СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВИРОВАННОГО УГЛЯ Российский патент 2010 года по МПК C01B31/08 

Описание патента на изобретение RU2402484C1

Изобретение относится к сорбционным технологиям и может быть использовано для получения углеродных адсорбентов, применяемых для водоочистки технологических стоков предприятий химической и фармацевтической промышленности, а также для очистки питьевой воды.

Известен способ модификации активированного угля (АУ) путем предварительного насыщения его водой до влажности 60-70% и последующей обработки окислительным газом (воздухом или смесью воздуха и водяного пара) при 760-1040°С со скоростью подъема температуры 100-400°C/мин. При этом водяной пар подают в количестве 0,1-2,0 кг на 1 кг активированного угля [пат. Швейцарии, №539580, кл. C01B 31/08, от 06.03.72].

Недостатком этого способа является невысокая адсорбционная способность модифицированного угля при очистке жидких сред от органических веществ. Кроме этого, процесс модификации очень сложен из-за высокой влажности отработанного угля (более 60%) и требует высоких энергозатрат, т.к. термообработка ведется при температурах 760-1040°C.

Другим способом является пропитка активированного угля раствором соли металла NiCl2 и/или WC12 в вакууме (104 бар) в течение 30 мин с сушкой при температуре 150-300°C [пат. ФРГ, №3013256, кл. C01B 31/12, от 26.08.82].

Недостатком известного способа является невысокая активность модифицированного сорбента по хлорорганическим веществам и слабовыраженные бактерицидные свойства при очистке воды.

Наиболее близким к предложенному способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения модифицированного активированного угля, включающий пропитку гранулированного АУ раствором нитрата серебра с концентрацией 0,15-0,35 мас.%, при 30-50°C в течение 10-15 мин с последующей сушкой в кипящем слое при T-150-200°C [патент РФ 2023662, 30.11.94 г. C01B 31/08]. Этот способ принят в качестве прототипа.

Недостатком прототипа является сложность осуществления процесса сушки в кипящем слое с гранулированным углем АГ-3 с размером гранул 0,8-3,5 мм при температуре сушки 150-200°C, большие затраты нитрата серебра. Кроме того недостатком АУ, полученного по этому способу, является невысокая адсорбционная способность при очистке от органических и хлорорганических соединений и недостаточно высокая механическая прочность по истиранию.

Задачей изобретения является упрощение процесса, повышение сорбционной способности модифицированного серебром АУ, обладающего высокими бактерицидными свойствами, в отношении хлорорганических и органических соединений при очистке воды, а также повышение его механической прочности.

Особое внимание к хлорорганическим соединениям (хлорбензол, дихлорэтан и др.) в процессе очистки воды связано с тем обстоятельством, что эти соединения являются особо токсичными как для окружающей среды, так и для человека. Эти соединения могут образовываться при хлорировании питьевой воды и поступать в водопроводную сеть.

Поставленная задача решается предложенным способом, включающим сушку исходного АУ при 230-280°C, пропитку АУ раствором нитрата серебра с концентрацией 0,08-0,1 мас.%, при температуре 60°C с последующей сушкой при температуре 90-140°C со скоростью подъема температуры 8-20°C/мин.

При сушке исходного угля при температуре ниже 230°C снижается адсорбционная емкость по профлавинацетату до 60% и по четыреххлористому углероду на 50%, а при температуре выше 280°C снижается механическая прочность угля. Модифицированный серебром АУ, полученный при сушке ниже 90°C, обеспечивает лишь незначительное повышение бактерицидных по Aspergillus niger, а уголь, высушенный выше 140°C, вообще не обладает бактерицидными свойствами. При скоростях подъема температур в процессе сушки АУ после нанесения серебра ниже 8°C/мин и выше 20°C/мин бактерицидная активность не обеспечивается.

Сущность предлагаемого способа заключается в следующем: при модификации АУ солью серебра, стадии сушки АУ, пропитки раствором AgNO3 и сушки обработанного серебром АУ являются определяющими для формирования сорбционных свойств получаемого сорбента.

Экспериментами показано, что для получения равномерного распределения серебра по пористой структуре АУ (анализ методом электронной микроскопии) важно выдерживать как продолжительность, так и скорость подъема температуры в температурном режиме сушки для обеспечения формирования активных комплексов на поверхности и внутри супермикропор.

Модификацию осуществляют следующим образом.

