СТЕКЛОВОЛОКНО, ПРЕДНАЗНАЧЕННОЕ ДЛЯ УСИЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ И/ИЛИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ Российский патент 2010 года по МПК C03C13/00 

Описание патента на изобретение RU2391300C2

Объектом настоящего изобретения являются стеклонити или стекловолокна, предназначенные, в частности, для усиления органических и/или неорганических материалов и применяемые в качестве текстильных нитей, при этом такие нити можно получить способом механического вытягивания струек расплавленного стекла, вытекающих из отверстий, расположенных в основании фильеры, обычно нагреваемой с помощью эффекта Джоуля-Ленца.

Более конкретно оно относится к стекловолокнам, имеющим новый наиболее предпочтительный состав.

Область упрочняющего стекловолокна является отдельной областью стекольной промышленности. Эти волокна производят из специфических стеклокомпозиций, при этом используемое стекло должно обладать способностью к вытягиванию в виде филаментов диаметром в несколько микрон описанным выше способом и должно обеспечивать возможность формирования волокон, способных выполнять, в частности, функцию усиления. Таким образом, наиболее часто применяемое упрочняющее стекловолокно представляет собой волокна из стекла, состав которых происходит от эвтектической трехкомпонентной композиции SiO2-Al2O3-CaO, температура ликвидуса которой составляет 1170°С. Эти волокна называют волокнами из «стекла Е», прототип которых описан в опубликованных патентах US-A-2334981 и US-A-2571074 и состав которых, главным образом, основан на оксиде кремния, оксиде алюминия, извести и борном ангидриде. Последний, содержание которого в составе стекла, называемого «стеклом Е», на практике составляет от 5 до 13%, вводят вместо оксида кремния с тем, чтобы понизить температуру ликвидуса полученного стекла и способствовать его плавлению. «Температурой ликвидуса», обозначаемой «Tlig», называют температуру, при которой в системе термодинамического равновесия появляется наиболее огнеупорный кристалл. Таким образом, температура ликвидуса задает нижний предел, при котором возможно осуществлять волокнообразование. Кроме того, стекловолокно Е характеризуются ограниченным содержанием щелочных оксидов (главным образом, Na2O и/или K2O).

Со времени двух указанных патентных публикаций стекло, содержащее эти компоненты, подверглось ряду модификаций с целью уменьшить выделение продуктов, загрязняющих атмосферу, понизить стоимость состава путем уменьшения содержания наиболее дорогостоящих компонентов, способствовать процессу волокнообразования стекла (волокнообразование или формование, представляющее собой операцию вытягивания стеклянных филаментов из фильер упомянутым выше способом), в частности, понижая его вязкость при высоких температурах, а также его тенденцию к расстеклованию, или улучшить определенное свойство, предназначенное для повышения его рабочих характеристик (или сделать его пригодным) для некоторых видов применения.

Решения, направленные на значительное уменьшение загрязняющих выделений, заключались в том, чтобы устранить из составов наиболее летучие элементы, т.е. борный ангидрид или фтор. Уменьшение содержания борного ангидрида является также средством снижения стоимости составов. Устранение борного ангидрида и фтора из составов такого стекла происходит, главным образом, в ущерб его способности к волокнообразованию, его применению для получения упрочняющего волокна, т.к. оно трудно поддается обработке или становится хрупким, что, возможно, вызывает необходимость модифицировать существующие установки для производства стекловолокна.

В публикации US-A-3847626 описаны и заявлены составы, в которых вместо этих элементов используют высокое содержание оксида титана от 3 до 5% и оксид магния в количестве от 1,5 до 4%. Оба эти оксида позволяют компенсировать отсутствие бора и фтора, придавая стеклу, полученному из таких составов, способность к волокнообразованию. Однако желтая окраска, придаваемая указанным содержанием титана, делает этот тип составов непригодным для ряда применений. Повышенное содержание оксида титана от 2 до 4% предложено также в публикации US-A-4026715, причем этот элемент обычно вводят совместно с двухвалентными оксидами, такими как SrO, ZnO или ВаО, недостатком которых также является высокая стоимость.

