СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА (II) C ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ПОЛИМЕТАКРИЛАТНОЙ МАТРИЦЫ Российский патент 2011 года по МПК G01N31/22 

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к методам определения кобальта (II), и может быть использовано при его определении в природных и питьевых водах, в технологических растворах, а также в фармацевтических препаратах.

Известен способ определения кобальта (II) на твердой фазе методом диффузной отражательной спектроскопии (пат. 2374638, Россия, МПК G01N 31/22. Способ определения кобальта (II) / Лосев В.Н., Мазняк Н.В., Дидух С.Л., Трофимчук А.К., - №2008140259/04; заявл. 2008.10.09; опубл. 2009.11.27). Способ основан на количественном извлечении кобальта (II) из раствора с рН 5-9 кремнеземом последовательно модифицированном полигексаметиленгуанидином и нитрозо-Р-солью. В результате комплексообразования кобальта (II) с нитрозо-Р-солью на поверхности сорбента образуется окрашенный в красно-коричневый цвет комплекс. Для оценки содержания кобальта (II) по градуировочному графику проводят измерение коэффициента диффузного отражения сорбента с полученным комплексным соединением кобальта (II) при 510 нм.

К недостаткам предложенного способа определения можно отнести сложность применяемого в способе оборудования для измерения коэффициента диффузного отражения сорбента, т.к. наиболее часто используемым методом в аналитических лабораториях является метод молекулярной спектроскопии, основанный на измерении поглощения света из-за его высокой способности к адаптации широкому кругу аналитических проблем. При разработке методов определения с использованием твердой фазы, основанных на измерении светопоглощения, в качестве носителей для иммобилизации реагентов используют различные прозрачные материалы.

Известен способ определения кобальта в фармацевтических препаратах на твердой фазе методом твердофазной спектрофотометрии (L.S.G.Teixeira, A.C.S.Costa, J.С.R.Assis, S.L.C.Ferreira and M.Korn/ Solid phase specrophotometry for the determination of cobalt in pharmaceutical preparation // microchimica Acta. 2001. V.137, N, P.29-33). Способ основан на выделении кобальта (II) из растворов с рН 7 кремнеземом С-18 с иммобилизованным 1-(2-тиазолилазо)-2-нафтолом, последующим отделением сорбента от раствора и его фотометрирование при λ=572 нм.

К недостаткам предложенного способа определения кобальта можно отнести трудоемкость измерения светопоглощения кремнезема, что ведет к необходимости использования метода «двух длин волн» для учета влияния собственного поглощения сорбента на величину аналитического сигнала.

Наиболее близким аналогом к заявляемому изобретению является способ определения кобальта методом спектрофотометрии с использованием триацетилцелюлозной мембраны (S. Rastegarzadeh and Z. Moradpour. Construction of an optical sensor for cobalt determination based on methyltrioctylammonium chloride immobilized on a polymer membrane // Instrumentation Science and Technology. 2007. N.35, P.637-647). Способ основан на сорбционном выделении кобальта (II) из растворов с рН 5 прозрачной триацетилцеллюлозной мембраной с иммобилизованным метилтриоктиламмония хлоридом, образовании окрашенного комплекса кобальта с реагентом в твердой фазе и измерении поглощения при длине волны 627 нм.

К недостаткам данного способа можно отнести использование в процессе подготовки мембраны для иммобилизации реагента вредного для здоровья людей вещества - этилендиамина, неудобный способ хранения готовой мембраны, невысокая чувствительность метода и высокий предел обнаружения.

Задачей настоящего изобретения является разработка чувствительного, экологически безопасного способа определения кобальта с низким пределом обнаружения и различными вариантами детектирования аналитического сигнала и оценки содержания кобальта.

Решение указанной задачи достигается тем, что в способе определения кобальта, включающем приготовление раствора кобальта (II), извлечение кобальта (II) мембраной с иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом, последующее ее отделение от раствора, измерение аналитического сигнала и оценку содержания кобальта (II), отличающийся тем, что в качестве мембраны применяют полиметакрилатную матрицу с иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом, в качестве аналитического сигнала используют светопоглощение при 620 нм или визуальную оценку интенсивности окраски оптической мембраны, оценку содержания кобальта проводят по градуировочному графику или визуально-тестовым методом.

