КОМПОЗИЦИИ И СПОСОБЫ УЛУЧШЕНИЯ ПРОДУКТИВНОСТИ СКВАЖИН, ВЫРАБАТЫВАЮЩИХ УГЛЕВОДОРОД Российский патент 2011 года по МПК C09K8/60 E21B43/22 E21B43/26 

Предпосылки изобретения

В технике подземного бурения скважин известно, что в некоторых скважинах (например, некоторых нефтяных и/или газовых скважинах) присутствует рассол в несущих углеводород геологических формациях поблизости ствола скважины (также в технике известно как "призабойная зона скважины"). Рассол может быть природного происхождения (например, реликтовая вода) и/или может быть результатом операций, проведенных в скважине.

В случае некоторых скважин (например, некоторых газовых скважин) жидкие углеводороды (также известны в технике как "конденсаты") могут образовываться и накапливаться в призабойной зоне скважины. Присутствие конденсатов может вызывать большое снижение в относительной проницаемости газа и конденсатов, и, таким образом, производительность скважины снижается.

Присутствие рассола и/или газовых конденсатов в призабойной зоне скважины несущей углеводород геологической формации может ингибировать или останавливать получение углеводородов из скважины, и поэтому обычно является нежелательным.

Были опробованы различные подходы для увеличения производства углеводорода таких скважин. Один подход, например, включает операцию дробления и расклинивания (например, перед или одновременно с операцией гравийной засыпки) для усиления проницаемости несущей углеводород геологической формации, расположенной рядом со стволом скважины. Химические обработки (например, введение метанола) также применяли для улучшения производительности таких нефтяных и/или газовых скважин. Последние обработки типично вводят в призабойную зону скважины несущей углеводород геологической формации, где они взаимодействуют с рассолом и/или конденсатами для их замещения и/или растворения, таким образом, содействуя повышенному получению углеводорода их скважины.

Традиционные обработки для повышения получения углеводорода из скважин с рассолом и/или конденсатом в призабойной зоне скважины несущей углеводород геологической формации, тем не менее, часто относительно кратковременны, и требуют дорогой и продолжительной повторной обработки. Следовательно, существует постоянная потребность в альтернативных и/или улучшенных методиках для увеличения производительности нефтяных и/или газовых скважин с рассолом и/или конденсатом, присутствующими в призабойной зоне скважины несущей углеводород геологической формации.

Краткое описание

В одном аспекте данное изобретение представляет композицию, включающую неионное фторированное полимерное поверхностно-активное вещество, где неионное фторированное полимерное поверхностно-активное вещество включает:

(а) по меньшей мере, один двухвалентный элемент, представленный формулой:

(b) по меньшей мере, один двухвалентный элемент, представленный формулой:

или

где

R_f представляет перфторалкильную группу, имеющую от 1 до 8 атомов углерода;

каждый из R, R₁ и R₂ независимо представляют собой водород или алкил от 1 до 4 атомов углерода;

n представляет собой целое число от 2 до 10;

ЕО представляет собой -СН₂СН₂О-;

каждый PO независимо представляет собой -СН(СН₃)CH₂O- или -СН₂СН(СН₃)O-;

каждый p независимо является целым числом от 1 до приблизительно 128; и

каждый q независимо является целым числом от 0 до приблизительно 55; и

растворитель, включающий:

по меньшей мере, один полиол или полиоловый эфир, где полиол или полиоловый эфир независимо имеют от 2 до 25 атомов углерода; и

по меньшей мере, один одноатомный спирт, эфир или кетон, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, или их смесь.

Типично, растворитель имеет способность, по меньшей мере, к одному из следующего: растворение или вытеснение рассола или конденсата в кластическое образование, несущее углеводороды. Хотя, не вдаваясь в теорию, композиции и способы по данному изобретению могут увеличивать производительность скважин растворением или замещением рассола и/или конденсата в кластическом образовании, несущем углеводороды, в сопровождении образования слоя поверхностно-активного вещества на или около породы в формировании в призабойной зоне скважины.

В некоторых вариантах осуществления растворитель включает, по меньшей мере, один одноатомный спирт, имеющий от 1 до 4 атомов углерода. В некоторых вариантах осуществления композиция в основном безводна. В некоторых вариантах осуществления композиция является гомогенной при температуре, по меньшей мере, 100°F (37,8°C). В некоторых вариантах осуществления полиол и полиоловый эфир независимо имеют от 2 до 10 атомов углерода. В некоторых вариантах осуществления полиол и полиоловый эфир имеют нормальную точку кипения менее чем 450°F (232°C). В некоторых вариантах осуществления R_f представляет собой перфторбутил. В некоторых вариантах осуществления неионное фторированное полимерное поверхностно-активное вещество имеет среднечисленный молекулярный вес в диапазоне от 1000 до 30000 грамм/моль.

В другом аспекте данное изобретение представляет способ обработки кластического образования, несущего углеводороды, способ включает введение композиции в кластическое образование, несущее углеводороды, где композиция включает неионное фторированное полимерное поверхностно-активное вещество, где неионное фторированное полимерное поверхностно-активное вещество включает:

(а) по меньшей мере, один двухвалентный элемент, представленный формулой:

(b) по меньшей мере, один двухвалентный элемент, представленный формулой:

или

где

R_f представляет перфторалкильную группу, имеющую от 1 до 8 атомов углерода;

каждый из R, R₁ и R₂ независимо представляют собой водород или алкил от 1 до 4 атомов углерода; n представляет собой целое число от 2 до 10;

ЕО представляет собой -СН₂СН₂О-;

каждый РО независимо представляет собой -СН(СН₃)CH₂O- или -СН₂СН(СН₃)O-;

каждый p независимо является целым числом от 1 до приблизительно 128; и

каждый q независимо является целым числом от 0 до приблизительно 55; и

растворитель, включающий:

по меньшей мере, один полиол или полиоловый эфир, где полиол или полиоловый эфир независимо имеют от 2 до 25 атомов углерода; и

по меньшей мере, один одноатомный спирт, эфир или кетон, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, или их смесь,

где растворитель имеет способность, по меньшей мере, к одному из следующего: растворение или вытеснение рассола или конденсата в кластическом образовании, несущем углеводороды.