Исходный АУ, полученный из антрацита, марки АН-К (с любыми размером пор) в количестве 50 граммов (плотность ρ=0,342 г/см3, Sуд=972 м2/г) загружают в стеклянную колбу емкостью 500 мл и сушат при температурах 230-280°С в течение 4 часов. Затем оставляют его охлаждаться до температуры T-60°C в закрытой шлифом колбе. Охлажденный до этой температуры АУ обрабатывают раствором нитрата серебра с концентрацией 0,08-0,1 мас.%, (объемное отношение 2:1) в течение 40 минут. После этого обработанный АУ сушат при 90-140°C в течение 2 часов со скоростью подъема температуры 8-20°C/мин и оставляют охлаждаться до комнатной температуры.

Пример 1. (Сравнительный) Модификацию проводят по прототипу. 50 г исходного активированного угля АН-К пропитывают при температуре 50°C в течение 15 мин раствором нитрата серебра 0,35 мас.%, сушат при 180°C до остаточного содержания влаги не более 5 мас.%, с последующим охлаждением в атмосфере воздуха до комнатной температуры. АУ выгружают и проверяют адсорбционные свойства.

Адсорбционные показатели АУ, полученного по прототипу:

- адсорбционная емкость по профлавинацетату (ПА) составляет 0,89 г/г

- адсорбционная емкость по CCl4 составляет 0,086 г/г. Количество пыли составляет 13,4%, а механическая прочность по истиранию ≈71%.

Пример 2. 50 г исходного активированного угля АН-К загружают в стеклянную колбу емкостью 500 мл и сушат при температуре T-250°C в течение 4 часов и оставляют его охлаждаться до температуры T-60°C в закрытой шлифом колбе. Затем обрабатывают раствором нитрата серебра с концентрацией 0,08 мас.%, (объемное отношение 2:1), выдерживают при температуре 60°C в течение 40 минут. После этого модифицированный уголь сушат при T-120°C со скоростью подъема температуры 10°C/мин и затем оставляют его охлаждаться до комнатной температуры. Полученный уголь имеет адсорбционную емкость по профлавинацетату 1,36 г/г и по CCl4 - 0,139 г/г. Количество пыли составляет 1,45%, а механическая прочность по истиранию составляет 84%.

Пример 3. 50 г исходного активированного угля АН-К загружают в стеклянную колбу емкостью 500 мл, сушат при температуре T-250°C в течение 4 часов и оставляют его охлаждаться до температуры T-60°C в закрытой шлифом колбе. Затем подвергают обработке раствором нитрата серебра с концентрацией 0,08 мас.%, (объемное отношение 2:1), выдерживают в течение 40 минут. После этого модифицированный уголь сушат при T-120°C со скоростью подъема температуры 20°C/мин и также оставляют его охлаждаться до комнатной температуры.

Полученный уголь имеет адсорбционную емкость по профлавинацетату - 1,05 г/г и по CCl4 - 0,142 г/г. Количество пыли составляет 2,05%, а механическая прочность по истиранию составляет 86%.

Пример 4. 50 г исходного активированного угля АН-К загружают в стеклянную колбу емкостью 500 мл, сушат при температуре T-250°C в течение 4 часов и оставляют его охлаждаться до температуры T-60°C в закрытой шлифом колбе. Затем подвергают обработке раствором нитрата серебра с концентрацией 0,08 мас.%, (объемное отношение 2:1), выдерживают в течение 40 минут. После этого модифицированный уголь сушат при T-100°C со скоростью подъема температуры 20°C/мин и также оставляют его охлаждаться до комнатной температуры.

Полученный уголь имеет адсорбционную емкость по профлавинацетату - 0,85 г/г и по CCl4 - 0,098 г/г. Количество пыли составляет 1,05%, а механическая прочность по истиранию составляет 74%.

Пример 5. Модификацию проводят, как в примере 2, но с другой температурой сушки - 100°C.

Полученный уголь имеет адсорбционную емкость по профлавинацетату - 1,23 г/г и по CCl4 - 0,127 г/г. Количество пыли составляет 2,05%, а механическая прочность по истиранию составляет 86%.

Пример 6. Модификацию проводят, как в примере 3, но с температурой сушки - 100°C.

Полученный уголь имеет адсорбционную емкость по профлавинацетату - 1,16 г/г и по CCl4 - 0,132 г/г. Количество пыли составляет 1,56%, а механическая прочность по истиранию составляет 88%.

Пример 7. Модификацию проводят, как в примере 2, но с концентрацией нитрата серебра - 0,1 мас.%.

