СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОЧИСТОГО α-ОКСИДА АЛЮМИНИЯ Российский патент 2012 года по МПК C01F7/46 

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к способу получения высокочистого α-оксида алюминия, и более конкретно к способу получения высокочистого α-оксида алюминия, из которого содержащиеся кремний (Si), железо (Fe), кальций (Ca) и натрий (Na) удалены настолько, насколько возможно.

Уровень техники

α-Оксид алюминия (α-Al₂O₃) широко применяется в огнеупорной керамике как абразивный материал, изолятор, в электронных устройствах, в запальных свечах, в качестве наполнителя, носителя для катализаторов и тому подобных, благодаря его превосходным изоляционным характеристикам, термостойкости, устойчивости к истиранию, коррозионной устойчивости и тому подобному. Среди прочего, высокочистый α-оксид алюминия используется в вариантах применения для тонкой керамики, деталей электронных устройств и тому подобных. Традиционно, в качестве обычно используемого способа получения высокочистого α-оксида алюминия применяли способ гидролиза алкоголята алюминия, способ с применением алюмината тетрааммония, способ термического разложения квасцов, способ термического разложения карбоната алюминия-аммония, способ термического разложения хлорида алюминия, способ подводного искрового разряда и тому подобные. Процессы производства на основе этих способов являются сложными, и используемые сырьевые материалы являются дорогостоящими, чем обусловливается исключительно высокая стоимость получаемого α-оксида алюминия.

Далее, предложены некоторые способы получения высокочистого α-оксида алюминия с использованием метода Байера, который в общем применяется в качестве способа получения распространенного α-оксида алюминия. Примеры таковых включают способ, включающий плавление в электрической печи оксида алюминия, полученного по методу Байера, дающее материал в виде пустотелых гранул в результате вдувания сжатого воздуха или тому подобного в расплавленный оксид алюминия, и пропитывание полученного продукта минеральной кислотой для вымывания примесей (см. Патентный Документ 1); способ, включающий измельчение в порошок корунда, полученного электротермическим сплавлением оксида алюминия с оксидом кремния (SiO₂), и промывание полученного продукта соляной кислотой и плавиковой кислотой с образованием высокочистого α-оксида алюминия (см. Патентный документ 2); способ, включающий измельчение в порошок гидроксида алюминия, полученного по методу Байера, или переходного оксида алюминия, полученного спеканием гидроксида алюминия и обжигом образованного продукта в атмосфере, содержащей газообразный хлороводород при температуре от 600 до 1400°С (см. Патентный Документ 3); и способ, включающий нанесение покрытия из углеродистого вещества на гидроксид алюминия по методу Байера и промежуточный оксид алюминия, полученный термической обработкой гидроксида алюминия как сырьевого материала, обжиг покрытого продукта при температуре 800°С или более высокой в атмосфере с пониженным давлением, и нагревание полученного продукта при нормальном давлении в окислительной атмосфере для обезуглероживания (см. Патентный Документ 4). Однако при использовании этих способов требуется обработка с расплавлением в электрической печи (Патентные Документы 1 и 2) и нужен обжиг в специфической атмосфере (Патентные Документы 3 и 4), и тем самым необходимо подготавливать оборудование, иное, нежели обжиговая печь, используемая для получения обычно используемого оксида алюминия по методу Байера.

С другой стороны, когда используют метод Байера, существует общая проблема в том, что вследствие применения каустической соды (гидроксида натрия) в процессе исполнения метода Байера в полученном оксиде алюминия остается большое количество содержащегося натрия (Na). В случае, когда оксид алюминия употребляется в качестве изоляционного материала или материала для электронных устройств, необходимо удалять содержащийся натрий (Na) настолько полно, насколько возможно, поскольку содержащийся натрий (Na) представляет собой фактор, ухудшающий электроизоляционные характеристики. На основании вышеизложенного предлагаются способ, включающий обжиг гидроксида алюминия в две стадии, то есть при низкой температуре и высокой температуре, и повторящиеся промывание и фильтрование (см. Патентный Документ 5); способ, включающий добавление соляной кислоты или хлорида алюминия к гидроксиду алюминия и обжиг смеси в огнеупорной камере из кремнезема (обжиговой печи) (см. Патентный Документ 6); способ, включающий обжиг гидроксида алюминия или оксида алюминия в сочетании с соляной кислотой или хлоридом алюминия и борной кислотой или оксидом бора (см. Патентный Документ 7); способ, включающий добавление соляной кислоты или хлорида алюминия к гидроксиду алюминия, примешивание к нему вещества на основе оксида кремния, обжиг смеси и после этого отделение вещества на основе оксида кремния (см. Патентный Документ 8); и способ, включающий обжиг гидроксида алюминия с образованием не содержащего кристаллов аморфного оксида алюминия, промывание аморфного оксида алюминия низшей алифатической карбоновой кислотой и повторное прокаливание полученного продукта (см. Патентный Документ 9). Однако даже с использованием этих способов, в конечном полученном α-оксиде алюминия в любом случае содержатся от около 100 до 600 млн.д. содержащегося натрия (Na), и α-оксид алюминия совсем не обязательно может быть удовлетворительно использован в областях, в которых применяются материалы для электронных устройств. В дополнение, с помощью этих способов нельзя ожидать эффекта сокращения количеств металлов, присутствующих в качестве примесей, таких как кремний (Si), кальций (Ca) и железо (Fe).