В некоторых вариантах осуществления растворитель способен, по меньшей мере, к одному растворению или вытеснению рассола в кластическом образовании, несущем углеводороды. В некоторых вариантах осуществления растворитель способен, по меньшей мере, к одному из растворения или вытеснения конденсата в кластическом образовании, несущем углеводороды. В некоторых вариантах осуществления полиол и полиоловый эфир независимо имеют от 2 до 10 атомов углерода. В некоторых вариантах осуществления рассол включает реликтовую воду. В некоторых вариантах осуществления кластическим образованием, несущим углеводороды, является нисходящая скважина. В некоторых вариантах осуществления условия нисходящей скважины включают давление в диапазоне от приблизительно 1 бар до 1000 бар и температуру в диапазоне от приблизительно 100°F (37,8°C) до 400°F (204°C). В некоторых вариантах осуществления композицию вводят в кластическое образование, несущее углеводороды, во время и/или после дробления кластического образования, несущего углеводороды. В некоторых вариантах осуществления кластическое образование, несущее углеводороды, имеет ствол скважины, и способ дополнительно включает получение углеводородов из ствола скважины после введения композиции в кластическое образование, несущее углеводороды.

Композиции и способы по данному изобретению типично применяют, например, для повышения производительности нефтяных и/или газовых скважин, которые имеют рассол и/или конденсат, находящийся в призабойной зоне скважины кластического образования, несущего углеводороды.

Эффективность композиций по данному изобретению для улучшения производительности углеводорода отдельной нефтяной и/или газовой скважины, имеющей рассол (и/или конденсат), накапливаемый в призабойной зоне скважины, типично будет определяться способностью композиции растворять количество рассола (и/или конденсата), присутствующего в призабойной зоне скважины. Таким образом, при данной температуре потребуются большие количества композиций с более низкой растворимостью рассола (и/или конденсата) (например, композиции, которые могут растворять относительно более низкое количество рассола или конденсата), чем в случае композиций с более высокой растворимостью рассола (и/или конденсата) и содержащих то же поверхностно-активное вещество при той же концентрации.

Для облегчения понимания данного изобретения ниже определен ряд выражений. Выражения, которые определены в описании, принимают значения, общеизвестные для специалиста в областях, имеющих отношение к данному изобретению. Здесь терминологию применяют для описания специфических вариантов осуществления изобретения, но ее применение не ограничивает данное изобретение, за исключением изложенного в формуле изобретения.

Следующие определения выражений применяются во всем описании и формуле изобретения.

Выражение "рассол" означает воду с, по меньшей мере, одной растворенной солью электролита, (например, имеющую любую ненулевую концентрацию, составляющую менее 1000 ppm (частей на миллион по весу), или более 1000 ppm, более 10000 ppm, более 20000 ppm, 30000 ppm, 40000 ppm, 50000 ppm, 100000 ppm, 150000 ppm или даже более 200000 ppm).

Выражение "условия нисходящей скважины" означают температуру, давление, влажность и другие условия, что обычно обнаруживаются в подземных кластических образованиях.

Выражение "гомогенный" означает макроскопическую однородность по всей толще, а не предрасположенность к самопроизвольному макроскопическому разделению фаз.

Выражение "кластическое образование, несущее углеводороды" включает и кластические образования, несущие углеводороды в месторождении (т.е. подземные кластические образования, несущие углеводороды), и части таких кластических образований, несущих углеводороды (например, образцы керна).

Выражение "гидролизуемая силановая группа" означает группу, имеющую, по меньшей мере, одну часть Si-O-Z, которая подвергается гидролизу с водой при pH от приблизительно 2 до приблизительно 12, где Z представляет собой Н или замещенный или незамещенный алкил или арил.

Выражение "неионный" означает отсутствие ионных групп (например, соли) или групп (например, -СО₂Н, -SO₃H, -OSO₃H, -Р(=O)(ОН)₂), которые полностью ионизированы в воде.

Выражение "нормальная точка кипения" означает точку кипения при давлении в одну атмосферу (100 кПа).

Выражение "полимер" означает молекулу с молекулярным весом, по меньшей мере, 1000 грамм/моль, структура которой, главным образом, включает многократное повторение единиц, происходящих, фактически или концептуально, от молекул с относительно низкой молекулярной массой.

Выражение "полимерный" означает включающий полимер.

Выражение "растворитель" означает гомогенный жидкий материал (включающий любую воду, с которой его можно смешать), способный, по меньшей мере, частично растворять неионное фторированное полимерное поверхностно-активное вещество (вещества), с которым его смешали при 25°С.

Выражение "поверхностно-активное вещество" означает поверхностно-активный материал.

Выражение "смешивающийся с водой" означает растворимый в воде во всех пропорциях.

Выражение "производительность", по отношению к скважине, означает способность скважины вырабатывать углеводороды; а именно, соотношение скорости потока углеводородов к падению давления, где падением давления является разница между средним пластовым давлением и динамическим давлением забойным давлением скважины при открытом устье (т.е., поток на единицу движущей силы).

Краткое описание графических материалов

Для более полного понимания признаков и преимуществ данного изобретения создали ссылку для детального описания вместе с сопровождающими графическими материалами, на которых:

Фиг.1 представляет собой схематическую иллюстрацию примера осуществления морской нефтегазовой платформы, на которой используется устройство для постепенной обработки призабойной зоны скважины по данному изобретению; и

Фиг.2 представляет собой схематическую иллюстрацию установки заводнения керна, применяемой для примеров.

Детальное описание изобретения

Применяемые композиции включают неионное фторированное полимерное поверхностно-активное вещество и растворитель.

Применяемые неионные фторированные полимерные поверхностно-активные вещества включают:

(а) по меньшей мере, один двухвалентный элемент, представленный формулой:

(b) по меньшей мере, один двухвалентный элемент, представленный формулой:

или

R_f представляет перфторалкильную группу, имеющую от 1 до 8 атомов углерода. Иллюстративные группы R_f включают перфторметил, перфторэтил, перфторпропил, перфторбутил (например, перфтор-п-бутил или перфтор-sec-бутил), перфторпентил, перфторгексил, перфторгептил и перфтороктил.

Каждый из R, R₁ и R₂ независимо представляют собой водород или алкил от 1 до 4 атомов углерода (например, метил, этил, п-пропил, изопропил, бутил, изобутил или t-бутил).

n представляет собой целое число от 2 до 10.

EO представляет собой -CH₂CH₂O-.

Каждый РО независимо представляет собой -СН(СН₃)CH₂O- или -СН₂СН(СН₃)O-.

