низшую алкильную группу, замещенный или незамещенный арил, R означает атом водорода, галогена или низшую алкильную группу, которые получают из 2,3-диаминофенола нагреванием при 120°С с соответствующими алкановыми или арилалкановыми кислотами.

Наиболее близки к заявляемой структуре соединения общей формулы III [патент США № 4563455, МКИ С07D 401/06, заявл. 9.03.1984, опубл. 7.01.1986], обладающие противоязвенной активностью, где А означает низшую алкильную группу, R¹ означает атом водорода, галогена, низшую алкильную группу или низшую алкоксигруппу, R² означает атом водорода, низшую алкильную группу, циклоалкил, пиридил или арил, R³ означает азотсодержащую ненасыщенную гетероциклическую группу, Y означает атом азота или СН-группу, которые получают взаимодействием о-фенилендиамина с соответствующими кислотами в присутствии различных конденсирующих агентов, например N,N'-дициклогексилкарбодиимида, тионилхлорида, оксохлорида фосфора, этилхлорформиата и др.

Известно, что среди представителей разнообразных классов азотсодержащих гетероциклических соединений: триазолов, бензимидазолов, тиадиазолов, индолов и др. найдены высокоактивные препараты, влияющие на фиторегуляцию в самых малых концентрациях. В практике сельского хозяйства широкое применение получили ретарданты из группы производных 1,2,4-триазола, например паклобутразол (4,4-диметил-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-1-(4-хлорфенил)пентанол-3) [патент Великобритании № 1595696, МКИ³ С07D 233/60, заявл. 18.08.1977, опубл. 12.08.1981; F. Kaschani, R. van der Room. Small molecule approaches in plants. // Curr. Opin. Chem. Biol., 2007, Vol.11, № 1, P. 88-98.].

Основным способом получения 2-замещенных бензимидазолов является конденсация о-фенилендиамина с карбоновыми кислотами или их производными в присутствии полифосфорной кислоты как растворителя, так и катализатора [D.W. Hein, R.J. Alheim, J.J. Leavitt. The use of polyphosphoric acid in the synthesis of 2-aryl-and 2-alkyl-substituted benzimidazoles, benzoxazoles and benzothiazoles. // J. Am. Chem. Soc. - 1957. - Vol.79. - P.427-429.]. 2-Пиридилзамещенные бензимидазолы были получены конденсацией различных пиридинкарбоновых кислот с о-фенилендиамином в полифосфорной кислоте [Е. Alcalde, I. Dinares, L. Perez-Garcia, Т. Roca. An Advantageous Synthesis of 2-Substituted Benzimidazoles Using Polyphosphoric Acid. 2-(Pyridil)-lH-benzimidazoles, l-Alkyl-(lH-benzimidazol-2-yl)pyridinium Salts, their Homologues and Vinylogues. // Synthesis - 1992. - № 4. - Р.395-398.]. Использование микроволнового излучения приводит к уменьшению времени взаимодействия до нескольких минут [Н. Yu, H. Kawanishi, H. Koshima. Mikrowave-assisted synthesis of aryl and heteroaryl derivatives of benzimidazole. // Heterocycles. - 2003. - Vol.60. - № 6. - P.1457-1460.]. Известен способ конденсации о-фенилендиамина с различными альдегидами, в том числе гетероциклическими, в присутствии хлорокиси циркония [R. Nagawade, D. Shinde. Синтез производных бензимидазола в присутствии ZrOCl₂. // Журн. орг. химии. - 2006. - Т.42. - № 3. - С.465-466.], приводящий к 2-пиридилбензимидазолам.

Техническая задача данного изобретения состоит в увеличении эффективности рострегуляторных препаратов и расширении их ассортимента.

Техническим результатом изобретения является получение новых соединений общей формулы I, способы их получения, а также увеличение эффективности рострегуляторных средств за счет применения [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановых кислот и их эфиров общей формулы I и расширение ассортимента рострегуляторных препаратов.

Согласно настоящему изобретению [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановые кислоты общей формулы I получают алкилированием 2-(азол-1-илалкил)бензимидазолов общей формулы V, которые, в свою очередь, получают циклоконденсацией (ω-(азол-1-ил)алкановых кислот общей формулы IV, где Z и Y означают атом азота или СН-группу, или одновременно являются цепью С-СН=СН-СН=СН-С, составляющую вместе аннелированное кольцо, n означает целое число от 1 до 3, с о-фенилендиамином в присутствии полифосфорной кислоты (РРА) при нагревании до 170-180°С.