Полученный уголь имеет адсорбционную емкость по профлавинацетату - 1,52 г/г и по CCl4 - 0,153 г/г. Количество пыли составляет 0,95%, а механическая прочность по истиранию составляет 91%.

Пример 8. Модификацию проводят, как в примере 3, но с концентрацией нитрата серебра - 0,1 мас.%.

Полученный уголь имеет адсорбционную емкость по профлавинацетату - 1,38 г/г и по CCl4 - 0,121 г/г. Количество пыли составляет 2,47%, а механическая прочность по истиранию составляет 83%.

Пример 9. Модификацию проводят, как в примере 4, но с концентрацией нитрата серебра 0,1 мас.%.

Полученный уголь имеет адсорбционную емкость по профлавинацетату - 1,17 г/г и по CCl4 - 0,109 г/г. Количество пыли составляет 3,00%, а механическая прочность по истиранию составляет 87%.

Пример 10. Модификацию проводят, как в примере 5, но с концентрацией нитрата серебра - 0,1 мас.%.

Полученный уголь имеет адсорбционную емкость по профлавинацетату - 1,08 г/г и по CCl4 - 0,114 г/г. Количество пыли составляет 1,56%, а механическая прочность по истиранию составляет 88%.

В Таблице представлены закономерности изменения адсорбционной емкости по профлавинацетату (ПА) и четыреххлористому углероду (CCl4) в зависимости от скорости сушки и концентрации нитрата серебра.

Характеристики модифицированных углей №№ Примеры Режим модификации активированных углей Tсуш (°C) Vскор.подT°C, (°C/мин) CAgNO3 (мас.%) Адсорбционная емкость по ПА (г/г) CCl4 (г/г) Биоц. активности E.coli Aspergill us niger Прототип (1) 180 - 0,35 0,89 0,086 - - 2 120 10 0,08 1,36 0,139 89,3% 87,6% 3 120 20 0,08 1,05 0,142 - - 4 100 20 0,08 0,85 0,098 -- - 5 100 10 0,08 1,23 0,127 - - 6 100 20 0,08 1,16 0,132 - - 7 120 10 0,10 1,52 0,153 93,4% 91,5% 8 120 20 0,10 1,38 0,121 91,7% 89,7% 9 100 10 0,10 1,17 0,109 - - 10 100 20 0,10 1,08 0,114 - -

В таблице приведены результаты по количественной оценке биоцидной активности трех типичных образцов модифицированных углей, полученных нами. Доля убитых бактерий приведена в %.

Таким образом предложен технологичный способ, обеспечивающий получение АУ, обладающего хорошими бактерицидными свойствами, сочетающимися с высокой адсорбционной способностью при очистке от органических и хлорорганических соединений, а также высокой механической прочностью по истиранию.

Похожие патенты RU2402484C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ АКТИВИРОВАННОГО УГЛЯ 2009
  • Хоанг Ким Бонг
  • Темкин Олег Наумович
  • Тимофеев Владимир Савельевич
  • Валитова Эллина Раилевна
  • Грешняева Ирина Михайловна
  • Черкасова Ольга Андреевна
  • Ворожцов Георгий Николаевич
  • Калия Олег Леонидович
  • Кузнецова Нина Александровна
RU2394760C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО АКТИВНОГО УГЛЯ 1993
  • Тамамьян А.Н.
  • Голубев В.П.
  • Солин М.Н.
  • Мухин В.М.
RU2023662C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО АКТИВНОГО УГЛЯ 2004
  • Юстратов Владимир Петрович
  • Астракова Татьяна Валентиновна
  • Соловьева Юлия Викторовна
  • Шишлянникова Нина Юрьевна
  • Гладкова Ольга Сергеевна
RU2276099C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВИРОВАННЫХ УГЛЕЙ 2005
  • Хоанг Ким Бонг
  • Тимофеев Владимир Савельевич
  • Темкин Олег Наумович
  • Тимошенко Андрей Всеволодович
  • Калия Олег Леонидович
  • Ворожцов Георгий Николаевич
  • Кузнецова Нина Александровна
RU2303569C1
Способ получения бактерицидного материала на основе органомодифицированной бентонитовой глины 2022
  • Бортников Сергей Валериевич
  • Горенкова Галина Алексеевна
  • Кобцева Анастасия Алексеевна
RU2787448C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УГЛЕРОДНОГО МОЛЕКУЛЯРНОГО СИТА 2015
  • Зорина Евгения Ивановна
  • Фарберова Елена Абрамовна
RU2578147C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛАВАЮЩЕГО УГЛЕРОДНОГО СОРБЕНТА ДЛЯ ОЧИСТКИ ГИДРОСФЕРЫ ОТ НЕФТЕПРОДУКТОВ 2012
  • Хоанг Ким Бонг
  • Тёмкин Олег Наумович
  • Полникова Татьяна Ивановна
  • Валитова Элина Раилевна
  • Калия Олег Леонидович
  • Кузнецова Нина Александровна
RU2527095C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВИРОВАННОГО УГЛЯ ИЗ ОТХОДОВ СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА 2005
  • Хоанг Ким Бонг
  • Тимофеев Владимир Савельевич
  • Тёмкин Олег Наумович
  • Гафаров Илдар Гарифович
  • Тимошенко Андрей Всеволодович
  • Артамонова Татьяна Владимировна
  • Горбачева Ольга Васильевна
  • Кольвах Ирина Петровна
  • Мишулин Георгий Маркович
  • Щепакин Михаил Борисович
  • Кожура Евгений Александрович
  • Хазиев Ринат Маснавиевич
  • Ватолин Александр Куприянович
RU2315712C2
Способ приготовления модифицированного адсорбента 2021
  • Малышкин Борис Юрьевич
  • Семенов Иван Павлович
  • Путенихин Игорь Олегович
  • Малышкин Александр Борисович
  • Хвастунов Николай Алексеевич
RU2768112C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНОГО УГЛЯ 1996
  • Васильев Н.П.
  • Киреев С.Г.
  • Куликов Н.К.
  • Мухин В.М.
  • Шевченко А.О.
RU2102318C1