Каждый p независимо является целым числом от 1 до приблизительно 128.

Каждый q независимо является целым числом от 0 до приблизительно 55. В определенных вариантах осуществления q может находиться в диапазоне от 1 до 55, а соотношение p к q составляет, по меньшей мере, от 0,5, 0,75, 1 или 1,5 до 2,5, 2,7, 3, 4, 5, или более.Неионные фторированные полимерные поверхностно-активные вещества, описанные выше, обычно получают сополимеризацией:

(a) по меньшей мере, одного соединения, представленного формулой:

(b) по меньшей мере, одного соединения, представленного формулой:

или

Неионные фторированные полимерные поверхностно-активные вещества, описанные выше, можно получить, например, методиками, известными в технике (например, при помощи свободнорадикальной инициированной сополимеризации содержащего нонафторбутансульфонамидогруппу акрилата с поли(алкиленокси) акрилатом (например, моноакрилатом или диакрилатом) или их смесями). Регулируя концентрацию и активность инициатора, концентрацию мономеров, температуру и агенты передачи цепи, можно контролировать молекулярный вес сополимера полиакрилата. Описание получения таких полиакрилатов раскрыто, например, в патенте США №3787351 (Olson), который включен в данное описание ссылкой. Получение мономеров нонафторбутансульфонамидоакрилата описано, например, в патенте США №2803615 (Ahlbrecht et al.), который включен в данное описание ссылкой. Примеры фторалифатических полимерных сложных эфиров и их получение описаны в, например, патенте США №6664354 (Savu et al.), который включен в данное описание ссылкой. Способы, описанные выше для создания структур, содержащих нонафторбутилсульфонамидогруппу, можно применять для создания гептафторпропилсульфонамидогрупп, начиная с гептафторпропилсульфонилфторида, который можно получить, например, способами, описанными в примерах 2 и 3 патента США №2732398 (Brice et al.), включенного в данное описание ссылкой.

Приемлемые неионные фторированные полимерные поверхностно-активные вещества типично имеют среднечисленный молекулярный вес в диапазоне от 1000 до 10000 грамм/моль, 20000 грамм/моль или даже 30000 грамм/моль, хотя более высоки и более низкие молекулярные веса могут также применяться.

Также в пределах объема данного изобретения находится применение смесей неионных фторированных полимерных поверхностно-активных веществ.

В некоторых вариантах осуществления неионное фторированное полимерное поверхностно-активное вещество не содержит гидролизуемых силановых групп. Это может быть преимуществом, например продление срока хранения композиции.

Типично, композиции по данному изобретению включают, по меньшей мере, от 0,01, 0,015, 0,02, 0,025, 0,03, 0,035, 0,04, 0,045, 0,05, 0,055, 0,06, 0,065, 0,07, 0,075, 0,08, 0,085, 0,09, 0,095, 0,1, 0,15, 0,2, 0,25, 0,5, 1, 1,5, 2, 3, 4 или 5% по весу вплоть до 5, 6, 7, 8, 9 или 10% по весу неионного фторированного полимерного поверхностно-активного вещества от общего веса композиции. Например, количество неионного фторированного полимерного поверхностно-активного вещества в композициях может находиться в диапазоне от 0,01 до 10; от 0,1 до 10, от 0,1 до 5, от 1 до 10, или даже в диапазоне от 1 до 5% по весу неионного фторированного полимерного поверхностно-активного вещества, от общего веса композиции. Более низкие и более высокие количества неионного фторированного полимерного поверхностно-активного вещества в композициях также могут применяться, и может быть желательно для некоторых применений.

Описанные здесь ингредиенты для композиций, включающих неионные фторированные полимерные поверхностно-активные вещества, растворитель и необязательно воду, можно комбинировать с помощью известных в технике методик для комбинирования этих типов материалов, включая применение традиционных магнитных мешалок или механической мешалки (например, совмещенный статический смеситель и рециркуляционный насос).

Растворитель включает, по меньшей мере, один полиол или полиоловый эфир и, по меньшей мере, один одноатомный спирт, эфир или кетон, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, или их смесь. В том случае, когда компонент растворителя является членом двух функциональных классов, он может применяться как любой класс, но не как оба. Например, метиловый эфир этиленгликоля может быть полиоловым эфиром или одноатомным спиртом, но не обоими одновременно.

В некоторых вариантах осуществления растворитель, главным образом, содержит (т.е. не содержит никаких компонентов, которые существенно затрагивают водорастворяющие или вытесняющие свойства композиции в условиях нисходящей скважины), по меньшей мере, один полиол с 2-25 (в некоторых вариантах осуществления 2-10) атомами углерода или полиоловый эфир с 2-25 (в некоторых вариантах осуществления 2-10) атомами углерода и, по меньшей мере, одноатомный спирт с 1-4 атомами углерода либо с 2-4 атомами углерода или кетон с 3-4 атомами углерода или их смеси.

Растворитель включает, по меньшей мере, один полиол и/или полиоловый эфир, который имеет от 2 до 25 (в некоторых вариантах осуществления 2-10) атомов углерода.

Как применяют здесь по отношению к растворителю выражение "полиол" означает органическую молекулу, состоящую из С, Н и О атомов, соединенных друг с другом при помощи одинарных связей С-Н, С-С, С-О, O-Н, и имеющую, по меньшей мере, две группы С-О-Н. Например, в некоторых вариантах осуществления приемлемые полиолы могут иметь от 2 до 8 атомов углерода или от 2 до 6 атомов углерода, и приемлемые полиоловые эфиры могут иметь от 3 до 10 атомов углерода, например от 3 до 8 атомов углерода или от 5 до 8 атомов углерода. Иллюстративные применимые полиолы включают этиленгликоль, пропиленгликоль, 1,3-пропандиол, триметилолпропан, глицерол, пентаэритриол и 1,8-октандиол. В некоторых вариантах осуществления приемлемые полиолы включают поли(пропиленгликоль), имеющий формулу Н[ОСН(СН₃)СН₂]_nOH, где n является целым числом, по меньшей мере, от 2 и до 8 (в некоторых вариантах осуществления до 7, 6, 5, 4 или даже 3).