В свете вышеизложенного, предложены следующие способы: способ, включающий распыление порошков оксида алюминия в среде с частицами железа, имеющими диаметр 2 мм или менее, промывание полученных порошков оксида алюминия соляной кислотой или азотной кислотой и далее промывание полученного продукта серной кислотой, имеющей концентрацию 10 н. или более, для удаления железа, содержащегося в оксиде алюминия (см. Патентный Документ 10); способ сокращения содержания кремния (Si) путем обжига гидроксида алюминия или оксида алюминия с добавлением к таковому фторида (см. Патентный Документ 11); и тому подобные. Однако в способе удаления содержащегося железа (Fe) необходимо использование в качестве исходного материала порошка оксида алюминия, имеющего чистоту 99,99% масс. или более. В дополнение, содержание загрязняющих примесей, имеющих отношение к железу (Fe), было снижено только до 40-50 млн.д. в соответствующих примерах. С другой стороны, в способе сокращения содержания кремния (Si) употребляемый фторид действует так же, как средство, способствующее росту частиц α-оксида алюминия, и тем самым получаемый α-оксид алюминия проявляет склонность к формированию грубых частиц. Поэтому способ непригоден для способа получения высокочистого α-оксида алюминия для материалов электронных устройств или сырьевых материалов для керамики, где требуются мелкодисперсные частицы.

Патентный Документ 1: JP 55-7532 A

Патентный Документ 2: JP 53-79797 A

Патентный Документ 3: JP 08-290914 A

Патентный Документ 4: JP 06-37293 В

Патентный Документ 5: US 2405275

Патентный Документ 6: JP 47-5744 В

Патентный Документ 7: JP 48-34680 В

Патентный Документ 8: JP 54-16398 A

Патентный Документ 9: JP 55-140719 A

Патентный Документ 10: JP 10-324519 A

Патентный Документ 11: JP 62-46922 A

Описание изобретения

Задачи, решаемые изобретением

В общеизвестных способах, описанных выше, даже если используется каждый отдельный способ или комбинируются некоторые способы, затруднительно получить высокочистый α-оксид алюминия, в котором все из содержания кремния (Si), содержания железа (Fe), содержания кальция (Са) и содержания натрия (Na) снижаются одновременно. Исходя из вышеизложенного, авторы настоящего изобретения всесторонне исследовали процесс производства высокочистого α-оксида алюминия, в котором эти металлы как загрязняющие примеси удаляются настолько полно, насколько возможно. В результате авторы изобретения нашли, что может быть получен α-оксид алюминия, в котором эти металлы как загрязняющие примеси удаляются настолько полно, насколько возможно, как описано выше, путем обжига в специальной обжиговой камере гидроксида алюминия, который имеет содержание натрия (Na) и содержание железа (Fe), каждое равное или меньшее, чем заранее заданное значение, и имеет регулируемый средний диаметр частиц, и затем подвергания полученного продукта обработке промывной жидкостью. Тем самым настоящее изобретение было завершено.

Соответственно этому, задача настоящего изобретения состоит в представлении способа получения высокочистого α-оксида алюминия, способа, обеспечивающего возможность простого и экономичного получения высокочистого α-оксида алюминия, в котором одновременно удаляются все из содержащегося кремния (Si), содержащегося железа (Fe), содержащегося кальция (Са) и содержащегося натрия (Na).

В дополнение, еще одна задача настоящего изобретения заключается в представлении высокочистого α-оксида алюминия, в котором одновременно удалены все из содержащегося кремния (Si), содержащегося железа (Fe), содержащегося кальция (Са) и содержащегося натрия (Na).

Средства решения задач

Таким образом, настоящее изобретение представляет способ получения высокочистого α-оксида алюминия, отличающийся тем, что включает обжиг гидроксида алюминия, имеющего содержание натрия (Na) порядка 0,11% масс. или менее, содержание железа (Fe) порядка 6 млн.д. или менее, содержание кальция (Са) порядка 1,5 млн.д. или менее и содержание кремния (Si) порядка 10 млн.д. или менее, в качестве загрязняющих примесей, в расчете на оксид алюминия, соответственно, и имеющего средний диаметр частиц 55 мкм или менее, при температуре обжига от 1100 до 1500°С, с использованием обжиговой камеры, содержащей оксид алюминия (Al₂O₃) в диапазоне от 85 до 93% масс., и оксид кремния (SiO₂) в диапазоне от 7 до 14% масс.; и подвергание полученного α-оксида алюминия обработке промывной жидкостью.

В дополнение, настоящее изобретение представляет высокочистый α-оксид алюминия, отличающийся тем, что имеет содержание кремния (Si) порядка 20 млн.д. или менее, содержание железа (Fe) порядка 10 млн.д. или менее, содержание кальция (Ca) порядка 2 млн.д. или менее и содержание натрия (Na) порядка 40 млн.д. или менее.

