СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ПОКРЫТИЯ НА МАТЕРИАЛ В ВИДЕ ЗЕРНИСТОГО ПОРОШКА ИЛИ ГРАНУЛ Российский патент 2011 года по МПК C25D5/54 

Описание патента на изобретение RU2413039C1

Изобретение относится к области металлургии, а именно к гальванопластике, и может использоваться для нанесения металлических покрытий на материал в виде зернистого порошка или гранул с произвольными плотностью, электропроводностью и физическими размерами.

Известен химическо/электрический способ получения металлизированных керамических подложек по пат. США №5849170, 1999 г., МПК C25D 5/54, который заключается в следующих действиях: материал в виде диэлектрической подложки очищают органическим растворителем, протравливают щелочным раствором, промывают водой, термообрабатывают, повторно протравливают щелочным раствором, химическим способом осаждают тонкий слой металла, после чего наращивают металлический слой электролитическим осаждением из водного раствора никеля, меди, серебра и т.п. металлов.

Недостатком известного способа является неравномерность осаждаемого металлического покрытия.

Известен также способ нанесения многослойного покрытия на диэлектрический материал по пат. RU №2177051, 2001 г., МПК С25D 5/54. Известный способ заключается в последовательной обработке материала в двух сорбционных водных растворах, сушку и нанесение композиционного покрытия из электролита. После каждой сорбционной обработки материал промывают и сульфидируют. Композиционное покрытие наносят на основе никеля или его сплавов с включением твердых частиц одного или нескольких соединений, выбранных из группы: сульфиды молибдена и вольфрама, селениды кадмия, цинка, тантала и молибдена и др.

Недостатком известного способа является неравномерность металлического покрытия, обусловленная сложностью обеспечения стабильности параметров используемых растворов на протяжении всей процедуры металлизации.

Наиболее близким по своей технической сущности к заявленному является известный способ нанесения покрытия на материал в виде порошка или гранул по патенту JP №2949952 В2, 5117897 А, опубл. 20.09.1999, МПК С25D 5/54.

В способе-прототипе материал в виде токопроводящих зерен порошка и/или гранул, обладающих плотностью, превышающей плотность электролитического раствора, погружают в электролитический раствор; наносят металлическое покрытие электролитическим осаждением. Для достижения более равномерного металлического покрытия электролитический раствор, с погруженным в него материалом, перемешивают. Перемешивание обеспечивают за счет изменения скорости перемешивающего воздействия за счет добавления в электролитический раствор более крупных (более тяжелых) фракций материала или ультразвуковым воздействием. После завершения нанесения покрытия материал просушивают.

Недостатками способа-прототипа являются:

неравномерное покрытие зерен или гранул материала, в силу их «прилипания» к катоду в процессе электролитической обработки материала;

слабое сцепление металлического покрытия с поверхностью зерен (гранул), что обусловлено только осаждением ионов металла на поверхность материала;

узкая область использования, обусловленная тем, что в способе-прототипе возможно нанесение металлического покрытия только на токопроводящие материалы и на материалы с плотностью, большей плотности электролита.

Целью заявленного изобретения является разработка способа нанесения металлического покрытия на материал в виде зерен и/или гранул с произвольными параметрами (электропроводностью, жаротермостойкостью, плотностью, формой и размерами зерен и гранул), обеспечивающего более равномерное композиционное металлическое покрытие и его надежное сцепление с поверхностью материала.

Поставленная цель достигается тем, что в известном способе нанесения металлического покрытия на материал в виде зернистого порошка и/или гранул, заключающемся в том, что материал погружают в электролитический раствор (ЭЛР) и выполняют электролитическое осаждение (ЭЛО) металлического покрытия (МП) при непрерывном перемешивании материала, погруженного в ЭЛР, до завершения процесса нанесения МП, материал предварительно подвергают термо- и кислотной обработке, промывке водой. Затем материал сульфидируют с целью нанесения на зерна и гранулы материала токопроводящей пленки. Причем материал погружают в ЭЛР с блокированием возможности его всплытия на поверхность ЭЛР. ЭЛО металлического покрытия выполняют с использованием поликомпонентного ЭЛР, с предварительно заданными физико-механическими свойствами, обеспечивающими формирование композиционного МП. Процедуру ЭЛО выполняют N≥1 раз. По завершению N-кратного процесса нанесения МП материал промывают водой, подвергают дополнительно термической обработке.