Реферат патента 2010 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВИРОВАННОГО УГЛЯ

Изобретение относится к сорбционным технологиям и может быть использовано для получения углеродных адсорбентов, применяемых для водоочистки технологических стоков предприятий химической и фармацевтической промышленности а также для очистки питьевой воды. Активированный уголь (АУ) с бактерицидными свойствами получают путем сушки исходного угля при 230-280°С в воздушной атмосфере, пропитки раствором нитрата серебра с концентрацией 0,08-0,10 мас.%, при 60°С с последующей сушкой при 90-140°С при скорости подъема температуры 8-20°С/мин, и последующего охлаждения. Предложенный способ обеспечивает получение АУ с бактерицидными свойствами, высокой адсорбционной способностью при очистке от органических и хлорорганических соединений, а также высокой механической прочностью по истиранию. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 402 484 C1

Способ получения активированного угля с бактерицидными свойствами, включающий пропитку угля раствором нитрата серебра с последующей сушкой, отличающийся тем, что исходный активированный уголь сушат при 230-280°С в воздушной атмосфере, пропитку проводят раствором нитрата серебра с концентрацией 0,08-0,10 мас.% при 60°С/ с последующей сушкой при 90-140°С со скоростью подъема температуры 8-20°С/мин.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2010 года RU2402484C1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО АКТИВНОГО УГЛЯ 1993
  • Тамамьян А.Н.
  • Голубев В.П.
  • Солин М.Н.
  • Мухин В.М.
RU2023662C1
Способ получения бактерицидного сорбента для очистки питьевой воды 1981
  • Глушанков Самуил Львович
  • Коноплева Валентина Васильевна
  • Глушанкова Зоя Ивановна
  • Тигунов Петр Иванович
SU971464A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛИЗОВАННОГО АКТИВИРОВАННОГО УГЛЯ ДЛЯ ОЧИСТКИ ВОДКИ 0
SU277696A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО НАНОЧАСТИЦАМИ СЕРЕБРА УГЛЕРОДНОГО МАТЕРИАЛА С БИОЦИДНЫМИ СВОЙСТВАМИ 2002
  • Егорова Е.М.
  • Ревина А.А.
  • Румянцев Б.В.
  • Захаров А.Е.
  • Шишков Д.И.
  • Смирнов О.К.
  • Тоидзе З.Г.
RU2202400C1
US 4529623 A, 16.07.1985
EP 1820776 A1, 22.08.2007
JP 2008285348 A, 27.11.2008
JP 11278823 A, 12.10.1999.

RU 2 402 484 C1

Авторы

Хоанг Ким Бонг

Темкин Олег Наумович

Тимофеев Владимир Савельевич

Валитова Эллина Раилевна

Бухарева Екатерина Андреевна

Быкова Елена Михайловна

Ворожцов Георгий Николаевич

Калия Олег Леонидович

Кузнецова Нина Александровна

Даты

2010-10-27Публикация

2009-04-02Подача