В способе получения высокочистого α-оксида алюминия (α-Al₂O₃) согласно настоящему изобретению используемый гидроксид алюминия должен иметь средний диаметр частиц 55 мкм или менее, и предпочтительно 30 мкм или менее, и иметь в виде загрязняющих примесей содержание натрия порядка 0,11% масс. или менее, в расчете на оксид алюминия (содержание оксида натрия (Na₂O) составляет 0,15% масс. или менее в целом), содержание железа (Fe) порядка 6 млн.д. или менее, в расчете на оксид алюминия, содержание кальция (Са) порядка 1,5 млн.д. или менее, в расчете на оксид алюминия, и содержание кремния (Si) порядка 10 млн.д. или менее, в расчете на оксид алюминия. Когда средний диаметр частиц является большим, чем 55 мкм, эффективность удаления содержащегося натрия (Na) низка, такой гидроксид алюминия непригоден для снижения содержания натрия (Na) в оксиде алюминия до уровня 40 млн.д. или менее. В дополнение, когда содержание натрия (Na) превышает 0,11% масс., в расчете на оксид алюминия (содержание оксида натрия (Na₂O) составляет 0,15% масс. в целом), даже если содержащийся натрий (Na) удаляется при обжиге и обработке промывной жидкостью, весь содержащийся натрий (Na) не может быть удален, и остается большое количество содержащегося натрия (Na). В результате возникает проблема того, что содержание натрия (Na) в оксиде алюминия превышает 40 млн.д. С другой стороны, в отношении примесей, иных, нежели содержащийся натрий (Na), прочие примеси, находившиеся в исходном гидроксиде алюминия, переходят в оксид алюминия и остаются. Поэтому, в плане уровня загрязнений в производственном процессе, может быть получен конечный высокочистый α-оксид алюминия, имеющий содержание железа (Fe) 10 млн.д. или менее, содержание кальция (Са) 2 млн.д. или менее, и содержание кремния (Si) 20 млн.д. или менее, при поддержании соответственно содержания железа (Fe), содержания кальция (Са) и содержания кремния (Si) в пределах вышеупомянутых диапазонов. Следует отметить, что, в отношении количеств загрязняющих примесей, содержащихся в гидроксиде алюминия, поскольку одна молекула тригидрата оксида алюминия (Al₂O₃·3Н₂О: молекулярная масса 155,96) соответствует одной молекуле оксида алюминия (Al₂O₃: молекулярная масса 101,96), количества примесей в гидроксиде алюминия в расчете на оксид алюминия преобразуются в количества, умноженные на 1,53 (≈155,96/101,96). Поэтому количества загрязняющих примесей до преобразования в оксид алюминия представляются следующим образом: содержание натрия (Na) составляет 0,074% масс. или менее (содержание оксида натрия (Na₂O) порядка 0,1% масс. или менее в целом), содержание железа (Fe) составляет 4 млн.д. или менее, содержание кальция (Са) составляет 1 млн.д. или менее и содержание кремния (Si) составляет 6 млн.д. или менее.

Путь получения гидроксида алюминия не является в особенности ограниченным. Например, гидроксид алюминия может быть получен по методу Байера, и может быть эффективно использован гидроксид алюминия, полученный способом, описанным в патенте JP 11-278829 А. То есть, в качестве раствора сырьевого материала используют перенасыщенный раствор алюмината натрия, имеющий концентрацию растворенного оксида натрия (Na₂O) (С) 100 г/л или более, и концентрацию железа (Fe) в жидкости 0,4 мг/л или менее, и молярное отношение содержания растворенного оксида натрия (Na₂O) к содержанию растворенного оксида алюминия (Al₂O₃) (М, содержание растворенного оксида натрия (Na₂O)/содержание растворенного оксида алюминия (Al₂O₃)) от 1,6 до 2,0. Затем гидроксид алюминия, имеющий температуру раствора (Т, °С), удовлетворяющий следующей формуле (1), где температура раствора составляет 75°С или ниже,

Т≤1,2×10⁶/С² (1)

и имеющий удельную площадь поверхности по методу ВЕТ (Брунауэра-Эммета-Теллера) от 1 до 7 м²/г, добавляют к раствору сырьевого материала в качестве затравки в отношении от 2 до 15 м²/л.

В это время количество загрязняющего железа (Fe), происходящего из затравки, которое вводится в раствор сырьевого материала из добавленной затравки, поддерживают порядка допустимого максимального значения или ниже такового Y (мг/л), представленного следующим уравнением (2)

Y=2,0×10^-3×А×(3,0-М)(2)

[при условии, что значение А в формуле представляет концентрацию растворенного оксида алюминия (Al₂O₃) (г/л)]. Далее, в то время как концентрацию Х перенасыщенного раствора сырьевого материала, представленную следующим уравнением (3)

поддерживают в интервале 30 г/л≤Х≤50 г/л, температуру раствора (Т) снижают до 55°С или ниже при перемешивании, с последующим расслоением, пока вышеназванное молярное отношение (М) не станет равным 3,0 или более. Затем осажденный гидроксид алюминия подвергают операции разделения твердой и жидкой фаз, в результате чего может быть получен гидроксид алюминия, имеющий средний диаметр частиц от 15 до 40 мкм, содержание оксида натрия (Na₂O) 0,1% масс. в целом и содержание железа (Fe) 4 млн.д. или менее. Средний диаметр частиц полученного гидроксида алюминия может быть уменьшен с помощью операции измельчения в порошок. Следует отметить, что вышеприведенное уравнение (3) выведено из так называемой формулы Уайта (Light Metals, (1984), стр. 237-253).