Как применяют здесь по отношению к растворителю выражение "полиоловый эфир" относится к органической молекуле, состоящей из атомов С, Н и О, соединенных друг с другом при помощи одинарных связей С-Н, С-С, С-O, O-Н, и которая, по меньшей мере, теоретически получается при помощи, по меньшей мере, частичной этерификации полиола. Иллюстративные применимые полиоловые эфиры включают монометиловый эфир диэтиленгликоля, монобутиловый эфир этиленгликоля и монометиловый эфир дипропиленгликоля. Полиол и/или полиоловый эфир может иметь нормальную точку кипения менее чем 450°F (232°C); например, для облегчения удаления полиола и/или полиолового эфира из скважины после обработки.

Растворитель дополнительно включает, по меньшей мере, один одноатомный спирт, эфир и/или кетон, который может иметь до (и включая) 4 атома углерода. Признали, что, по определению эфиры должны иметь, по меньшей мере, 2 атома углерода, а кетоны должны иметь, по меньшей мере, 3 атома углерода.

Как применяют здесь по отношению к растворителю выражение "одноатомный спирт" относится к органической молекуле, полностью образованной из атомов С, Н и О, соединенных друг с другом при помощи одинарных связей С-Н, С-С, С-O, O-Н, и имеющей ровно одну группу С-О-Н. Иллюстративные одноатомные спирты с 1-4 атомами углерода включают метанол, этанол, п-пропанол, изопропанол, 1-бутанол, 2-бутанол, изобутанол и t-бутанол.

Как применяют здесь по отношению к растворителю выражение "эфир" относится к органической молекуле, полностью образованной из атомов С, Н и О, соединенных друг с другом при помощи одинарных связей С-Н, С-С, С-O, O-Н, имеющей, по меньшей мере, одну группу С-О-С.

Иллюстративные эфиры с 2-4 атомами углерода включают диэтиловый эфир, метиловый эфир этиленгликоля, тетрагидрофуран, p-диоксан и диметиловый эфир этиленгликоля.

Как применяют здесь по отношению к растворителю, выражение "кетон" относится к органической молекуле, полностью образованной из атомов С, Н и О, соединенных друг с другом при помощи одинарных связей С-Н, С-С, С-O и двойных связей С=O, имеющей, по меньшей мере, одну группу С-С(=O)-С. Иллюстративные кетоны с 3-4 атомами углерода включают ацетон, 1-метокси-2-пропанон и 2-бутанон.

Растворитель обычно способен растворять и/или вытеснять рассол и/или конденсат в кластическом образовании, несущем углеводороды. Например, растворитель может быть способен, по меньшей мере, к одному из растворения или вытеснения рассола в кластическом образовании, несущем углеводороды. Аналогично, растворитель может быть, например, способен, по меньшей мере, к одному из растворения или вытеснения конденсата в кластическом образовании, несущем углеводороды.

Каждый компонент растворителя может присутствовать как отдельный компонент или смесь компонентов. Количество растворителя типично варьирует инверсно с количеством компонентов в композициях по данному изобретению. Например, растворитель может составлять в композиции, по меньшей мере, от 10, 20, 30, 40 или 50% по весу или более до 60, 70, 80, 90, 95, 98 или даже 99% по весу или более от общего веса композиции.

Обычно количество неионного фторированного полимерного поверхностно-активного вещества и растворителя (и типа растворителя) зависит от конкретного применения, поскольку условия скважин типично варьируют при различных глубинах отдельных скважин и даже со временем в данном месте в отдельной скважине. Преимущественно, композиции и способы по данному изобретению могут быть выполнены для отдельных скважин и условий.

Не вдаваясь в теорию, полагают, что более желательные результаты обработки скважины получают, когда композиция, применяемая в конкретной призабойной зоне скважины, является гомогенной при температуре(температурах) в призабойной зоне скважины. Соответственно, композиция, которую типично выбирают для обработки призабойной зоны скважины кластического образования, несущего углеводороды, типично является гомогенной, по меньшей мере, при одной температуре в призабойной зоне скважины.

В некоторых вариантах осуществления композиции по данному изобретению могут дополнительно включать воду (например, в растворителе). В некоторых вариантах осуществления композиции по данному изобретению в основном безводны (т.е. содержат менее чем 0,1% по весу воды от общего веса композиции).

Варианты осуществления композиций по данному изобретению могут применяться, например, для добычи углеводородов (например, по меньшей мере, одного из метана, этана, пропана, бутана, гексана, гептана или октана) из несущих углеводород подземных кластических образований (в некоторых вариантах осуществления преимущественно песчаник).

На фиг.1 схематически показана иллюстративная морская нефтегазовая платформа, имеющая общее обозначение 10. Полупогруженная платформа 12 помещена в центре над подводным кластическим образованием, несущим углеводороды, 14, расположенным под морским дном 16. Подводный нефтепровод 18 тянется от площадки 20 платформы 12 до устья установки 22, включающего противовыбросовые превенторы 24. Платформа 12 показана с подъемным устройством 26 и буровой вышкой 28 для подъема и понижения колонн труб, таких как спусковая колонна 30.

Ствол скважины 32 проходит через различные земные слои, включая кластическое образование, несущее углеводороды, 14. Крепление 34 скреплено цементом со стволом скважины 32 при помощи цемента 36. Спусковая колона 30 может включать различные средства, включая, например, сетчатый фильтр в сборе для борьбы с песком 38, который размещен в стволе скважины 32, примыкая к кластическому образованию, несущему углеводороды, 14. Также от платформы 12 через ствол скважины 32 тянется трубка подачи промывочного раствора 40, имеющая секцию нагнетания жидкости или газа 42, размещенную рядом с кластическим образованием, несущим углеводороды, 14, что показано с эксплуатационной зоной 48 между пакерами 44, 46. Когда нужно обработать область возле ствола скважины кластического образования, несущего углеводороды, 14, соседнюю с эксплуатационной зоной 48, спусковую колону 30 и трубу подачи промывочного раствора 40 опускают сквозь корпус 34, до тех пор, пока сетчатый фильтр в сборе для борьбы с песком 38 и секция нагнетания жидкости 42 не будут установлены рядом с областью возле ствола скважины кластического образования, несущего углеводороды, 14, включающего перфорации 50. Затем описанную тут композицию закачивают в трубу подачи 40 для постепенной обработки области возле ствола скважины 55 кластического образования, несущего углеводороды, 14.

Несмотря на то, что на графических материалах изображены морские работы, специалист данной области признает, что композиции и способы для обработки эксплуатационной зоны ствола скважины одинаково хорошо подходят для применения в наземных работах. Кроме того, несмотря на то, что на графических материалах изображена вертикальная скважина, специалисту данной области будет понятно, что композиции и способы для обработки ствола скважины по данному изобретению одинаково хорошо подходят для применения в искривленных скважинах, наклонных скважинах или горизонтальных скважинах.