Сущность заявляемого способа заключается в том, что находящийся в растворе с рН 4-11 кобальт (II) извлекается полиметакрилатной матрицей с иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом с образованием комплекса, окрашенного в зеленый цвет, имеющего в спектре поглощения максимум при длине волны 620 нм.

Иммобилизацию 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола в полиметакрилатную матрицу проводили его сорбцией из водно-этанольного раствора в статическом режиме. Для этого полиметакрилатную матрицу перемешивали в 2,5×10^-4 М растворе реагента в течение 3 мин, при этом матрица окрашивалась в оранжевый цвет. Иммобилизованный реагент имеет максимум поглощения при 470 нм. В исследуемый раствор с рН 4-11, содержащий кобальт (II), вносили полиметакрилатную матрицу с иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом, тщательно перемешивали в течение 5 мин, вынимали, подсушивали фильтровальной бумагой, измеряли аналитический сигнал с последующим установлением зависимости величины аналитического сигнала от содержания кобальта (II) и его оценкой. Аналитические характеристики в сравнении с прототипом представлены в таблице 1.

Пример 1. Измерение поглощения полиметакрилатной матрицы и определение содержания кобальта по градуировочному графику.

В 50 мл анализируемого раствора с содержанием кобальта 0,0025-0,025 мг с рН 4-11 (NaOH, контроль рН-метром) помещали пластинку полиметакрилатной матрицы с иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом и перемешивали в течение 5 мин, затем вынимали, подсушивали фильтровальной бумагой и измеряли поглощение при 620 нм. Содержание кобальта находили по градуировочной зависимости, построенной в аналогичных условиях. Уравнение градуировочной зависимости имеет вид: А₆₂₀=0,03+0,40·с_Со (r=0,9988), где с_Со - концентрация кобальта (II), мг/л. Диапазон линейности градуировочной зависимости составляет 0,05-0,5 мг/л. Предел обнаружения, рассчитанный по 3s-критерию, равен 0,03 мг/л.

Пример 2. Визуально-тестовое определение содержания кобальта. Для визуально-тестового определения кобальта получены цветовые шкалы путем сканирования образцов, полученных при построении градуировочной зависимости. Визуальное тест-определение выполняли аналогично методике, описанной в примере 1, с тем отличием, что после контакта с растворами кобальта (II) поглощение полиметакрилатных матриц не измеряли, а проводили сравнение их окраски с цветовой шкалой (см. чертеж) и полуколичественно определяли концентрацию элемента.

Пример 3. Определение содержание кобальта в стандартном образце и питьевой воде.

Подготовка питьевой воды к анализу. Отбор проб питьевой воды проводили в соответствии с ГОСТ Р 51593-2000. Для анализа отбирали аликвотную часть в мерную колбу на 50 мл и поступали, как указано в примере 1.

Оценку метрологических характеристик проводили по результатам определения кобальта в стандартном образце и добавок кобальта в пробе питьевой воды в соответствии с рекомендациями по метрологии РМГ 61. Результаты приведены в таблице 2. Среднее квадратическое отклонение результатов анализа, полученных в условиях повторяемости, и неисключенной систематической погрешности в относительных единицах составило не более 7,8% и 4,8% соответственно. Из представленных результатов видно, что система характеризуется хорошей точностью и прецизионностью в условиях повторяемости.

Пример 4. Определение кобальта (II) в медицинском препарате «Цианокобаламин».

Подготовка препарата «Цианокобаламин» к анализу. 12 мл 0,5 мг/мл раствора препарата «Цианокобаламин» помещали в фарфоровую чашку, приливали 2 мл концентрированной H₂SO₄ и нагревали до сухого остатка, затем чашку охлаждали, полученный раствор переносили в мерную колбу на 50 мл и разбавляли дистиллированной водой до метки. Из полученного раствора отбирали аликвотную часть 10 мл и поступали, как указано в примере 1.