Как описано выше, перенасыщенный раствор алюмината натрия, используемый в качестве раствора сырьевого материала в ходе получения гидроксида алюминия, может быть приготовлен любым способом, и предпочтительно получается по методу Байера. Более конкретно, применяют перенасыщенный алюминат натрия, имеющий концентрацию растворенного оксида натрия (Na₂O) (С) от 100 до 200 г/л, молярное отношение (М) содержания растворенного оксида натрия (Na₂O) к содержанию растворенного оксида алюминия (Al₂O₃) в диапазоне от 1,5 до 1,8, и концентрацию железа (Fe) в жидкости от 1 до 15 мг/л, и в качестве затравки добавляют гидроксид алюминия, имеющий удельную площадь поверхности по ВЕТ от 3 до 7 м²/г, при отношении к раствору в интервале от 15 до 50 м²/л. Затем обеспечивают контактирование гидроксида алюминия с перенасыщенным алюминатом натрия при температуре от 70 до 80°С при перемешивании в течение от 1 до 3 часов, с последующим разделением твердой и жидкой фаз. Таким образом, может быть получен перенасыщенный алюминат натрия предпочтительно в виде очищенного перенасыщенного раствора алюмината натрия.

В дополнение, во время обжига гидроксида алюминия употребляют обжиговую камеру, содержащую оксид алюминия (Al₂O₃) в диапазоне от 85 до 93% масс., и оксид кремния (SiO₂) в диапазоне от 7 до 14% масс. В общем применение обжиговой камеры, которая представляет собой так называемую обжиговую камеру на основе кремнезема, содержащую оксид кремния (SiO₂) в относительно большом количестве, сопряжено с такой проблемой, что после обжига в оксиде алюминия остается большое количество содержащегося кремния (Si), и чистота полученного оксида алюминия снижается вследствие испарения или адсорбции кальция (Са) и железа (Fe). С другой стороны, обжиговая камера, содержащая оксид кремния (SiO₂) в относительно малом количестве и имеющая высокий уровень содержания оксида алюминия, сопряжена с такой проблемой, что загрязнение кремнием (Si) может быть подавлено, но эффект снижения содержания натрия (Na) является незначительным, и становится заметным загрязнение кальцием (Са). В свете вышеизложенного, авторы настоящего изобретения многократно провели обжиговые испытания с изменением композиционного состава обжиговой камеры и температуры обжига. В результате авторы изобретения недавно обнаружили, что обжигом гидроксида алюминия при заранее заданной температуре в обжиговой камере, содержащей оксид алюминия (Al₂O₃) в диапазоне от 85 до 93% масс. и оксид кремния (SiO₂) в интервале от 7 до 14% масс., может быть подавлено загрязнение металлами как загрязняющими примесями, такими как кремний (Si), кальций (Са) и железо (Fe), а также может быть достигнут достаточный эффект снижения содержания натрия (Na), благодаря чему может быть получен α-оксид алюминия.

В случае, когда гидроксид алюминия подвергается обжигу, будучи загруженным в обжиговую камеру, в целях предотвращения загрязнения вследствие испарения или адсорбции загрязняющих примесей, происходящих из обжиговой камеры, площадь поверхности контакта между загружаемым в обжиговую камеру гидроксидом алюминия (далее называемым как «шихта гидроксида алюминия» и включающим компактирование, агрегирование, подпрессовку и т.д. гидроксида алюминия) и обжиговой камерой может быть предпочтительно сокращена настолько, насколько возможно. Более предпочтительно, когда шихту гидроксида алюминия подвергают обжигу в таком состоянии, что площадь поверхности контакта шихты гидроксида алюминия с обжиговой камерой составляет 30% или менее. Часть, которая находится в контакте с обжиговой камерой, в полученном α-оксиде алюминия, в частности, содержит большое количество кремния (Si). Однако загрязнения примесями через область контакта можно избежать настолько, насколько возможно, путем регулирования площади поверхности контакта внутри вышеназванного диапазона. В дополнение, в неконтактной части, где шихта гидроксида алюминия и обжиговая камера не соприкасаются друг с другом, шихта гидроксида алюминия подвергается обжигу, в то время как обеспечивается промежуток, имеющий величину предпочтительно 5 мм или более, чем загрязнения примесями можно избежать настолько, насколько возможно.