Способы применения композиций, описанные тут, приемлемы, например, и для существующих, и для новых скважин. Как правило, полагают, что желательно учитывать продолжительность остановки, после того как описанные тут композиции контактировали с кластическими образованиями, несущими углеводороды. Иллюстративная продолжительность остановки составляет несколько часов (например, 1-12 часов), около 24 часов или даже несколько (например, 2-10) дней.

Специалисту данной области после рассмотрения данного описания будет понятно, что для осуществления данного изобретения нужно принимать во внимание различные факторы, включая, например, ионную силу композиции, pH (например, диапазон pH от приблизительно 4 до приблизительно 10) и радиальное напряжение вокруг ствола скважины (например, от приблизительно 1 бар (100 кПа) до приблизительно 1000 бар (100 МПа)).

Данное изобретение включает композиции и способы введения неионных фторированных полимерных поверхностно-активных веществ, которые модифицируют смачивающие способности породы в призабойной зоне скважины, несущей углеводород геологической формации для удаления рассола и/или конденсата. Хотя, не вдаваясь в теорию, полагают, что неионные фторированные полимерные поверхностно-активные вещества, как правило, адсорбируют к кластическим формациям при условиях нисходящей скважины и типично остаются на целевом объекте во время извлечения (например, 1 неделя, 2 недели, 1 месяц или дольше).

Композиции по данному изобретению типично применяют для обработки кластических образований, несущих углеводороды (например, кластическое образование, несущее углеводороды, которое преимущественно является песчаником), особенно тех, что содержат рассол и/или конденсат. Способ включает введение композиции по данному изобретению в кластическое образование, несущее углеводороды. Типично, после обработки по данному изобретению углеводороды потом получают из ствола скважины при повышенной скорости, по сравнению со скоростью до обработки.

Способ можно осуществить, например, в лабораторных условиях (например, образец керна (т.е., часть) кластического образования, несущего углеводороды) или в месторождении (например, на подземном кластическом образовании, несущем углеводороды, расположенном в колодце скважины). Типично, способы по данному изобретению применимы для условий низходящей скважины с давлением в диапазоне от приблизительно 1 бар (100 кПа) до приблизительно 1000 бар (100 МПа) и температурой в диапазоне от приблизительно 100°F (37,8°C) до 400°F (204°C), хотя также их можно применять для обработки кластических образований, несущих углеводороды, при других условиях.

Кроме рассола и/или конденсата в кластическом образовании, несущем углеводороды, могут присутствовать другие материалы (например, асфальтен или вода). Композиции и способы по данному изобретению можно также применять в этих случаях.

Композиции по данному изобретению можно вводить в кластические образования, несущие углеводороды, в скважины, применяя способы (например, нагнетание), хорошо известные специалистам области нефти и газа.

Гидравлическое дробление широко используют для повышения производительности скважин заблокированных рассолом и/или конденсатом, т.е. скважин с рассолом и/или конденсатом в призабойной зоне скважины в геологической формации, несущей углеводороды. Способ гидравлического дробления является относительно дорогим, и не может применяться, например, в случаях присутствия рассола или конденсата, поскольку может произойти дробление в несущих геологических участках с добавленным рассолом или конденсатом.

Тем не менее, в некоторых случаях может быть желательным использование методик дробления и/или расклинивающих агентов, известных в технике, в сочетании с данным изобретением для увеличения выработки при извлечении углеводорода из подземных кластических образований. Также может быть желательным обработка расклинивающим агентом с описанной тут композицией до введения в скважину. Песчаные расклинивающие агенты доступны, например, от Badger Mining Corp., Berlin, WI; Borden Chemical, Columbus, OH; Fairmont Minerals, Chardon, ОН. Термопластические расклинивающие агенты доступны, например, от Dow Chemical Company, Midland, MI; и BJ Services, Houston, TX. Расклинивающие агенты на основе глины доступны, например, от CarboCeramics, Irving, TX; и Saint-Gobain, Courbevoie, France. Расклинивающие агенты из керамического спеченного боксита доступны, например, от Borovichi Refractories, Borovichi, Russia; 3M Company, St. Paul, MN; CarboCeramics; и Saint Gobain. Расклинивающие агенты из стеклянных пузырьков и шариков доступны, например, от Diversified Industries, Sidney, British Columbia, Canada; и 3М Company.

В некоторых вариантах осуществления композиции по данному изобретению вводят в кластическое образование, несущее углеводороды, во время дробления, после дробления или во время и после дробления кластического образования, несущего углеводороды.

Преимущества и варианты осуществления данного изобретения дополнительно иллюстрируются следующими примерами, но отдельные материалы и их количества, что изложены в данных примерах, а также другие условия и подробности, не должны рассматриваться как ограничивающие данное изобретение. Если не указано иное, все части, проценты, соотношения и т.д. в примерах и остальной части данного описания находятся по весу. В таблицах "nd" означает "не определяли".

Примеры

Получение фторсодержащего поверхностно-активного вещества (фторсодержащего ПАВ) А

Фторсодержащее ПАВ А получали в основном как в примере 4 патента США №6664354 (Savu), кроме применения 15,6 грамм (г) 50/50 уайтспиритов/TRIGONOX-21-С50 органического перекисного инициатора (tert-бутил перокси-2-этилгексаноат, доступный от Akzo Nobel, Amhem, Netherlands) вместо 2,2'-азобисизобутиронитрила, и с 9,9 г 1-метил-2-пирролидинона, добавленного к загрузкам.

Получение фторсодержащего ПАВ В

Фторсодержащий ПАВ В получали в основном как в примере 4 патента США №6664354 (Savu), кроме применения N-метилперфторбутан-сульфонамидоэтилакрилата (MeFBSEA) и PLURONIC акрилата в весовом соотношении 38:62 и 15,6 г 50/50 уайтспиритов/TRIOGONOX-21-С50 органического перекисного инициатора вместо 2,2'-азобисизобутиронитрила и с 9,9 г 1-метил-2-пирролидинона, добавленного к загрузкам.