Далее 2-(азол-1-илалкил)бензимидазолы общей формулы V подвергают алкилированию различными алкилирующими агентами. Для получения эфиров [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановых кислот общей формулы I, где Z и Y означают атом азота или СН-группу, или одновременно являются цепью С-СН=СН-СН=СН-С, составляющую вместе аннелированное кольцо, n и m одинаковые или разные означают целое число от 1 до 3, R означает низшую алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, по способу А в качестве алкилирующих агентов используют эфиры (ω-галогеналкановых кислот, где m означает целое от 1 до 3, R означает низшую алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, Hal означает атом галогена в апротонных полярных растворителях, например ацетонитриле, метилэтилкетоне, ДМФА и др., в присутствии карбонатов щелочных металлов при нагревании до температуры 60-120°С.

Способ А.

По другому методу эфиры [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановых кислот общей формулы I (способ Б) получают алкилированием 2-(азол-1-илалкил)бензимидазолов общей формулы V эфирами (ω-галогеналкановых кислот в апротонных полярных растворителях, например ацетонитриле, метилэтилкетоне, ДМФА и др., в присутствии карбонатов щелочных металлов и катализаторов межфазного переноса: краун-эфиров, четвертичных аммонийных оснований и т.п при нагревании до температуры 60-120°С.

Использование катализатора межфазного переноса позволяет повысить выход соединений общей формулы I, а также сократить время взаимодействия.

Для получения эфиров [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановых кислот общей формулы I, где m=2, по способу В проводят алкилирование бензимидазолов общей формулы V избытком алкилакрилата, где R означает низшую алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, в отношении от 1:1 до 1:1,5 в низших алифатических спиртах в присутствии органических оснований, например триэтиламина, гидроксида тетрабутиламмония, 1,8-диазобицикло[5.4.0]-ундец-7-ена (ДБУ), в качестве катализаторов.

Способ В.

При получении [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]бутановых кислот общей формулы I, где m=3, R означает атом водорода, по способу Г 2-(азол-1-илалкил)бензимидазолы общей формулы V вводят во взаимодействие с алкоголятами щелочных металлов с получением 2-(азол-1-ил)алкилбензимидазолатов щелочных металлов, которые алкилируют у-бутиролактоном при нагревании до температуры 170-180°С.

Способ Г.

Подкисление расчетным количеством водных растворов неорганических кислот приводит к получению целевых соединений общей формулы I, где m=3, R=H.

Все полученные эфиры 2-[(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановых кислот общей формулы I, где R означает низшую алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, подвергают гидролизу в присутствии кислот в качестве катализатора с последующей нейтрализацией солей до свободных соединений добавлением основных реагентов.

Гидролиз тех же эфиров общей формулы I, где R означает низшую алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, проводят также в присутствии гидроксидов щелочных металлов, например гидроксида лития, гидроксида натрия и др., с последующим подкислением расчетным количеством неорганической кислоты.

Техническим результатом изобретения также является разработка рострегуляторных композиций, состоящих из [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановых кислот и их эфиров общей формулы I в концентрации 0,1-99% и вспомогательных веществ, которые успешно могут быть применены для регулирования роста растений.

Успешное применение пестицидов для борьбы с различными вредными организмами в большой степени зависит от препаративной формы препарата и условий, при которых действующее вещество контактирует с вредителями и возбудителями заболеваний растений. В зависимости от физико-химических свойств препарата, его назначения и способа применения выбирается наиболее эффективная и экономичная препаративная форма (композиция), это могут быть, например, дусты, гранулы, микрокапсулированные препараты, смачивающиеся порошки, концентраты эмульсий, мази, вододиспергируемые гранулы, суспензионные концентраты. Препаративные формы, помимо действующего вещества, могут включать в свой состав вспомогательные вещества: наполнители, растворители, поверхностно-активные вещества, умягчители воды, синергические добавки и др. Так, например, препарат паклобутразол применяют в виде 25%-го концентрата суспензий и 50%-го смачивающегося порошка в качестве системного ретарданта на плодовых и зерновых культурах, а также для борьбы с болезнями яблони. [Пестициды и регуляторы роста растений: Справ. изд. / Н.Н.Мельников, К.В.Новожилов, С.Р.Белан. - М.: Химия, 1995, с.24, с.124.].