Способ сокращения площади поверхности контакта шихты гидроксида алюминия с обжиговой камерой не является в особенности ограниченным. Например, гидроксид алюминия (шихта гидроксида алюминия), который был подвергнут предварительному формованию соответственно форме обжигового резервуара, может быть помещен в обжиговую камеру с использованием спейсера-проставки, выполненный из спеченного материала, приготовленного из высокочистого оксида алюминия, чтобы образовать заранее заданный промежуток между гидроксидом алюминия и внутренней поверхностью обжиговой камеры. В дополнение, гидроксид алюминия (шихту гидроксида алюминия) подвергают предварительному формованию в пресс-форме так, чтобы образовать подпорки, способные поддерживать его собственный вес, причем подпорки находятся в контакте с донной частью внутренней стенки обжиговой камеры. Сформованный таким образом в пресс-форме гидроксид алюминия может быть загружен в обжиговую камеру так, что в контакте с обжиговой камерой находятся только подпорки. Альтернативно, листовой материал, который выполнен из полиэтилена, полипропилена, полистирола или тому подобного и может быть полностью сожжен во время обжига, размещают на внутренней стенке обжиговой камеры, и гидроксид алюминия (шихта гидроксида алюминия) может быть охвачена листовым материалом. В это время, если в результате обжига гидроксид алюминия превращается в α-оксид алюминия, гидроксид алюминия может до некоторой степени сохранять форму благодаря спеканию. Поэтому, если в листовом материале, размещенном в донной части внутренней стенки обжиговой камеры, заранее предусмотрено заданное отверстие, гидроксид алюминия, заполняющий отверстие, становится подпоркой, которая поддерживает его собственный вес даже после того, как листовой материал был полностью выжжен, и контакта между частью, иной, нежели подпорка, и обжиговой камерой можно избежать. Следует отметить, что между крышкой обжиговой камеры и шихтой гидроксида алюминия предпочтительно предусматривается заранее заданный промежуток. В дополнение, часть, которую примеси могут загрязнять вследствие контакта с обжиговой камерой, предпочтительно удаляют после обжига. Более конкретно, после обжига более предпочтительно удаляют часть, имеющую толщину 5 мм (на глубину 5 мм) от поверхностного слоя полученного α-оксида алюминия, имеющего заданную форму в виде глыбы.

Затем гидроксид алюминия, помещенный в обжиговую камеру, подвергают обжигу при температуре прокаливания от 1100 до 1500°С. Когда температура обжига составляет менее чем 1100°С, проявляется тенденция к недостаточному эффекту сокращения содержания натрия (Na), и возникает проблема того, что содержание натрия (Na) в получаемом α-оксиде алюминия не может быть удержано на величине порядка 40 млн.д. или менее. Напротив, когда температура обжига превышает 1500°С, становится заметным загрязнение примесями от обжиговой камеры, и содержание железа (Fe), содержание кальция (Са) и содержание кремния (Si) в α-оксиде алюминия не может быть удержано на величине порядка 10 млн.д. или менее, 2 млн.д. или менее, и 20 млн.д. или менее, соответственно. Обжиг позволяет снизить содержание натрия (Na), присутствующего в гидроксиде алюминия, и можно стабильно получать α-оксид алюминия, имеющий конечное содержание натрия (Na) порядка 40 млн.д. или менее. Эффект сокращения содержания натрия (Na) в результате обжига в большой степени определяется диаметром частиц гидроксида алюминия и условиями обжига. То есть чем меньше диаметр частиц гидроксида алюминия, тем более выраженным является эффект сокращения содержания натрия (Na). Альтернативно, чем выше температура обжига, тем сильнее эффект сокращения.

Чтобы эффективно снизить содержание натрия (Na), обжиг предпочтительно проводят до тех пор, пока из гидроксида алюминия не начнут расти и становиться кристаллическими частицы α-оксида алюминия. Надлежащая продолжительность обжига предпочтительно составляет 1 час или дольше, хотя продолжительность обжига не обязательно ограничивается таковым, поскольку длительность зависит от содержания натрия (Na), присутствующего в гидроксиде алюминия, диаметра частиц и, в дополнение, от температуры во время обжига. Кроме того, гидроксид алюминия может быть подвергнут обжигу в воздушной атмосфере.

В дополнение, в настоящем изобретении α-оксид алюминия, полученный обжигом, подвергают обработке промывной жидкостью. Назначение обработки промывной жидкостью состоит в дополнительном удалении содержащегося натрия (Na), присутствующего в α-оксиде алюминия, полученном путем обжига. Исходя из вышеизложенного, α-оксид алюминия, полученный обжигом, предпочтительно суспендируют в репульпационной воде, такой как чистая вода, соляная кислота, фосфорная кислота или плавиковая кислота, промывают при перемешивании для растворения натрия (Na), содержащегося в α-оксиде алюминия, и затем подвергают проточному промыванию протекающей промывной водой.

Условия обработки промывной жидкостью, кроме уровня содержания натрия (Na) и диаметра частиц гидроксида алюминия, зависят от температуры во время обжига. Приведенные ниже условия являются примерными. То есть, при промывании с перемешиванием α-оксид алюминия преимущественно суспендируют в 2 л или более репульпационной воды в расчете на 1 кг α-оксида алюминия, и суспензию перемешивают в течение 1 часа или дольше, когда α-оксид алюминия находится в суспендированном состоянии. Если количество репульпационной воды составляет меньше чем 2 л на килограмм оксида алюминия, нельзя ожидать достаточного эффекта снижения содержания натрия (Na), даже если суспензию перемешивают в течение 1 часа или дольше. Даже если α-оксид алюминия суспендируют в более чем 2 л репульпационной воды на килограмм оксида алюминия и суспензию перемешивают в течение 1 часа или дольше, полнота промывания с перемешиванием не возрастает ввиду достижения максимального уровня. Далее, во время фильтрования присутствующая между частицами остаточная жидкость, содержащая вымытые соединения натрия (Na), может быть замещена при пропускании достаточного количества промывной воды. Более конкретно, в ходе проточного промывания после промывания с перемешиванием для проточного промывания может быть обеспечена возможность протекания 3 л или более, или предпочтительно 5 л или более промывной воды на килограмм α-оксида алюминия. Если количество проточной промывной жидкости составляет меньше чем 3 л на килограмм оксида алюминия, нельзя ожидать достаточной эффективности вымывания растворенного содержащегося натрия (Na). Имеет место эффект насыщения, если количество проточной промывной жидкости превышает 5 л или более на килограмм оксида алюминия.