В публикации US-A-4199364 описаны составы, имеющие высокое содержание оксида лития. Кроме того, что он является дорогостоящим, он относится также к щелочным оксидам, известным тем, что они лишают волокно способности усиливать носители электронных цепей.

В заявке WO 96/39362 описаны составы, не содержащие ни бора, ни фтора, образованные, главным образом, четырехкомпонентными системами SiO2-Al2O3-CaO-MgO, содержащие небольшие количества оксида титана (менее 0,9%) и по существу не содержащие добавок дорогостоящих оксидов, таких как описаны в упомянутых выше заявках. Тем не менее температура ликвидуса и температура формования этого стекла являются относительно высокими.

В области стекловолокон, полученных путем механического вытягивания струек расплавленного стекла, «температурой формования» называют температуру, при которой вязкость стекла составляет 1000 пуаз (деци-Паскалей в секунду) и при которой следует проводить волокнообразование стекла. Эта температура, обозначаемая «Tlog3», соответствует более конкретно температуре стекла на уровне выступов фильеры. Температура стекла на входе фильеры соответствует вязкости порядка 102,5 пуаз и ее обозначают «Tlog2,5».

С тем чтобы устранить риск расстеклования в процессе формования, «диапазон волокнообразования», обозначаемый «ДТ» и определяемый как разница между температурой формования и температурой ликвидуса, должен быть положительным, предпочтительно выше 50°С.

Большие величины этих разных температур вызывают необходимость поддерживать высокую температуру стекла во время подготовки стекла и в самом устройстве волокнообразования.

Этот недостаток выражается высокой стоимостью, связанной с дополнительным притоком тепла, необходимым для подготовки стекла, и с более частым обновлением устройства волокнообразования, в частности деталей из платины, старение которых существенно ускоряется при повышении температуры.

Впоследствии в ряде заявок также предлагали составы, позволяющие получить стекло с низкой стоимостью, но температура ликвидуса и температура формования которого были приближены к температурам стекла Е, облегчая таким образом волокнообразование.

Так, в патентных публикациях WO 99/12858 и WO 99/01393 описаны стеклокомпозиции с низким содержанием фтора или оксида бора. В WO 00/73232 понижение характерных температур достигается за счет низкого содержания MgO (менее 1%) в составах и введения некоторого количества оксида бора, или оксида лития, или оксида цинка, или оксида марганца, что снижает экономический интерес к таким составам. В WO 00/73231 раскрывают составы, температура ликвидуса которых понижена, в частности, благодаря тому что содержание MgO находится в узких пределах от 1,7 до 2,6%. Большая часть составов, примеры которых приведены в настоящей заявке, содержат кроме того оксид, выбранный из оксида бора, оксида лития, оксида цинка или оксида марганца. Температуры, характерные для способа, можно также понизить за счет низкого содержания оксида кремния (менее 58%) в составах, как указано заявке WO 01/32576, и путем выбора составов, отношение содержания оксида кремния и содержания щелочно-земельных металлов в которых ниже 2,35, как указано заявке в WO 02/20419.

Задачи упомянутых изобретений заключаются, главным образом, в снижении стоимости составов и уменьшении выброса вредных веществ в окружающую среду. Ряд применений волокна диктует также выбор очень специфического состава. Наиболее важными, таким образом, являются три свойства: стойкость в кислой среде, стойкость при высоких температурах и высокая механическая прочность, в частности прочность волокон на разрыв при растяжении. Первое свойство особенно востребовано при применении для усиления органических и/или неорганических материалов, подверженных контакту с кислой средой, например, в химической промышленности. Второе свойство представляет интерес, когда волокно используют в выпускных патрубках автомобилей. Третье свойство требуется, когда материалы, усиленные стекловолокном, подвергают сильным механическим воздействиям.

Для каждого из трех свойств были разработаны определенные составы.