Примеры 1-24

Общая процедура

Фторсодержащий ПАВ А (0,06 грамм (г)) и два растворителя (Растворитель 1 и Растворитель 2, 3 г общего количества) добавили в сосуд для получения образца. Рассол (композиция: Са=2096 ppm (частей на тысячу), Sr=444 ppm, Ba=212 ppm, Mg=396 ppm, К=277 ppm, Na=21015 ppm, Fe (растворенный) = 9 ppm, Fe (всего)=10 ppm, противоион - хлорид, остаток - вода) (0,25 г) добавили в сосуд, сосуд встряхивали вручную и поместили в баню, нагретую до 90°С, на один час. Сосуд вытащили из бани, затем визуально осмотрели, чтобы определить является ли образец однофазным. Если образец являлся однофазным, повторяли добавление рассола, этапы встряхивания и нагревания, пока образец не разделялся на фазы.

Растворители, используемые для каждого примера, и исходные количества растворителей показаны в таблице 1 (ниже), где указанные весовые проценты рассола основаны на сложенном общем весе растворителей, рассола и ПАВ.

Таблица 1 Пример Растворитель 1 (части по весу) Растворитель 2 (части по весу) Рассол (вес.%) без фазового разделения Рассол (вес.%) с фазовым разделением 1 1,3-пропандиол (80) изопропанол (IPA) (20) 13,6 21,5 2 пропиленгликоль (PG) (70) IPA (30) 32,9 36,4 3 PG (90) IPA (10) 19,7 24,6 4 PG (80) IPA (20) 29 32,9 5 этиленгликоль (EG) (50) этанол (50) nd 24,6 6 EG (70) этанол (30) nd 24,6 7 Монобутиловый эфир пропиленгликоля (PGBE) (50) этанол (50) nd 24,6 8 PGBE (70) этанол (30) 14,0 19,7 9 Монометиловый эфир дипропиленгликоля (DPGME) (50) этанол (50) 47,3 49,5 10 DPGME (70) этанол (30) 47,3 49,5 11 Монометиловый эфир диэтиленгликоля (DEGME) (70) этанол (30) 32,9 36,4 12 Монометиловый эфир триэтиленгликоля (TEGME) (50) этанол (50) nd 24,6 13 TEGME (70) этанол (30) nd 24,6 14 1,8-октандиол (50) этанол (50) 51,5 nd 15 PG (70) тетрагидрофуран
(THF) (30) 24,6 29,0 16 PG (70) ацетон (30) 29,0 32,9 17 PG (70) метанол (30) nd 24,6 18 PG (60) IPA (40) 39,5 42,4 19 2-бутоксиэтанол (BE) (80) этанол (20) 42,4 45,0 20 BE (70) этанол (30) 45,0 49,5 21 BE (60) этанол (40) 45,0 49,5 22 PG (70) этанол (30) 24,6 29,0 23 EG (70) IPA (30) 3,8 7,3 24 глицерол (70) IPA (30) nd 7,6

Примеры 25-30

Общую процедуру, описанную в примерах 1-24, проводили с модификацией, заключающейся в том, что фторсодержащее ПАВ В применяли вместо фторсодержащего ПАВ А. Растворители, используемые для каждого примера, и исходные количества растворителей показаны в таблице 2 (ниже), где указанные весовые проценты рассола основаны на сложенном общем весе растворителей, рассола и ПАВ.

Таблица 2 Пример Растворитель 1 (части по весу) Растворитель 2 (части по весу) Рассол (вес.%) без фазового разделения Рассол (вес.%) с фазовым разделением 25 PG (80) IPA (20) nd 24,6 26 PG (70) IPA (30) 24,6 29 27 PG (60) IPA (40) 29 32,9 28 DEGME (70) этанол (30) 24,6 29,0 29 DPGME (70) этанол (30) 36,4 39,5

Примеры 30-31

Процедуру, описанную в примерах 1-24, проводили со следующими модификациями. Количество используемого ПАВ составляло 0,12 г, и вместо рассола использовали воду. Растворители, используемые для каждого примера, и исходные количества растворителей показаны в таблице 3 (ниже), где указанные весовые проценты воды основаны на сложенном общем весе растворителей, рассола и ПАВ.

Таблица 3 Пример Растворитель 1 (части по весу) Растворитель 2 (части по весу) Вода (вес.%) без фазового разделения Вода (вес.%) с фазовым разделением 30 EG (70) IPA (30) 7,1 10,3 31 PG (70) IPA (30) 31,6 38,1

Примеры 32-33, иллюстративный пример 1 и сравнительный пример А

Общая процедура

Скомбинировали фторсодержащий ПАВ А (2% по весу) и два растворителя. Компоненты смешали вместе, применяя магнитный смеситель и магнитную мешалку. Растворители и количества (в вес.% от общего веса композиции), которые применяли в примерах 32 и 33, иллюстративном примере 1 и сравнительном примере А, изложены в таблице 4, ниже.

Таблица 4 Пример Растворитель 1 (вес.%) Растворитель 2 (вес.%) 32 PG (69) IPA (29) 33 DPGME (69) этанол (29) Иллюстративный пример 1 PG (69) этанол (29) Сравнительный пример А метанол (94) вода (4)

Оценка заводнения керна

Установка для заводнения керна

Схематическая диаграмма устройства для заводнения керна 100, которое применяли для определения относительной проницаемости образца субстрата (т.е. керна), показана на фигуре 2. Устройство для заводнение керна 100 включает поршневые насосы (модель №1458; получена от General Electric Sensing, Billerica, MA) 102 для введения жидкости 103 при постоянной скорости в жидкостные аккумуляторы 116. Многочисленные напорные отверстия 112 на кернодержателе высокого давления 108 (тип Hassler модель UTPT-1x8-3K-13, полученная от Phoenix, Houston TX) использовали для измерения падения давления через четыре секции (2 дюйма в длину каждая) керна 109. Дополнительное напорное отверстие 111 на кернодержателе 108 использовали для измерения падения давления по всей длине (8 дюймов) керна 109. В некоторых экспериментах для измерения давления не использовали напорные отверстия 112. Два регулятора обратного давления (модель №BPR-50; получена от Temco, Tulsa, OK) 104, 106 использовали для контроля гидродинамического давления на входе 106 и выходе 104 керна 109. Для оценки жидкости, проходящей через керн 109, встроен капиллярный вискозиметр 114. Капиллярный вискозиметр состоит из капиллярной трубки из нержавеющей стали (SS-316) с внешним диаметром 1/16 дюйма (0,15875 сантиметра (см)), приобретенный у Swagelok. Капиллярный вискозиметр использовали для определения вязкости выбранных жидкостей, а не для каждого эксперимента с заводнением керна.