α-Оксид алюминия, подвергнутый обработке промывной жидкостью, высушивают обычным способом, таким как сушка в неподвижном слое, сушка в псевдоожиженном слое или распылительная сушка, в результате чего может быть получен высокочистый α-оксид алюминия, имеющий содержание кремния (Si) порядка 20 млн.д. или менее, содержание железа (Fe) 10 млн.д. или менее, содержание кальция (Са) 2 млн.д. или менее, и содержание натрия (Na) 40 млн.д. или менее. В настоящем изобретении, при необходимости, полученный α-оксид алюминия предпочтительно далее подвергают термической обработке при температуре от 800 до 1000°С, или более предпочтительно от 900 до 1000°С, и затем опять проводят обработку промывной жидкостью. Таким образом, термическая обработка и затем повторная обработка промывной жидкостью повторяются, благодаря чему содержание натрия (Na) может быть снижено до 10 млн.д. или менее дополнительно без изменения физических свойств высокочистого α-оксида алюминия. Альтернативно, металлы как примеси могут быть удалены путем распыления высокочистого α-оксида алюминия, повторного суспендирования α-оксида алюминия и контактирования суспендированного α-оксида алюминия, например, с ионообменной смолой, имеющей высокую степень ионности.

Результаты изобретения

Согласно настоящему изобретению, высокочистый α-оксид алюминия, из которого металлы как примеси, такие как кремний (Si), железо (Fe), кальций (Са) и натрий (Na), удалены настолько, насколько возможно, может быть легко получен с низкими затратами. Более конкретно, может быть получен высокочистый α-оксид алюминия, имеющий содержание кремния (Si) порядка 20 млн.д. или менее, содержание железа (Fe) 10 млн.д. или менее, содержание кальция (Са) 2 млн.д. или менее, и содержание натрия (Na) 40 млн.д. или менее. В дополнение, в соответствии с производственным процессом согласно настоящему изобретению, может быть получен высокочистый α-оксид алюминия, имеющий почти такой же диаметр частиц, как таковой в гидроксиде алюминия, служащем в качестве сырьевого материала, и, поэтому, варианты его использования не ограничены. В дополнение, предполагается использование высокочистого α-оксида алюминия в широком диапазоне, включая тонкую керамику, детали электронных устройств, фармацевтические препараты и тому подобные, в дополнение к общим вариантам использования α-оксида алюминия, таким как изоляторы и абразивные материалы. Таким образом, высокочистый α-оксид алюминия является исключительно важным в отраслях промышленности.

Краткое описание чертежей

Фиг. 1 представляет вид поперечного сечения, иллюстрирующий обжиг гидроксида алюминия с использованием обжиговой камеры.

Фиг. 2 представляет перспективный вид, иллюстрирующий шихту гидроксида алюминия, которая получена формованием в пресс-форме гидроксида алюминия.

Фиг. 3 представляет собой чертеж, разъясняющий сборку листового материала, используемого при обжиге гидроксида алюминия.

Фиг. 4 представляет перспективный вид, иллюстрирующий шихту гидроксида алюминия, приготовленную для испытания.

Фигуры 5(А) и 5(В) представляют виды поперечных сечений, иллюстрирующие способ загрузки гидроксида алюминия в обжиговую камеру (использованный в части раздела [Обжиговое испытание при различных способах загрузки]).

Описание символов

1: обжиговая камера, 2: корпус обжиговой камеры, 2а: боковая часть внутренней стенки, 2b: донная часть внутренней стенки, 3: крышка, 4: масса гидроксида алюминия, 4а: подпорки, 5: листовой материал, 5а: отверстия

Наилучший вариант исполнения изобретения

Далее подходящие варианты осуществления настоящего изобретения описаны с привлечением чертежей.

Фиг. 1 представляет вид поперечного сечения, иллюстрирующий обжиг гидроксида алюминия с использованием обжиговой камеры 1. Обжиговая камера 1 сформирована из корпуса 2 обжиговой камеры, содержащей оксид алюминия (Al₂O₃) в диапазоне от 85 до 93% масс. и оксид кремния (SiO₂) в диапазоне от 7 до 14% масс., и крышки 3, подобным образом содержащей оксид алюминия (Al₂O₃) в диапазоне от 85 до 93% масс. и оксид кремния (SiO₂) в диапазоне от 7 до 14% масс. Шихта 4 гидроксида алюминия, которая была предварительно сформована в пресс-форме, помещена в обжиговую камеру 1. Как иллюстрировано в Фиг. 2, шихта 4 гидроксида алюминия сформована в пресс-форме в виде древесного брикета, имеющего подпорки 4а. Подпорки 4а расположены с образованием заданного промежутка d от поверхности внутренней стенки так, чтобы контактировать с обжиговой камерой 1.