В публикациях WO 03/050049 и WO 02/42233 описано стекловолокно, состав которого позволяет использовать его в выпускных патрубках автомобилей. В первой заявке задачу решают за счет состава с низким содержанием MgO (менее 1%). Такое стекло содержит также большое количество оксида титана (по меньшей мере 1,5%). Во второй заявке описаны составы стекла с определенным диапазоном содержания оксидов щелочно-земельных металлов. Во многих примерах этой заявки указано стекло, содержащее оксид бария и оксид стронция. В документе FR-A-2804107 описаны волокна, имеющие особый состав, устойчивость при высоких температурах которой достигают путем обработки их поверхности для получения поверхностного состава, сильно обогащенного оксидом кремния.

В заявке FR-A-2692248 описаны и заявлены составы стекла, характеристики плавления и волокнообразования которых близки к характеристикам "стекла Е", но которые обладают значительно более высокой стойкостью к кислотам, в частности, благодаря уменьшению содержания борного ангидрида и оксида алюминия. Тем не менее в заявленных составах стекла содержание борного ангидрида все же выше 2%.

Предыдущие примеры показывают, что в ответ на ряд технических, экономических или экологических требований были разработаны специальные составы, но создание одной оптимальной гаммы составов, позволяющей соответствовать всей совокупности потребностей на промышленном уровне, еще требует разработки.

Таким образом, задача настоящего изобретения заключается в том, чтобы предложить составы стекла, имеющие преимущественно низкую стоимость, обладающие хорошей способностью к формованию и позволяющие получать стекловолокно, стойкость к высоким температурам и кислой среде и механическая прочность которого существенно улучшены по сравнению со свойствам стекла Е или с некоторыми видами стекла, выпускаемыми в настоящее время.

Другой задачей изобретения являются составы стекла, при плавлении которых вредные выбросы в окружающую среду сокращены.

Эти задачи достигают благодаря стекловолокну, состав которого содержит следующие компоненты в указанных ниже пределах, выраженных в % мас.:

SiO2 58-63 Al2O3 10-16 СаО 16-менее 23 MgO 0,5-менее 3,5 Na2O+K2O+Li2O 0-2 TiO2 больше 1-менее 1,5 B2O3 0-1,5 Li2O 0-0,4 ZnO 0-0,4 MnO 0-1 F 0-0,5

Оксид кремния является оксидом, образующим решетку стекла, и играет главную роль в ее стабильности. В рамках указанных выше ограничений, когда содержание этого компонента меньше 58%, полученное стекло является недостаточно вязким и очень легко расстекловывается при волокнообразовании. При содержании выше 63% стекло становится слишком вязким и трудно поддается плавлению. Поэтому содержание оксида кремния предпочтительно ниже 62% и наиболее предпочтительно ниже 61%. Поскольку оксид кремния является основным компонентом, обеспечивающим коррозионную стойкость в кислой среде, его содержание предпочтительно выше 59%, в частности и даже отчетливо выше 60%. Таким образом, содержание оксида кремния, которое отчетливо выше 60% и ниже или равно 63%, является предпочтительным в частности, но не исключительно, если содержание оксида бора не является нулевым.

Оксид алюминия также является компонентом, образующим решетку стекла согласно изобретению, и играет фундаментальную роль в его стабильности. В рамках ограничений согласно изобретению содержание ниже 10% вызывает значительное усиление гидравлического разрушения стекла, тогда как увеличение содержания этого оксида выше 16% вызывает риск расстеклования и повышение вязкости. Учитывая, что оксид алюминия отрицательно влияет на коррозионную стойкость в кислой среде, его содержание предпочтительно поддерживают ниже 15%, даже 14%. Более высокую стойкость к расстеклованию достигают при содержании оксида алюминия, составляющем от 11 до 14%, предпочтительно от 12 до 13%.