Все устройство, за исключением поршневых насосов 102, заключалось внутри печи с регулировкой давления и температуры 110 (Модель DC 1406F; максимальные температурные данные 650°F (343°C), получена от SPX Corporation, Williamsport, PA) при 275°F (135°C). Максимальная скорость потока жидкости составляла 7000 мл/час. Поток жидкости проходил через вертикальный керн для избежания гравитационного отделения газа.

Субстраты

Субстратами для оценки заводнения керна являлись образцы керна песчаника Berea, используемые в примерах 32-33, иллюстративном примере 1 и сравнительном примере А (т.е. один керн для каждого примера или сравнительного примера). Характерные свойства данных образцов керна изложены в таблице ниже.

Таблица 5 Песчаник Berea Диаметр, дюйм (см) 1,0 (2,54) Длина, дюйм (см) 8,0 (20,32) Объем пор, мл 20,6 Пористость, % 20,0

Пористость измеряли, применяя способ расширения газа или применяя разницу в весе между сухим и полностью насыщенным образцом керна. Объемом пор является суммарный объем продукта и пористой структуры.

Композиция синтетического конденсата

Синтетическую жидкость газовых конденсатов, содержащую 93 мольных процентов метана, 4 мольных процента n-бутана, 2 мольных процента n-декана и 1 мольный процент п-пентадекана применяли для оценки заводнения керна. Приблизительные значения различных свойств жидкости изложены в таблице 6 ниже.

Таблица 6 Температура конденсации, фунтов на кв. дюйм (Па) 4200 (2,9×10⁷) Давление керна, фунтов на кв. дюйм (Па) 1500 (1,0×10⁷) Выпадение жидкости, V/Vt% 3,2 Вязкость газа, сП 0,017 Вязкость нефти, сП 0,22 Поверхностное натяжение, дин/см 5,0

Получение керна

Керны, описанные в таблице 5, сушили в течение 72 часов в стандартной лабораторной печи при 95°С, а затем завернули в алюминиевую фольгу и термоусаживающуюся трубку (под торговой маркой "TEFLON HEAT SHRINK TUBING", полученную от Zeus, Inc., Orangeburg, SC). Согласно фиг.2 завернутый керн 109 поместили в кернодержатель 108 внутри печи 110 при 75°F (24°С). Использовали давление нагрузки 3400 фунтов на кв. дюйм (2,3°107 Па). Исходную однофазную газовую проницаемость измеряли с помощью азота или метана при динамическом давлении 1200 фунтов на кв. дюйм (8,3×106 Па).

Рассол, содержащий 92,25% воды, 5,9% хлорида натрия, 1,6% хлорида кальция, 0,23% гексагидрата хлорида магния и 0,05% хлорида калия, ввели в керн 109 следующим способом. Выходной конец кернодержателя соединили с вакуумным насосом и полный вакуум применяли в течение 30 минут с закрытым входным отверстием. К входному отверстию присоединили бюретку, содержащую рассол. Выходное отверстие закрыли, а входное отверстие открыли, чтобы позволить известному объему рассола поступать в керн. Например, установили 26% насыщение реликтовой водой (т.е. 26% объема пор керна заполнились водой), позволяя 5,3 мл рассола затечь в керн, перед тем как закрыли внутренний клапан. Проницаемость измеряли при насыщении реликтовой воды при помощи потока азота или метана при 1200 фунтов на кв. дюйм и 75°F (24°C).

Способ заводнения керна

Согласно фиг.2 завернутый керн 109 в кернодержателе 108 поместили в печь 110 при 275°F (135°C) на несколько часов, чтобы позволить ему достичь температуры резервуара. Затем синтетическую жидкость газовых конденсатов, описанную выше, ввели при скорости потока приблизительно 690 мл/час, пока не установилось равновесие. Регулятор обратного давления на входе 106 установили на приблизительно 4900 фунтов на кв. дюйм (3,38×107 Пa), выше давления конденсации жидкости, а регулятор обратного давления на выходе 104 установили на приблизительно 1500 фунтов на кв. дюйм (3,38×107 Пa), соответственно забойному давлению фонтанирующей скважины. Относительную проницаемость по газу перед обработкой затем рассчитали по уменьшению стационарного давления. Композицию поверхностно-активного вещества ввели в керн. После заполнения, по меньшей мере, 20 поровых объемов композицию поверхностно-активного вещества удерживали в керне при 275°F (135°C) приблизительно 15 часов. Описанную выше жидкость синтетического газового конденсата затем ввели снова при скорости потока приблизительно 690 мл/час с помощью поршневого насоса 102 до достижения состояния равновесия. Относительную проницаемость по газу после обработки затем рассчитали по уменьшению стационарного давления. После измерений относительной проницаемости ввели газ метан с помощью поршневого насоса 102 для вытеснения конденсата и измерения окончательной однофазной проницаемости газа, чтобы показать, что керн не поврежден.

Начальная однофазная проницаемость газа, измеренная до насыщения рассолом, начальное капиллярное число, относительная проницаемость по газу до обработки композицией поверхностно-активного вещества, относительная проницаемость по газу после обработки и соотношение относительных проницаемостей по газу после и перед обработкой (т.е. показатель улучшения) для примеров 32 и 33, иллюстративного примера 1 и сравнительного примера А изложены в таблице 7 ниже.

Таблица 7   Пример 32 Пример 33 Иллюстративный пример 1 Сравнительный пример А Проницаемость по газу, миллидарси (md) 88 62 269 231 Капиллярное число 1,4×10^-5 7,3×10^-6 6,5×10^-6 1,1×10^-5 Относительная проницаемость по газу перед обработкой 0,074 0,24 0,12 0,084 Относительная проницаемость по газу после обработки 0,13 0,40 0,12 0,084 Показатель улучшения 1,7 1,7 1,0 1,0

Полагают, что иллюстративный пример 1 не показал никакого улучшения при экспериментальном исследовании заводнения керна, потому что количество рассола, присутствующее в керне, было больше количества рассола, которое может растворяться композицией, как показано в примере 22.

Пример 34

Методика оценки заводнения керна и условия были описаны для примера 32, за исключением того, что заводнение керна проводили на пласте песчаника керна А со свойствами, изложенными в таблице 8 ниже.