Результаты определения кобальта (II) заявляемым способом представлены в табл.3. Правильность контролировали сравнением результатов определения кобальта в медицинском препарате «Цианокобаламин» предложенным методом и фотометрическим методом определения кобальта (II) в растворе с использованием реагента нитрозо-R-соль [Фотометрическое определение элементов / Марченко З. 1971, с.571]. Полученные результаты свидетельствуют о правильности и повторяемости предлагаемой методики определения кобальта (II).

Преимуществом заявленного изобретения является снижение предела обнаружения в 12 раз, увеличение чувствительности определения в 30 раз, различные способы измерения аналитического сигнала полиметакрилатной матрицы и оценки содержания кобальта. Кроме того, заявляемый способ определения кобальта не требует использования токсичных растворителей и других вредных веществ и является безопасным для здоровья людей.

Таблица 1 Аналитические характеристики определения кобальта (II) Способ Время отклика, мин Уравнение градуировочной зависимости (c_Co(II) - содержание кобальта, М) Диапазон определяемых содержаний, М Предел обнаружения, М Прототип 7 А₆₂₇=0,0469+798,4·c_Co(II) (0,085-1,3)×10^-4 5,9×10^-6 Заявляемое изобретение 5 А₆₂₀=0,0304+23447·c_Co(II) (0,85-8,5)×10^-6 5,1×10^-7

Таблица 2 Результаты определения кобальта (II) в стандартном образце и питьевой воде (n=5; Р=0,95) Объект Концентрация, мг/л Найдено, мг/л σ_r, % σ_c, % σ(Δ), % Стандартный образец 0,1 (0,098±0,013) 4,2 4,8 6,4 0,3 (0,31±0,03) 3,8 3,9 5,5 Питьевая вода (уличное водоразборное устройство) Добавка, мг/л         0 0 - - - 0,1 (0,098±0,016) 7,8 1,9 8,0 0 0 - - - 0,2 (0,19±0,03) 7,6 2,7 8,0 σ_r,% - среднее квадратическое отклонение результатов анализа, полученных в условиях повторяемости;
σ_c, % - среднее квадратическое отклонение неисключенной систематической погрешности;
σ(Δ), % - среднее квадратическое отклонение погрешности результатов анализа.

Таблица 3 Определение кобальта (II) в медицинском препарате «Цианокобаламин» (n=5; Р=0,95) Объект Найдено, мг/л s_r,% Найдено, мг/мл (в пересчете на
Цианокобаламин) s_r,% Медицинский препарат «Цианокобаламин» 21,1±2,3 4,4 0,49±0,05 4,4 (раствор для инъекций 0,5 мг/мл) 20,7±1,5* 2,8 0,48±0,03* 3,0 * - найдено фотометрическим методом с применением нитрозо-R-соли

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к методам определения кобальта (II), и может быть использовано при его определении в природных и питьевых водах, в технологических растворах, а также в фармацевтических препаратах. Способ включает приготовление раствора кобальта (II), извлечение кобальта (II) мембраной с иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом, последующее ее отделение от раствора, измерение аналитического сигнала и оценку содержания кобальта (II), в качестве мембраны применяют полиметакрилатную матрицу с иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом, в качестве аналитического сигнала используют светопоглощение при 620 нм или визуальную оценку интенсивности окраски оптической мембраны, оценку содержания кобальта проводят по градуировочному графику или визуально-тестовым методом. Достигается повышение чувствительности и информативности анализа. 3 табл., 1 ил.

Способ определения кобальта (II) с использованием полиметакрилатной матрицы, включающий приготовление раствора кобальта (II), извлечение кобальта (II) мембраной с иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом, последующее ее отделение от раствора, измерение аналитического сигнала и оценку содержания кобальта (II), отличающийся тем, что в качестве мембраны применяют полиметакрилатную матрицу с иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом, в качестве аналитического сигнала используют светопоглощение при 620 нм или визуальную оценку интенсивности окраски оптической мембраны, оценку содержания кобальта проводят по градуировочному графику или визуально-тестовым методом.