Известь и оксид магния позволяют регулировать вязкость и контролировать расстеклование стекла согласно изобретению. В рамках ограничений согласно изобретению содержание СаО, превышающее или равное 23%, вызывает ускорение расстеклования до CaSiO3 (волластонит), препятствующее волокнообразованию. Таким образом, содержание СаО должно поддерживаться на величине строго менее 23%. Содержание СаО менее 16% вызывает очень слабое гидравлическое сопротивление. Таким образом, содержание СаО должно предпочтительно превышать 18%, даже 20% и даже быть равным или превышать 22%. Содержание MgO в соотношении с содержанием извести позволяет получить стекло с очень низкими температурами ликвидуса. Действительно, введение определенных количеств оксида магния приводит к соревнованию между ростом кристаллов волластонита и диопсида (CaMgSi2O6), в результате чего рост обоих кристаллов замедляется, и таким образом достигают высокой стойкости к расстекловыванию. Содержание MgO также предпочтительно поддерживают ниже или равным 3%, в частности ниже 2,5% и выше 1%, в частности, выше 2%. При значениях, превышающих или равных 3,2%, в частности 3,5%, кристаллизация диопсида происходит очень интенсивно. Поэтому содержание MgO в стекле согласно изобретению отчетливо ниже 3,5% и, в частности, ниже или равно 3,2%. Диапазон наиболее предпочтительных значений содержания MgO составляет от 2,2% до 2,8%. В соответствии с другим предпочтительным вариантом содержание MgO является более умеренным, в частности от 0,5 до менее, чем 2%.

Щелочные оксиды можно вводить в составы стекла согласно изобретению для ограничения расстеклования и снижения вязкости стекла. Однако содержание щелочных оксидов должно оставаться ниже 2% с тем, чтобы избежать недопустимого повышения электропроводимости при применении в области электроники и нежелательного понижения гидравлического сопротивления стекла. Содержание оксида лития, в частности, следует поддерживать ниже 0,4%, предпочтительно ниже 0,1%. Авторы выявили чрезвычайно вредное воздействие щелочных оксидов на стойкость при высоких температурах. Это воздействие известно в общем, но в этом определенном контексте влияние на понижение характерных температур размягчения стекла, связанное с очень низким содержанием щелочных оксидов, оказалось очень сильным. Общее содержание щелочных оксидов, таким образом, предпочтительно ниже или равно 1,5% или даже 1%.

TiO2 играет очень важную роль в составах стекла согласно изобретению. Этот оксид известен как агент, разжижающий стекло, и способен понижать температуру ликвидуса и поэтому является частичным заместителем оксида бора. Изобретатели выявили его очень благоприятное воздействие на свойства стойкости при высоких температурах, а также стойкости в кислой среде и сопротивлению при растяжении. При содержании, равном или превышающем 1,5%, желтая окраска и повышение стоимости, которые он вызывает, могут оказаться недопустимыми при ряде применений. Поглощение ультрафиолетовых лучей, связанное с высоким содержанием титана, может также оказаться недостатком, если волокно предназначено для усиления полимеров, сшивание которых проводят с помощью УФ-излучения. С другой стороны, стекло, содержащее более 1,5% оксида титана, нельзя называть «стеклом Е» в соответствии со стандартом ASTM D578. По этим разным причинам содержание оксида титана в стекле согласно изобретению строго ниже 1,5%, предпочтительно ниже или равно 1,4%. Использование преимуществ, которые дает присутствие оксида титана в стекле согласно изобретению, возможно, если его содержание строго выше 1% и предпочтительно выше или равно 1,1%.

Борный ангидрид В2О3 вводят в состав стекла согласно изобретению преимущественно в умеренном количестве с тем, чтобы способствовать плавлению и формованию стекла. Бор можно вводить экономно в умеренных количествах, используя в качестве сырья отходы стекловолокна, содержащие бор, например, отходы стекловолокна Е. Авторы, однако, выявили его вредное воздействие на стойкость в кислой среде и при высоких температурах, содержание В2О3 предпочтительно ниже или равно 1,5% и еще более предпочтительно ниже 1,1%, содержании В2О3 предпочтительно ниже или равно 1% и более предпочтительно ниже или равно 0,5%. В предпочтительном варианте осуществления изобретения содержание B2O3 даже ниже 0,1%.

Оксид цинка (ZnO) позволяет уменьшить вязкость стекла согласно изобретению и повысить его коррозионную стойкость в кислой среде. Однако, учитывая высокую стоимость этого оксида, его содержание ниже 0,4%, предпочтительно ниже 0,1%.

Содержание оксида марганца ниже 1% и предпочтительно ниже 0,3%. Поскольку этот оксид может придавать стеклу очень интенсивную фиолетовую окраску, содержание MnO предпочтительно поддерживают ниже 0,1%.