Таблица 8   Пласт керна А Диаметр, дюйм (см) 1,0 (2,5) Длина, дюйм (см) 4,5 (11,4) Объем пор (мл) 6,2 Пористость (%) 10,8

Объем пор и значения пористости, которые показаны в таблице 8, определяли, как описано выше в примере 32 для образцов керна песчаника Berea.

Результаты экспериментального исследования заводнения керна представлены в таблице 9 ниже.

Таблица 9   Пласт керна А Проницаемость газа, md 61 Капиллярное число 1,5×10^-5 Относительная проницаемость по газу перед обработкой 0,074 Относительная проницаемость по газу после обработки 0,13 Показатель улучшения 1,7

Пример 35

В сосуд поместили фторсодержащее ПАВ А (0,06 г), 1 г поли(пропиленгликоля) (молекулярный вес 425, полученный от Sigma-Aldrich, St. Louis, МО) и 1 г метанола. Сосуд встряхивали вручную, пока раствор не стал гомогенным. В 5 сосуд добавили 0,9 г рассола (композиция: 12% по весу хлорида натрия и 6% по весу хлорида кальция в воде). Сосуд встряхивали вручную и поместили в баню, нагретую до 160°С, на 15 минут. Сосуд вытащили из бани, визуально осмотрели и определяли, является ли содержимое однофазным без осадка.

Различные модификации и изменения данного изобретения могут быть выполнены специалистами данной области без отклонения от объема и сущности данного изобретения, и следует понимать, что данное изобретение не является несправедливо ограниченным иллюстративными вариантами осуществления, изложенными здесь.

Изобретение относится к обработке несущих углеводород геологических формаций. Технический результат - увеличение производительности нефтяных и/или газовых скважин с рассолом и/или конденсатом. Композиция для улучшения продуктивности скважин, вырабатывающих углеводород, включающая неионное фторированное полимерное поверхностно-активное вещество - ПАВ, где указанное ПАВ включает: по меньшей мере, один двухвалентный элемент, представленный указанной формулой, содержащей перфторалкильную группу, и по меньшей мере, один двухвалентный элемент, представленный другой указанной формулой, и растворитель - по меньшей мере, один полиол или полиоловый эфир, и по меньшей мере, один одноатомный спирт, эфир или кетон, смесь. Способ обработки кластического образования, несущего углеводороды, включающий этап, на котором вводят указанную выше композицию в кластическое образование, несущее углеводороды. Изобретение развито в зависимых пунктах формулы. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 9 табл., 2 ил.

1. Композиция для улучшения продуктивности скважин, вырабатывающих углеводород, включающая неионное фторированное полимерное поверхностно-активное вещество, где неионное фторированное полимерное поверхностно-активное вещество включает:
(а) по меньшей мере, один двухвалентный элемент, представленный формулой:
; и
(b) по меньшей мере, один двухвалентный элемент, представленный формулой:
;
; или
;
где R_f представляет перфторалкильную группу, имеющую от 1 до 8 атомов углерода;
каждый из R, R₁ и R₂ независимо представляют собой водород или алкил от 1 до 4 атомов углерода;
n представляет собой целое число от 2 до 10;
ЕО представляет собой -СН₂СН₂О-;
каждый РО независимо представляет собой -СН(СН₃)CH₂O- или -СН₂СН(СН₃)O-;
каждый p независимо является целым числом от 1 до приблизительно 128; и
каждый q независимо является целым числом от 0 до приблизительно 55; и растворитель, включающий:
по меньшей мере, один полиол или полиоловый эфир, где полиол и полиоловый эфир независимо имеют от 2 до 25 атомов углерода; и по меньшей мере, один одноатомный спирт, эфир или кетон, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, или смесь этого.

2. Композиция по п.1, где растворитель имеет способность, по меньшей мере, к одному из следующего: растворение или вытеснение рассола или конденсата в кластическое образование, несущее углеводороды.

3. Композиция по п.1, где указанный, по меньшей мере, один полиол или полиоловый эфир включает, по меньшей мере, один из этиленгликоля, пропиленгликоля, 1,3-пропандиола, 1,8-октандиола, монометилового эфира диэтиленгликоля, монобутилового эфира этиленгликоля или монометилового эфира дипропиленгликоля.

4. Композиция по п.1, где растворитель включает, по меньшей мере, один одноатомный спирт, имеющий от 1 до 4 атомов углерода.

5. Композиция по п.1, где указанный, по меньшей мере, один одноатомный спирт, эфир или кетон, имеющий от 1 до 4 атомов углерода, включает, по меньшей мере, один из метанола, этанола, изопропанола, тетрагидрофурана или ацетона.

6. Композиция по п.1, где композиция, в основном, безводна.

7. Композиция по п.1, где полиол или полиоловый эфир имеет нормальную точку кипения менее 450°F.

8. Композиция по п.1, где R_f представляет собой перфторбутил.

9. Композиция по п.1, где неионное фторированное полимерное поверхностно-активное вещество имеет среднечисленный молекулярный вес в диапазоне от 1000 до 30000 грамм/моль.

10. Композиция по п.1, где полиол или полиоловый эфир независимо имеют от 2 до 10 атомов углерода.

11. Способ обработки кластического образования, несущего углеводороды, включающий этап, на котором вводят композицию по любому из пп.1-10 в кластическое образование, несущее углеводороды.

12. Способ по п.11, где растворитель имеет способность, по меньшей мере, к одному из следующего: растворение или вытеснение рассола или конденсата в кластическом образовании, несущем углеводороды.

13. Способ по п.12, где рассол включает реликтовую воду.

14. Способ по п.11, где кластическое образование, несущее углеводороды, имеет, по меньшей мере, одну температуру, и где композиция является гомогенной при температуре.

15. Способ по п.11, где кластическое образование, несущее углеводороды, является нисходящей скважиной.

16. Способ по п.15, где условия нисходящей скважины включают давление в диапазоне от приблизительно 1 бар до 1000 бар и температуру в диапазоне от приблизительно 100°F до 400°F.

17. Способ по п.11, где композицию вводят в кластическое образование, несущее углеводороды, во время дробления, после дробления или во время и после дробления пластического образования, несущего углеводороды.

18. Способ по п.11, где кластическое образование, несущее углеводороды, имеет там ствол скважины, способ дополнительно включает этап, на котором получают углеводороды из ствола скважины после введения композиции в кластическое образование, несущее углеводороды.