Новым в заявленном способе также является то, что материал сульфидируют с использованием сульфида свинца или сульфида меди. При этом поликомпонентный ЭЛР содержит: W-Fe или Ni-Cu-Co, или Fe-Ni-W.

Благодаря новой совокупности существенных признаков при реализации способа обеспечивается формирование сульфидной токопроводящей пленки, имеющей высокий уровень сцепления с предварительно обработанной поверхностью материала, которая, в свою очередь, обуславливает надежное соединение металлического покрытия, структура и свойства которого могут изменяться в широких пределах путем выбора состава поликомпонентного ЭЛР.

Обработанный таким образом материал может использоваться для производства, например, керметов (керамико-металлических материалов), ударопрочных пластин с малой массой, при изготовлении форм для литья металлов в том числе титановых сплавов, для изготовления слоистых материалов.

При реализации заявленного способа на предварительном этапе термообработку проводят с целью удаления с поверхности остатков органических веществ. Термообработку ведут при температуре (100-1000)°С в течение времени (10-60) мин, подвергают кислотной обработке в течение (3-5) мин для удаления окисных пленок, после чего материал промывают проточной водой в течение (1,5-3) мин. Затем материал сульфидируют с целью получения на его поверхности токопроводящей пленки, что особенно важно для материала с плохой проводимостью (близкой к диэлектрикам). Токопроводящая пленка может быть сформирована без использования драгоценных металлов, а применением сульфида свинца, меди или других сульфидов.

Нанесение сульфида свинца осуществляют из раствора следующего состава.

Свинец азотнокислый (концентрат - 80-100 г/л) 40-60 г/л Калий едкий 4-5 г/л Тиомочевина (концентрат - 70-80 г/л) 25-40 г/л Температура t=(45-60)°С Время 20-30 мин.

Нанесение сульфида меди осуществляют последовательной обработкой поверхности раствором соли металла, водой и раствором сульфидирующего агента. Технология нанесения токопроводящей пленки сульфида меди включает следующие операции:

а) сорбция в растворе, включающем:

медь сернокислую 10-100 г/л цинк сернокислый 50-100 г/л аммиак 150-200 мл/л

б) гидролиз в воде в течение 0,2-0,5 мин

в) сульфидирование в растворе, состоящем из:

сульфид натрия 10-50 г/л при температуре (18-25)°С время (0,5-1) мин

г) промывка в воде в течение (0,3-0,5) мин.

Преимуществом получения токопроводящей пленки нанесением сульфидов меди является малая продолжительность процесса.

Материал с нанесенной токопроводящей пленкой погружают в ЭЛР с блокированием возможности всплытия зерен (гранул) на его поверхность. Это может быть реализовано установкой экрана, например, матерчатого на заданной глубине от поверхности ЭЛР или любым другим способом. Такая блокировка необходима при нанесении МП на материал, удельная плотность которого меньше удельной плотности ЭЛР, например, гранулы керамзита. ЭЛР готовят поликомпонентным с предварительно заданными физико-механическими свойствами.

Например, ЭЛР в зависимости от требований к характеристикам МП может включать:

Ni-Co - износоустойчивые МП

Fe-Ni - высокая электропроводность МП

Ni-W - термостойкое МП и т.п.

Процесс перемешивания материала, погруженного в ЭЛР, может осуществляться аналогично как и в способе-прототипе: изменением скорости перемешивающего воздействия, ультразвуковым воздействием и др.

После завершения процесса нанесения МП методом электролитического осаждения ионов металлов материал промывают водой, подвергают дополнительно термической обработке.

Термообработка на этом этапе необходима для образования металлургического сплава, образованного композиционным МП.

Причем термообработку на этом этапе проводят при температуре ниже температуры плавления наружного слоя зерен (гранул), но достаточной для спекания внутренних слоев нанесенного МП.

Материал при такой термообработке подвергают непрерывному перемешиванию.

Обработанный таким образом на заключительном этапе материал обладает равномерным МП с заданной композицией. МП имеет надежное сцепление с поверхностью зерен (гранул).

Пример применения заявленного способа нанесения МП на порошковый материал в виде зерен со средним диаметром 1,0 мм.

1. Термообработка при температуре 1000°С в течение 30 мин.

2. Обработка кислотным травлением при температуре 20°С в течение 10 мин.