Фтор можно вводить в малых количествах для улучшения плавления стекла, или он может присутствовать в виде примесей. Тем не менее было обнаружено, что малые количества фтора отчетливо понижают стойкость стекла согласно изобретению при высоких температурах. Таким образом, содержание фтора преимущественно ниже 0,5% и, в частности, ниже 0,1%.

Оксид железа является неизбежной примесью в стекле согласно изобретению, т.к. он присутствует во многих видах сырья и его содержание обычно ниже 0,5%. Поскольку окрашивающий эффект, который обычно приписывают титану, на самом деле происходит в результате электронного переноса ионов Fe2+ и Ti4+, содержание железа в стекле согласно изобретению преимущественно ниже 0,3%, в частности ниже 0,2% при правильном выборе сырья.

Один или несколько других компонентов (кроме уже рассмотренных, т.е. кроме SiO2, Al2O3, CaO, MgO, Na2O, K2O, Li2O, B2O3, TiO2, F, Fe2O3, ZnO, MnO) могут также присутствовать, обычно, в виде примесей в составах согласно изобретению, причем общее содержание этих других компонентов остается ниже 1%, предпочтительно ниже 0,5%, при этом содержание каждого из этих других компонентов обычно не превышает 0,5%.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления стекловолокно согласно изобретению содержит малые количества оксида кобальта, предназначенные компенсировать желтую окраску, связанную с оксидом титана. Содержание оксида кобальта (выраженное в виде СоО) предпочтительно составляет от 15 до 50 млн.д. (т.е. от 0,0015 до 0,0050%).

Стекловолокно согласно изобретению можно получать и применять, как и стекловолокно Е; кроме того, оно является более экономичным и обладает более высокой теплостойкостью, коррозионной стойкостью в кислой среде и прочностью при растяжении.

Стекловолокно согласно изобретению получают из стекла, имеющего описанный выше состав, следующим способом: множество струек расплавленного стекла, вытекающих из множества отверстий, разбросанных на основании одной или нескольких фильер, вытягивают в виде одного или нескольких слоев непрерывных филаментов, затем объединяют в одну или несколько нитей, собираемых на подвижном держателе. Речь может идти о вращающемся держателе, если волокна наматывают, или о держателе, совершающем поступательное движение, если волокна рубят с помощью элемента, служащего также для их вытягивания, или, если волокна разбрасывают, с помощью элемента, служащего для их вытягивания, так чтобы сформировать мат.

Полученные волокна, возможно, после других операций по их трансформации, могут, следовательно, иметь разную форму: непрерывные волокна, рубленные волокна, косы, полосы, маты, сетки.., причем указанные волокна состоят из филаментов, диаметр которых может составлять примерно от 5 до 30 микрон.

Расплавленное стекло, подаваемое в фильеры, получают, возможно, из чистого сырья (например, источником которого является химическая промышленность), чаще природного, причем последнее иногда содержит следы примесей, это сырье смешивают в соответствующих пропорциях для получения требуемого состава, затем расплавляют. Температуру расплавленного сырья (и, следовательно, его вязкость) регулирует оператор традиционным методом с тем, чтобы обеспечить волокнообразования стекла и избежать, в частности, проблем расстеклования, получая стекло наилучшего, насколько возможно, качества. Филаменты, прежде чем прежде чем сформировать из них нити, обычно покрывают замасливающей композицией, обеспечивающей их защиту от изнашивания и способствующей их последующей ассоциации с усиливающими веществами.

Композиционные материалы, полученные из волокон согласно изобретению, содержат по меньшей мере одно органическое вещество и/или по меньшей мере одно неорганическое вещество и стекловолокна, причем по меньшей мере часть волокон составляет стекловолокна согласно изобретению.

Возможно, стекловолокна согласно изобретению могут уже быть объединены, например, в процессе вытягивания с филаментами органического вещества с получением композиционного волокна. В более широком смысле под «стекловолокном, в состав которого входят» понимают согласно изобретению «волокно, образованное из стеклофиламентов, в состав которых входят», причем стеклофиламенты, возможно, объединены с органическими филаментами до того, как из филаментов формируют волокна.