По результатам рострегуляторных испытаний in vitro [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановых кислот соединения 18, 19 позволяют регулировать рост растений в процессе их онтогенеза. Соединение 18 проявляет ярко выраженные ретардантные свойства во всем диапазоне концентраций, в то время как варьирование концентрации соединения 19 дает возможность изменять свойства от ретардантных (тормозящих рост проростка) до ростстимулирующих.

Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами

Пример 1.

2-(Бензимидазол-1-илметил)бензимидазол (3)

К суспензии 3,52 г (0,020 моль) бензимидазол-1-илуксусной кислоты в 12,50 г полифосфорной кислоты добавляют 2,16 г (0,020 моль) о-фенилендиамина и нагревают на масляной бане при температуре 170-180°С при интенсивном перемешивании в течение 5 часов, выливают в 75 мл воды и нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака до рН 7-8. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси этанол:вода (3:1), предварительно осветляя раствор кипячением с активированным углем. Получают 2,68 г (54%) 2-(бензимидазол-1-илметил)бензимидазола (3) с т.пл. 234-236°С.

Пример 2.

2-[3-(Бензимидазол-1-ил)пропил)]бензимидазол (9)

Получают аналогично 2-(бензимидазол-1-илметил)бензимидазолу (3). Выделяют дигидрат 2-[3-(бензимидазол-1-ил)пропил)]бензимидазола, с т.пл. 87-89°С, который высушивают нагреванием в вакууме над фосфорным ангидридом при температуре 110°С. Получают 10,90 г (79%) 2-[3-(бензимидазол-1-ил)пропил)]бензимидазола (9) с т.пл. 202-204°С.

Аналогично получают другие 2-(азол-1-ил)алкилбензимидазолы. (Таблица 1).

Данные о выходе и температуре плавления полученных 2-(азол-1-ил)алкилбензимидазолов приведены в таблице 1, спектральные характеристики - в таблице 2.

¹Н ЯМР-спектры записаны на приборе «Bruker AC-200» (рабочая частота 200 МГц), сдвиги измерены относительно тетраметилсилана, в качестве растворителя использовали d₆-DMSO. ИК-спектры регистрировали с призмами NaCl в тонкой пленке в вазелиновом масле на приборе «Specord M80».

Таблица 1.
Характеристики и выход синтезированных 2-(азол-1-ил)алкилбензимидазолов. Соединение Y Z Выход, % Т.пл, °С 1 СН СН 74 195-196 2 СН N 72 188-189 3 С-СН=CН-СН=СН-С 54 234-236 4 СН СН 66 160-161 5 СН N 56 202-204 6 С-СН=СН-СН=СН-С 67 202-204 7 СН СН 75 145-147 8 СН N 52 170-172 9 С-СН=СН-СН=СН-С 79 202-204

Пример 3.

Этиловый эфир [2-(имидазол-1-илметил)бензимидазол-1-ил]уксусной кислоты (10)

Способ А

Суспензию 2,50 г (0,013 моль) 2-(имидазол-1-илметил)бензимидазола и 1,85 г (0,013 моль) мелкоизмельченного карбоната калия в 50 мл абсолютированного ацетонитрила кипятят при интенсивном перемешивании в течение 1 часа, добавляют по каплям раствор 1,83 мл (2,09 г, 0,017 моль) этилхлорацетата в 20 мл абсолютированного ацетонитрила, кипятят еще в течение 2,5 часов, отфильтровывают от осадка, фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса, остаток перекристаллизовывают из ацетонитрила. Получают 1,02 г (27%) этилового эфира [2-(имидазол-1-илметил)бензимидазол-1-ил]уксусной кислоты (10) с т.пл. 181-182°С.

Пример 4.

Этиловый эфир [2-(имидазол-1-илметил)бензимидазол-1-ил]уксусной кислоты (10)

Способ Б

Суспензию 5,94 г (0,030 моль) 2-(имидазол-1-илметил)бензимидазола, 4,27 г (0,031 моль) мелкоизмельченного карбоната калия и 0,54 г (1,498 ммоль) дибензо-18-крауна-6 в 70 мл абсолютированного ацетонитрила кипятят при интенсивном перемешивании в течение 1 часа, добавляют по каплям раствор 3,90 мл (4,43 г, 0,036 моль) этилхлорацетата в 20 мл абсолютированного ацетонитрила, после чего кипятят при интенсивном перемешивании в течение 30 минут. Полученную реакционную массу охлаждают, отфильтровывают. Осадок кипятят с 100 мл метанола, охлаждают и отфильтровывают. Фильтраты объединяют, упаривают в вакууме водоструйного насоса досуха, остаток кипятят с 50 мл метанола, отфильтровывают. Из фильтрата отгоняют растворитель, остаток перекристаллизовывают из смеси этанол:изопропанол (1:1). Получают 6,28 г (74%) этилового эфира [2-(имидазол-1-илметил)бензимидазол-1-ил]уксусной кислоты (10) с т.пл. 184-185°С.