3. Сульфидирование:

а) с использованием сульфидов свинца в растворе, включающем:

азотнокислый свинец (концентрат - 90 г/л) 50 мг/л едкий калий 5 г/л тиомочевина (концентрат - 78 г/л) 30 мг/л

время сульфидирования 25 мин при t=25°С;

б) с использованием сульфидов меди:

предварительная сорбция в растворе, включающем:

медь сернокислую 50 г/л цинк сернокислый 60 г/л аммиак 180 мл/л гидролиз в воде в течение 0,5 мин

сульфидирование в растворе, включающем:

сульфид натрия 40 г/л при температуре 20°С в течение 0,5 мин гидролиз в воде в течение 0,5 мин.

4. Нанесение МП методом электролитического осаждения в поликомпонентном ЭЛР Ni-W при температуре 500°С в течение времени, необходимом для достижения требуемой толщины МП и постоянном перемешивании материала.

5. Промывка в проточной воде 10 мин.

6. Дополнительная термообработка при t=850°С в течение 20 мин.

Предложенный способ подтвердил возможность получения износостойкого, жаропрочного, пластичного МП на зернах (гранулах) материала с произвольной плотностью, электропроводностью и размерами при высокой степени сцепления МП с поверхностью материала, что указывает на возможность достижения указанного технического результата.

Похожие патенты RU2413039C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ МЕТАЛЛИЗАЦИИ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИХ ЧАСТИЦ 2011
  • Мушенко Василий Дмитриевич
  • Васильев Игорь Анатольевич
  • Кудрявцева Ольга Васильевна
  • Соколов Владимир Валентинович
RU2481423C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРИСТОГО ЯЧЕИСТОГО НИКЕЛЕВОГО МАТЕРИАЛА 1993
  • Сущев А.В.
  • Ковалев С.В.
  • Галанцева Т.В.
  • Николаев Ю.М.
  • Розенберг Ж.И.
  • Ершов С.Ф.
  • Литвиненко Э.С.
  • Данилов Л.И.
  • Стеклов М.Ф.
RU2075556C1
СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ МНОГОСЛОЙНОГО ПОКРЫТИЯ НА ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ, ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ И ИЗДЕЛИЕ ИЗ НЕГО 2001
  • Попов Г.П.
RU2177051C1
СОРБЕНТ 2010
  • Фиш Эндрю
  • Чаллис Люси Джейн
  • Каузинз Мэттью Джон
  • Фивьер Марк Роберт
  • Вэгленд Элисон Мэри
  • Поллингтон Стефен Дэвид
  • Ститт Эдмунд Хью
RU2536989C2
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СУЛЬФИДНЫХ ТРУДНОВСКРЫВАЕМЫХ ПИРРОТИНСОДЕРЖАЩИХ МАТЕРИАЛОВ, ПАССИВИРОВАННЫХ ПРОДУКТАМИ КИСЛОРОДНОЙ КОРРОЗИИ СУЛЬФИДОВ 2002
  • Нафталь М.Н.
  • Баскаев П.М.
  • Сухобаевский Ю.Я.
  • Шестакова Р.Д.
  • Храмцова И.Н.
  • Асанова И.Н.
  • Петров А.Ф.
  • Полосухин В.А.
  • Линдт В.А.
  • Волянский И.В.
  • Кропачев Г.А.
  • Макарова Т.А.
  • Вашкеев В.М.
  • Дмитриев И.В.
  • Бельский А.Н.
  • Козлов С.Г.
  • Гоготина В.В.
  • Шур М.Б.
  • Лапшина Н.А.
  • Железова Т.М.
  • Выдыш А.В.
RU2235139C1
Катализатор защитного слоя 2017
  • Климов Олег Владимирович
  • Ковальская Анастасия Андреевна
  • Казаков Максим Олегович
  • Надеина Ксения Александровна
  • Просвирин Игорь Петрович
  • Носков Александр Степанович
RU2653494C1
Способ приготовления катализатора защитного слоя для процесса гидроочистки кремнийсодержащего углеводородного сырья 2018
  • Климов Олег Владимирович
  • Ковальская Анастасия Андреевна
  • Казаков Максим Олегович
  • Надеина Ксения Александровна
  • Данилевич Владимир Владимирович
  • Носков Александр Степанович
RU2693379C1
СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ ЭЛEKTPOПPOBO^|^ЯЩЁШ"'0 тахн чвсншг И СВЕГОПРОЗРАЧНОГО ПОКРЫТИЯ-^Щотена iVlBA 1969
SU249436A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ КОМПОЗИЦИИ 2006
  • Толедо Антонио Хосе Антонио
  • Перес Луна Мигель
  • Кортес Джакоме Мария Антониа
  • Эскобар Агуилар Хосе
  • Москуэйра Мондрагон Мария Де Лурдес Арачели
  • Ангелес Чавес Карлос
  • Лопес Салинас Эстебан
  • Перес Морено Виктор
  • Феррат Торрес Жерардо
  • Мора Валлейо Родолфо Ювентино
  • Лозада И Кассу Марсело
RU2417124C2
Способ получения поликристаллов четверных соединений ALnAgS(A = Sr, Eu; Ln = Dy, Ho) 2018
  • Кольцов Семен Игоревич
  • Русейкина Анна Валерьевна
  • Андреев Олег Валерьевич
  • Пинигина Анна Евгеньевна
  • Тургуналиева Дарья Маратовна
  • Рогалева Галина Алексеевна
  • Денисенко Юрий Григорьевич
RU2679244C1