С учетом высокой теплостойкости стекловолокно согласно изобретению можно также применять в качестве гарнитуры выпускных патрубков автомобилей. При таком применении стекловолокно согласно изобретению имеет высокие звукоизоляционные характеристики, а также подвергается температурам, которые могут превышать 850°С или даже 900°С.

Преимущества, которые имеет стекловолокно согласно изобретению, можно лучше понять с помощью следующих примеров, иллюстрирующих настоящее изобретение, не ограничивая его.

В таблице 1 приведены четыре примера согласно изобретению под номерами от 1 до 4 и три сравнительных примера, обозначенных C1-С3. С1 - это состав стандартного стекла «Е», С2 - состав из заявки WO 99/12858, С3 - состав из заявки WO 96/39362.

Составы стекла выражены в % мас. оксидов.

Для демонстрации преимуществ составов стекол согласно изобретению в таблице 1 приведены четыре основные характеристики:

- температура, соответствующая вязкости 102,5 пуаз, обозначенная «Tlog2,5» и выраженная в градусах Цельсия, приближенная к температуре стекла в фильере,

- температура размягчения, называемая «Littleton» и соответствующая вязкости 107,6 пуаз, обозначенная «Tlog7,6» и выраженная в градусах Цельсия, показатель величины теплостойкости стекловолокна, причем эти две величины температуры и соответствующий метод их измерения хорошо известны специалисту в данной области,

- величина разрушающего напряжения при изгибе в трех точках композитных материалов на основе винилэфирной смолы (выпускаемой фирмой Dow Chemical Company под наименованием Derakane 411-350) с объемным содержанием волокон, составляющим 50%, после погружения в раствор соляной кислоты (HCL с концентрацией 1N) при комнатной температуре в течение 100 часов. Это напряжение выражено в МПа и характеризуется коррозионной стойкостью в кислой среде.

Таблица 1 C1 С2 С3 1 2 3 4 SiO2 54,4 59,7 60,1 59,7 60,6 60,2 60,2 Al2O3 14,5 13,2 12,8 13,0 12,2 12,1 12,6 CaO 22,1 22,2 23,1 22,2 22, 2 22, 0 22 B2O3 7,3 - - - - 1,0 0,5 Na2O 0,5 0,9 0,3 0,4 0,4 0,4 0,4 MgO 0,25 2,4 3,3 2,6 2,7 2,4 2,4 TiO2 0,1 - - 1,4 1,2 1,2 1,2 K2O 0,35 0,4 0,2 0,4 0,4 0,4 0,4 F - 0,9 - - - - - Tlog2,5 (°C) 1285 1341 1350 1360 1361 1355 1362 Tlog7,6 (°C) 836 881 920 928 927 930 928 Прочность на разрыв (МПа)) 200 420 550 650 700 590 620

Как указано в таблице 1, волокна согласно изобретению по своим свойствам отчетливо превосходят стекловолокно Е (ср. пример С1) в отношении теплостойкости (разница составляет около 100°С) и коррозионной стойкости в кислой среде (прочность на разрыв выше по меньшей мере в 2-3 раза).

Волокна согласно изобретению обладают рабочими характеристиками, улучшенными по сравнению со сравнительными примерами С2 и С3, в сходных условиях волокнообразования. Позитивное влияние TiO2 на тепловые характеристики и характеристики стойкости в кислой среде становится особенно очевидным при сравнении примера 2 по изобретению и сравнительного примера С3, в которых составы отличаются, в принципе, только содержанием оксида титана.

По сравнению с примером 1 примеры 2, 3 и 4 иллюстрируют влияние некоторых оксидов на коррозионную стойкость волокон в кислой среде. Пример 2 иллюстрирует, например, благоприятную роль SiO2 и неблагоприятную Al2O3, тогда как примеры 3 и 4 выявляют негативное влияние оксида бора. Влияние предпочтительных величин содержания оксида кремния, отчетливо превышающих 60%, показано путем сравнения примеров 1 и 2, причем пример 2 демонстрирует существенно улучшенную коррозионную стойкость в кислой среде.