В случае обжига гидроксида алюминия с использованием обжиговой камеры 1 может быть также применен листовой материал 5, иллюстрированный в Фиг. 3. Листовой материал 5 сформирован из полиэтилена, полипропилена, полистирола или тому подобного и полностью сжигается после обжига. Листовой материал 5 используется в качестве внутренней подошвы в случае загрузки гидроксида алюминия в обжиговую камеру 1. Листовые материалы для боковой части внутренней стенки 2а корпуса 2 обжиговой камеры (четыре листа в Фиг. 3) и листовой материал для донной части внутренней стенки 2b корпуса 2 обжиговой камеры (один лист в Фиг. 3) могут быть приготовлены по отдельности в соответствии с формой обжиговой камеры 1. Из таковых в листовом материале 5 для донной части внутренней стенки 2b корпуса 2 обжиговой камеры предпочтительно проделывают несколько отверстий 5а, чтобы заполняющий их гидроксид алюминия формировал подпорки, способные удерживать его собственный вес после обжига.

В качестве способа применения листового материала 5, вышеупомянутый листовой материал 5 располагают на внутренней стенке корпуса 2 обжиговой камеры 2. В это время листовой материал 5, снабженный отверстиями 5а, размещают на донной части внутренней стенки 2b. Затем гидроксид алюминия в качестве сырьевого материала загружают в корпус 2 обжиговой камеры, где установлены все листовые материалы 5. В этом случае форму шихты гидроксида алюминия предпочтительно подбирают в процессе прессования. После того как загружено все количество гидроксида алюминия, на корпус 2 обжиговой камеры помещают крышку 3.

Обжиговую камеру 1, заполненную гидроксидом алюминия, подвергают прокаливанию в печи с выкатным подом, электрической печи или тому подобной при температуре обжига от 1100 до 1500°С. Продолжительность обжига предпочтительно может составлять 1 час или дольше, хотя длительность обжига не обязательно ограничивается таковым, поскольку продолжительность зависит от диаметра частиц гидроксида алюминия, содержания присутствующего натрия (Na) и тому подобного. В этом случае гидроксид алюминия может быть подвергнут обжигу в воздушной атмосфере.

Затем α-оксид алюминия, полученный обжигом, в общем имеет форму глыбы, и тем самым его подвергают заданной обработке промывной жидкостью после того, как потребуется измельчитель глыбы. Пригодным способом обработки промывной жидкостью является следующий: во-первых, α-оксид алюминия, охлажденный до комнатной температуры, помещают в репульпационную воду, такую как чистая вода, соляная кислота, фосфорная кислота или плавиковая кислота, для суспендирования α-оксида алюминия; и полученный продукт подвергают промыванию с перемешиванием для вымывания металлов как примесей (главным образом содержащегося натрия (Na)), остающихся в α-оксиде алюминия. В этом случае 1 кг α-оксида алюминия предпочтительно суспендируют в 2 л или более репульпационной воды, и продолжительность перемешивания предпочтительно может составлять 1 час или дольше. После промывания с перемешиванием суспензию подают в фильтр, и репульпационную воду отсасывают и отделяют путем фильтрования для удаления вымытых металлов как примесей. Затем, в то время как обеспечивается возможность протекания промывной воды (например, чистой воды) через отфильтрованный α-оксид алюминия, остающаяся между частицами репульпационная вода, содержащая металлы как примеси, замещается промывной водой, в результате чего α-оксид алюминия промывается путем отсасывания и отделения с помощью фильтрования. В этом случае предпочтительно обеспечивают возможность протекания 3 л или более, или, предпочтительно, 5 л или более промывной воды в расчете на 1 кг α-оксида алюминия для промывания α-оксида алюминия. После обработки промывной жидкостью полученный продукт высушивают, например, с помощью распылительной сушки, в результате чего может быть получен высокочистый α-оксид алюминия, имеющий содержание кремния (Si) порядка 20 млн.д. или менее, содержание железа (Fe) 10 млн.д. или менее, содержание кальция (Са) 2 млн.д. или менее, и содержание натрия (Na) 40 млн.д. или менее.

В настоящем изобретении, при необходимости, полученный таким образом α-оксид алюминия может быть предпочтительно подвергнут термической обработке при температуре от 800 до 1000°С и затем опять подвергнут обработке промывной жидкостью. Альтернативно, высокочистый α-оксид алюминия измельчают в порошок и вновь суспендируют, и металлы как примеси дополнительно удаляются, например, путем приведения суспендированного α-оксида алюминия в контакт с ионообменной смолой, имеющей высокую степень ионности. Благодаря проведению этих обработок содержание натрия (Na) дополнительно снижается до 10 млн.д. или менее.