Реферат патента 2011 года СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ПОКРЫТИЯ НА МАТЕРИАЛ В ВИДЕ ЗЕРНИСТОГО ПОРОШКА ИЛИ ГРАНУЛ

Изобретение относится к области металлургии, а именно к гальванопластике, и может использоваться для нанесения металлических покрытий на материал в виде зернистого порошка или гранул с произвольной плотностью, электропроводностью и физическими размерами. Способ включает предварительную термическую и кислотную обработку материала с последующей промывкой водой и сульфидированием для нанесения токопроводящей пленки. Затем материал погружают в электролитический раствор с блокированием возможности его всплытия на поверхность раствора. Погруженный в электролитический раствор материал периодически перемешивают до завершения нанесения металлического покрытия. Электролитическое осаждение выполняют N≥1 раз с использованием поликомпонентного электролитического раствора. После N-кратного нанесения металлического покрытия материал промывают водой и подвергают дополнительной термической обработке. Технический результат - более равномерное металлическое покрытие и его надежное сцепление с поверхностью материала. 2 з.п. ф-лы.

Формула изобретения RU 2 413 039 C1

1. Способ нанесения металлического покрытия на материал в виде зернистого порошка или гранул, включающий погружение материала в электролитический раствор и электролитическое осаждение металлического покрытия при периодическом перемешивании материала, погруженного в электролитический раствор, до завершения нанесения металлического покрытия, отличающийся тем, что материал предварительно подвергают последовательной термической и кислотной обработке, промывке водой и сульфидированию для нанесения токопроводящей пленки, причем материал погружают в электролитический раствор с блокированием возможности его всплытия на поверхность раствора, электролитическое осаждение металлического покрытия выполняют N≥1 раз с использованием поликомпонентного электролитического раствора с предварительно заданными физико-механическими свойствами, обеспечивающими формирование композиционного металлического покрытия, а после N-кратного нанесения металлического покрытия материал промывают водой и подвергают дополнительно термической обработке.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что сульфидируют материал с использованием раствора сульфида свинца или сульфида меди.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что поликомпонентный электролитический раствор содержит W-Fe, или Ni-Cu-Co, или Fe-Ni-W.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2011 года RU2413039C1

JP 2949952 B2, 14.05.1993
Способ нанесения покрытия на металлические порошки 1987
  • Потапов Юрий Михайлович
  • Мустафин Рамиль Хасанович
  • Кручинина Нина Александровна
SU1435397A1
RU 2003435 С1, 30.11.1993
Способ кристаллизации из растворов 1983
  • Кардашев Генрих Арутюнович
  • Салосин Александр Васильевич
  • Шаталов Александр Леонидович
  • Першина Маргарита Андреевна
  • Ваганов Владимир Павлович
  • Манукян Сурен Гургенович
  • Мишакин Андрей Васильевич
  • Поляничев Виктор Николаевич
SU1149992A1

RU 2 413 039 C1

Авторы

Дюмин Артур Олегович

Дюмин Вениамин Олегович

Дюмин Олег Анатольевич

Кудрявцева Ольга Васильевна

Соколов Владимир Валентинович

Даты

2011-02-27Публикация

2009-09-07Подача