Таким образом, стекло согласно изобретению обладает существенно улучшенными свойствами теплостойкости и коррозионной стойкости в кислой среде, сохраняя при этом приемлемые свойства волокнообразования.

Для демонстрации влияния оксида кобальта на окраску стекловолокон согласно изобретению и, следовательно, на окраску органических веществ, усиленных этим волокнами, в состав примера 2 были введены 20, 40 и 60 млн.д. СоО соответственно.

В таблице 2 представлены полученные колориметрические результаты. Координаты цветности L*, а* и b* вычисляли по экспериментальным спектрам пропускания, приняв за образец сравнения источник света D 65 и алгоритм наблюдения "CIE 1931", определенные стандартами ISO/CIE 10526 и 10527 соответственно.

Таблица 2 L* a* b* Пример С1 79,4 -9,2 11,6 Пример 2 73,6 -8,7 26,7 Пример 2 + 20 млн.д. СоО 70,9 -8,7 13,7 Пример 2 + 20 млн.д. СоО 63,4 -9,1 11,9 Пример 2 + 20 млн.д. СоО 61,8 -8,8 7,9

Содержание оксида кобальта от 20 до 40 млн.д. позволяет получить цветность, сходную с цветностью состава сравнительного примера С1.

Похожие патенты RU2391300C2

название год авторы номер документа
СТЕКЛОВОЛОКНО, ПРЕДНАЗНАЧЕННОЕ ДЛЯ УСИЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ И/ИЛИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ 2005
  • Кре Софи
  • Леконт Эмманюэль
  • Бертеро Анн
RU2390507C2
СТЕКЛОВОЛОКНА И КОМПОЗИТНЫЕ МАТЕРИАЛЫ С ОРГАНИЧЕСКОЙ И/ИЛИ НЕОРГАНИЧЕСКОЙ МАТРИЦЕЙ, СОДЕРЖАЩИЕ УКАЗАННЫЕ ВОЛОКНА 2009
  • Леконт Эмманюэль
RU2502687C2
СОСТАВ СТЕКЛА, СТОЙКОГО К ВОЗДЕЙСТВИЮ ЩЕЛОЧЕЙ И КИСЛОТ, ПОЛУЧЕННОЕ ИЗ НЕГО СТЕКЛОВОЛОКНО И КОМПОЗИТ, СОДЕРЖАЩИЙ СТЕКЛОВОЛОКНО 2006
  • Лекомт Эммануэль
  • Даллье Эрик
  • Бертеро Анн
RU2406702C2
КОМПОЗИЦИЯ СТЕКЛОВОЛОКНА И СТЕКЛОВОЛОКНО И КОМПОЗИЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ НА ЕГО ОСНОВЕ 2017
  • Цао, Гожун
  • Чжан, Линь
  • Син, Вэньчжун
  • Хун, Сючэн
  • Яо, Чжунхуа
RU2732764C1
СТЕКЛЯННЫЕ НИТИ ДЛЯ УСИЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ И/ИЛИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ 2005
  • Леконт Эмманюэль
  • Бертеро Анн
RU2404932C2
СТЕКЛОВОЛОКОННАЯ КОМПОЗИЦИЯ 2018
  • Цао, Гожун
  • Син, Вэньчжун
  • Чжан, Линь
  • Гу, Гуицзян
RU2727774C1
КОМПОЗИЦИЯ СТЕКЛОВОЛОКНА, СТЕКЛОВОЛОКНО И СОДЕРЖАЩИЙ ЕГО КОМПОЗИЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ 2015
  • Цао Гожун
  • Син Вэньчжун
  • Чжан Линь
  • Гу Гуйцзян
RU2667170C1
ИСХОДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ СТЕКЛЯННЫХ ВОЛОКОН И ПОЛУЧЕННОЕ ИЗ НИХ СТЕКЛЯННОЕ ВОЛОКНО 2006
  • Хофманн Дуглас А.
  • Макгиннис Питер Б.
RU2430041C2
ИСХОДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ СТЕКЛЯННЫХ ВОЛОКОН И ПОЛУЧЕННОЕ ИЗ НЕЕ СТЕКЛЯННОЕ ВОЛОКНО 2011
  • Хофманн Дуглас А.
  • Макгиннис Питер Б.
RU2607331C2
СТЕКЛО С ПОВЫШЕННЫМ МОДУЛЕМ, НЕ СОДЕРЖАЩЕЕ ЛИТИЯ 2010
  • Хофманн Дуглас
  • Макгиннис Питер
  • Уингерт Джон
  • Бертеро Анна
RU2564886C2