Пример 5.

Этиловый эфир 3-[2-(бензимидазол-1-илметил)бензимидазол-1-ил]пропионовой кислоты (15)

Способ В.

К раствору 4,00 г (0,016 моль) 2-(бензимидазол-1-илметил)бензимидазола и 0,05 мл (0,51 г, 0,322 ммоль) 1,8-диазобицикло[5.4.0]ундец-7-ена в 15 мл абсолютированного этанола прибавляют 2,10 мл (1,64 г, 0,019 моль) этилакрилата и кипятят при интенсивном перемешивании в течение 20 часов. Растворитель отгоняют досуха в вакууме водоструйного насоса, остаток перекристаллизовывают дважды из изопропилового спирта. Получают 1,93 г (35%) этилового эфира 3-[2-(бензимидазол-1-илметил)бензимидазол-1-ил]пропионовой кислоты (15) с т.пл. 144-146°С.

Данные о выходе и температуре плавления полученных этиловых эфиров [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановых кислот приведены в таблице 3, спектральные характеристики - в таблице 4.

Таблица 3.
Характеристики и выход синтезированных этиловых эфиров [2-(азол(1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановых кислот. Соединение n m Y Z Способ Выход, % Т.пл., °С 1 2 3 4 5 6 7 8 10 1 1 CH CH А 27 184-185 Б 74 11 1 1 CH N А 62 164-165 Б 69

1 2 3 4 5 6 7 8 12 1 1 С-СН=СН-СН=СН-С А 72 217-219 Б 68 13 2 1 СН СН А 50 176-177 14 2 1 СН N А 67 112-114 15 1 2 С-СН=СН-СН=СН-С В 35 144-146

Пример 6.

4-[2-(Бензимидазол-1-илметил)бензимидазол-1-ил]бутановая кислота (16)

Способ Г.

К раствору метилата натрия, полученному растворением 0,39 г (0,017 моль) натрия в 25 мл метанола, добавляют 3,36 г (0,017 моль) 2-(1,2,4-триазол-1-илметил)бензимидазола, кипятят в течение 1 часа, растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса. К остатку добавляют 1,3 мл (1,45 г, 0,017 моль) γ-бутиролактона и нагревают при температуре 170-180°С в течение 1 часа, охлаждают и подкисляют, добавляя 8,5 мл 2н раствора соляной кислоты, осадок отфильтровывают, высушивают над Р₂О₅ и получают 2,78 г (58%) 4-[2-(бензимидазол-1-илметил)бензимидазол-1-ил]бутановой кислоты (16) с т.пл. 182-184°С.

Пример 7.

[2-(Имидазол-1-илметил)бензимидазол-1-ил]уксусная кислота (17)

Смесь 0,50 г (1,761 ммоль) этилового эфира [2-(имидазол-1-илметил)бензимидазол-1-ил]уксусной кислоты (10) и 3,30 мл (14,538 ммоль) 15% раствора соляной кислоты, кипятят в течение 2 часов, упаривают досуха в вакууме водоструйного насоса. Получают 0,55 г (95%) дигидрохлорида [2-(имидазол-1-илметил)бензимидазол-1-ил]уксусной кислоты с т.пл. 268-269°С.

Стадия получения свободной кислоты: 0,30 г (0,912 ммоль) дигидрохлорида [2-(имидазол-1-илметил)бензимидазол-1-ил]уксусной кислоты растворяют в 2,5 мл воды и при интенсивном перемешивании добавляют 0,25 г (1,824 ммоль) тригидрата ацетата натрия, выпавший осадок отфильтровывают и высушивают. Получают 0,12 г (51%) [2-(имидазол-1-илметил)бензимидазол-1-ил]уксусной кислоты (17) с т.пл. 288-289°С.

Аналогично получают другие [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановые кислоты. (Таблица 5).

Данные о выходе и температуре плавления полученных [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановых кислот приведены в таблице 5, спектральные характеристики - в таблице 6.

Таблица. 5.
Характеристики и выход синтезированных [2-азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановых кислот. Соединение n m Y Z Выход, % Т.пл., °С 16 1 3 C-CH=CH-CH=CH-C 58 182-184 17 1 1 СН СН 51 288-289 18 1 1 СН N 77 264-265 19 1 1 С-СН=СН-СН=СН-С 66 323-324 20 2 1 СН СН 81 185-187 21 2 1 СН N 51 189-191 22 1 2 С-СН=СН-СН=СН-С 65 258-260

Пример 8.

Композиция концентрата эмульсии

Действующее вещество [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановая кислота 100 г

Алкилбензолсульфокислоты кальциевая соль (АБСК) 50 г

Оксиэтилированный октилфенол (ОП-7) 50 г

Циклогексанон 300 г

Смесь ксилолов 500 г

Пример 9. Соединения 18, 19 были испытаны на рострегуляторную активность. Объектом исследования служили семена огурца (сорт «Электрон»). В работе применяли экспресс-метод [А.А.Шаповалова. Методические рекомендации по проведению лабораторного скрининга синтетических регуляторов роста растений. // Черкассы: НИИТЭХим, 1985, 29 с.], который заключался в выращивании семян огурца в условиях in vitro в течение 8 дней. Семена культивировали на агаризованной питательной среде Мурасиге и Скуга [Т. Murashige, F. Skoog. A revised medium for rapid grouth and bioassays with tobacco tissue cultures. // Phisiol. Plant. - 1962. - Vol.15. - № 5. - P.473-497.], не содержащей веществ гормональной природы, в культуральных сосудах объемом 200 мл. Препараты подвергали холодной стерилизации (пропускали растворы через бактериальные фильтры) и затем их добавляли в заранее проавтоклавированную питательную среду МС, которую впоследствии разливали по культуральным сосудам. Семена огурца поверхностно стерилизовали 0,1% раствором сулемы в течение 10 минут, после чего их промывали трижды стерильной дистиллированной водой и помещали на питательную среду МС. Культуральные сосуды с растительным материалом переносили в световую комнату, где поддерживали температуру 22°С, постоянное освещение люминесцентными лампами, интенсивность 3 тыс.лк., влажность воздуха 70%.

В эксперименте каждое соединение изучали в 5 концентрациях: 0,001, 0,01, 0,1, 1,0, 10,0 мг/л. Соединения общей формулы I вводили в среду МС в виде композиции, представляющей 1%-й раствор I в ДМСО, с общей концентрацией ДМСО в среде 0,1%. Контролем служил вариант, не содержащий в питательной среде гормонов и исследуемых препаратов. В конце 8-го дня изучали линейные и весовые показатели проростков огурца: длину корневой системы (см), длину надземной части проростка (см), сухой и сырой вес проростка (г). Данные по тестированию влияния исследуемых соединений на проращивание семян огурца сорта «Электрон» приведены в таблице 7.

Таблица 7.
Влияние соединений 18, 19 на проращивание семян огурца сорта «Электрон» (на 8 день). Соединение Концентрация, мг/мл Надземная часть Корневая система Сырая масса Сухая масса См см г г 1 2 3 4 5 6   0,001   0,01 18 0,1   1   10

1 2 3 4 5 6   0,001   0,01 19 0,1   1   10 Контроль - 3,1 8,5 4,8700 0,3406

Применение соединений общей формулы I позволяет расширить ассортимент рострегуляторных препаратов при использовании самых низких концентраций действующего вещества, и в случае применения соединения 18 в диапазоне концентраций от 0,01 до 10 мг/л добиться стойкого ретардантного эффекта.

Изобретение относится к [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановым кислотам и их эфирам общей формулы I, где Z и Y означают атом азота или СН-группу, или одновременно являются цепью С-СН=СН-СН=СН-С, составляющую вместе аннелированное кольцо, n и m одинаковые или разные означают целое число от 1 до 3, R означает атом водорода или алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, за исключением [2-(1Н-бензимидазол-1-илметил)-1H-бензимидазол-1-ил]уксусной кислоты. Указанные соединения общей формулы I получают алкилированием 2-(азол-1-илалкил)бензимидазолов II эфирами ω-галогеналкановых кислот, алкилакрилатами и γ-бутиролактоном в полярных апротонных и протонных растворителях в присутствии карбонатов щелочных металлов, а также при использовании катализаторов межфазного переноса. Также изобретение относится к рострегуляторной композиции на основе соединения общей формулы I. Технический результат: получены новые [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановые кислоты, использование которых в росторегуляторной композиции позволяет добиться стойкого ретардантного эффекта. 6 н.п. ф-лы, 7 табл.