Реферат патента 2010 года СТЕКЛОВОЛОКНО, ПРЕДНАЗНАЧЕННОЕ ДЛЯ УСИЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ И/ИЛИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

Изобретение относится к упрочняющему стекловолокну. Технический результат изобретения заключается в повышении механической прочности, стойкости в кислой среде и при высоких температурах, а также снижении стоимости волокон и вредных выбросов в окружающую среду. Стекловолокно содержит следующие компоненты, мас.%.: SiO2 - 58-63; Al2O3 - 10-16; СаО - 16-менее 23; MgO - 0,5-менее 3,5; Na2O+K2O+Li2O - 0-2; TiO2 - больше 1-менее 1,5; B2O3 - 0-1,5; Li2O - 0-0,4; ZnO - 0-0,4; MnO - 0-1; F - 0-0,5; CoO - от 10 до 100 млн.д. В состав волокна вводится оксид кобальта с целью устранения желтизны, вызванной присутствием в составе волокна оксида титана. 5 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл.

Формула изобретения RU 2 391 300 C2

1. Стекловолокно, отличающееся тем, что в его состав входят следующие компоненты в указанных ниже пределах, выраженных в мас.%: SiO2 58-63; Al2O3 10-16; СаО 16-менее 23; MgO 0,5-менее 3,5; Na2O+K2O+Li2O 0-2; TiO2 больше 1-менее 1,5; B2O3 0-1,5; Li2O 0-0,4; ZnO 0-0,4; MnO 0-1; F 0-0,5; CoO от 10 до 100 млн.д.

2. Стекловолокно по п.1, отличающееся тем, что содержание SiO2 строго выше 60%.

3. Стекловолокно по п.1 или 2, отличающееся тем, что содержание TiO2 выше или равно 1,1% и ниже или равно 1,4%.

4. Стекловолокно по п.1 или 2, отличающееся тем, что содержание MgO составляет от 2,2 до 2,8%.

5. Стекловолокно по п.1 или 2, отличающееся тем, что содержание В2О3 ниже или равно 0,5%.

6. Композитный материал из стекловолокон и одного или нескольких органических веществ и/или одного или нескольких неорганических веществ, отличающийся тем, что содержит стекловолокна, такие как определены в любом из пп.1-5.

7. Гарнитура для выпускного патрубка, отличающаяся тем, что содержит волокна, такие как определены в любом из пп.1-5.

8. Состав стекла для изготовления упрочняющих стекловолокон, содержащий следующие компоненты в указанных ниже пределах, выраженных в мас.%: SiO2 58-63; Al2O3 10-16; СаО 16-менее 23; MgO 0,5-менее 3,5; Na2O+K2O+Li2O 0-2; TiO2 больше 1-менее 1,5; B2O3 0-1,5; Li2O 0-0,4; ZnO 0-0,4; MnO 0-1; F 0-0,5; CoO от 10 до 100 млн.д.

9. Способ получения стекловолокон, содержащий стадии вытягивания в виде одного или нескольких слоев непрерывных филаментов множества струек расплава стекла, вытекающих из множества отверстий, расположенных на основании одной или нескольких фильер, и формирования из указанных филаментов одной или нескольких нитей, собираемых на подвижном держателе, причем расплавленное стекло, поступающее в фильеры, представляет собой состав по п.8.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2010 года RU2391300C2

Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
RU 99112113 А, 10.05.2001
WO 03050049 A3, 04.09.2003
WO 9912858 А1, 18.03.1999
СТЕКЛО ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СТЕКЛОВОЛОКНА 0
SU217609A1

RU 2 391 300 C2

Авторы

Кре Софи

Леконт Эмманюэль

Бертеро Анн

Даты

2010-06-10Публикация

2005-03-14Подача