1. [2-(Азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановые кислоты и их эфиры общей формулы I

где Z и Y означают атом азота или СН-группу, или одновременно являются цепью С-СН=СН-СН=СН-С, составляющую вместе аннелированное кольцо, n и m одинаковые или разные означают целое число от 1 до 3, R означает атом водорода или алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, за исключением [2-(1Н-бензимидазол-1-илметил)-1Н-бензимидазол-1-ил]уксусной кислоты.

2. Способ получения [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановых кислот и их эфиров общей формулы I,

где Z и Y означают атом азота или СН-группу, или одновременно являются цепью С-СН=СН-СН=СН-С, составляющую вместе аннелированное кольцо, n и m одинаковые или разные означают целое число от 1 до 3, R означает атом водорода или алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4,
заключающийся в том, что 2-(азол-1-илалкил)бензимидазолы общей формулы II, где Z, Y и n имеют те же значения, что и в формуле I, алкилируют эфирами ω-галогеналкановых кислот общей формулы III, где m означает целое число от 1 до 3, R имеет те же значения, что и в формуле I, Hal означает атом галогена,

в апротонных полярных растворителях в присутствии карбонатов щелочных металлов при нагревании до температуры от 60 до 120°С.

3. Способ получения [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановых кислот и их эфиров общей формулы I

где Z и Y означают атом азота или СН-группу, или одновременно являются цепью С-СН=СН-СН=СН-С, составляющую вместе аннелированное кольцо, n и m одинаковые или разные означают целое число от 1 до 3, R означает атом водорода или алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4,
заключающийся в том, что 2-(азол-1-илалкил)бензимидазолы общей формулы II, где Z, Y и n имеют те же значения, что и в формуле I, алкилируют эфирами ω-галогеналкановых кислот общей формулы III, где m означает целое число от 1 до 3, R имеет те же значения, что и в формуле I, Hal означает атом галогена,

в апротонных полярных растворителях в присутствии карбонатов щелочных металлов при нагревании до температуры от 60 до 120°С в присутствии катализаторов межфазного переноса.

4. Способ получения [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановых кислот и их эфиров общей формулы I,

где Z и Y означают атом азота или СН-группу, или одновременно являются цепью С-СН=СН-СН=СН-С, составляющую вместе аннелированное кольцо, n означает целое число от 1 до 3, m=2, R означает атом водорода или алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, заключающийся в том, что 2-(азол-1-илалкил)бензимидазолы общей формулы II, где Z, Y и n имеют те же значения, что и в формуле I, алкилируют алкилакрилатом общей формулы IV, где R имеет те же значения, что и в формуле I,

в низших алифатических спиртах в присутствии органических оснований в качестве катализаторов.

5. Способ получения [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановых кислот общей формулы I,

где Z и Y означают атом азота или СН-группу, или одновременно являются цепью С-СН=СН-СН=СН-С, составляющую вместе аннелированное кольцо, n означает целое число от 1 до 3, m=3, R означает атом водорода, заключающийся в том, что 2-(азол-1-илалкил)бензимидазолы общей формулы II, где Z, Y и n имеют те же значения, что и в формуле I,
вводят во взаимодействие с алкоголятами щелочных металлов с получением 2-(азол-1-ил)алкилбензимидазолатов щелочных металлов, которые алкилируют γ-бутиролактоном V при нагревании до температуры 170-180°С

6. Рострегуляторная композиция, содержащая регулятор роста растений в концентрации 0,1-99% и вспомогательные вещества, отличающаяся тем, что в качестве регулятора роста растений используют [2-(азол-1-ил)алкилбензимидазол-1-ил]алкановые кислоты и их эфиры общей формулы I

где Z и Y означают атом азота или СН-группу, или одновременно являются цепью С-СН=СН-СН=СН-С, составляющую вместе аннелированное кольцо, n и m одинаковые или разные означают целое число от 1 до 3, R означает атом водорода или алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4.