Примеры

[Испытания с различными обжиговыми камерами (Испытания № 1-21)]

Во-первых, чтобы исследовать взаимосвязь между материалом обжиговой камеры 1 (корпуса 2 обжиговой камеры и крышки 3) и количеством металлов как примесей, содержащихся в α-оксиде алюминия, полученного с использованием обжиговой камеры 1, гидроксид алюминия подвергали обжигу с использованием каждой из обжиговых камер A-G, имеющих химические составы (в массовых процентах), показанные в Таблице 1, и после этого получали высокочистый α-оксид алюминия проведением обработки промывной жидкостью. Обжиговые камеры А и В представляют собой так называемые кремнеземные обжиговые камеры, и обжиговые камеры E, F и G представляют собой обжиговые камеры, имеющие высокий уровень содержания оксида алюминия. Следует отметить, что состав материала каждой обжиговой камеры получен из аналитических данных рентгеновского флуоресцентного анализа. В дополнение, Таблица 1 показывает размер (внутренний диаметр) каждого корпуса обжиговой камеры.

[Таблица 1]
Материал обжиговой камеры (по данным рентгеновского флуоресцентного анализа) Маркировка камеры Химический состав (%) Размер (мм) А1₂О₃ Si₂O СаО Fe₂O₃ Na₂O MgO А 66,8 27,9 0,16 0,94 0,18 2,60 300×300×100 (высота) В 73,5 23 0,17 1,20 0,22 0,25 140 (диаметр)×150 (высота) С 86,3 13,3 0,09 0,09 0,15 0,01 280×230×95 (высота) D 92,9 6,7 0,07 0,10 0,14 - 280×230×95 (высота) Е 95,0 1,4 0,08 0,07 0,13 - 140 (диаметр)×118 (высота) F 99,6 0,1 0,01 - 0,01 0,03 200×200×140 (высота) G 99,4 0,1 0,02 0,02 0,01 0,05 217 (диаметр)/140 (диаметр)×100 (высота)

В дополнение, приготовили высокочистый гидроксид алюминия, показанный в Таблице 2, в качестве сырьевого материала (изготовленный фирмой Nippon Light Metal Co., Ltd.: продукт № ВНР39). Заданное количество шихты 4 гидроксида алюминия приготовили следующим образом: как показано в Фиг. 4, приготовленный высокочистый гидроксид алюминия сформовали в пресс-форме в блок цилиндрической формы (диаметром 65 мм×80 мм высоты) (в Фиг. 4 R=65 мм, Н=80 мм) так, что углубление имеет глубину 5 мм на стороне, соответствующей донной части внутренней стенки корпуса обжиговой камеры, и сформированы подпорки 4а, включающие сферическую часть и центральную часть (в Фиг. 4, r=10 мм, t=10 мм, s=5 мм). Затем шихты 4 гидроксида алюминия поместили в вышеуказанные обжиговые камеры A-G. В этом случае шихту 4 гидроксида алюминия помещали в каждую из обжиговых камер A-G так, что только подпорки 4а контактировали с обжиговыми камерами. То есть, площадь поверхности, где шихта 4 гидроксида алюминия была в контакте с каждой обжиговой камерой, в целом составлена площадями поверхностей цилиндрических подпорок 4а, что соответствует 8% площади поверхности шихты 4 гидроксида алюминия. В дополнение, в части, где шихта 4 гидроксида алюминия и каждая из обжиговых камер A-G не контактировали друг с другом, загрузку проводили так, что между шихтой 4 гидроксида алюминия и обжиговой камерой (корпусом обжиговой камеры и крышкой) был предусмотрен промежуток, имеющий величину 5 мм или более.

Как описано выше, обжиговые камеры A-G, содержащие шихту гидроксида алюминия, поместили в электрические печи, и каждую камеру подвергли обжигу при температуре прокаливания, показанной в Таблице 2, в атмосфере воздуха в течение 10 часов (время выдержки). В этом случае средний диаметр частиц гидроксида алюминия, использованного в каждом испытании, число и количество каждого металла как примеси таковы, как показанные в Таблице 2. Здесь средний диаметр частиц гидроксида алюминия был измерен с использованием метода лазерного рассеяния на приборе Microtrac 9320HRA (Х100), изготовленном фирмой NIKKISO CO., LTD. В дополнение, количество металла как примеси, содержащееся в гидроксиде алюминия как сырьевом материале, представляло собой значение, определенное атомно-абсорбционным методом и методом эмиссионного спектроскопического анализа с индуктивно-связанной плазмой (ICP, ИСП). Содержание натрия (Na) было определено следующим образом: 1% ≈10000 млн.д. Далее, количества металлов как примесей, содержащихся в α-оксиде алюминия после обжиговой обработки и обработки промывной жидкостью, измеряли подобным образом. Следует отметить, что количества примесей, содержащихся в гидроксиде алюминия как сырьевом материале, представлены как значения в расчете на оксид алюминия.

После обжига полученный α-оксид алюминия оставили стоять при комнатной температуре, и измерили каждое количество металла как примеси, содержащейся в α-оксиде алюминия. Таблица 2 показывает результаты. Далее, α-оксид алюминия суспендировали в 2 л чистой воды (репульпационной воды) в расчете на 1 кг α-оксида алюминия, с последующим промыванием при перемешивании в течение 1 часа. После промывания с перемешиванием суспензию подали в фильтр, и репульпационную воду отсосали и отфильтровали, и тем самым вымытые металлы как примеси были удалены. Далее, обеспечили возможность протекания чистой воды (промывной воды) через отфильтрованный α-оксид алюминия, и тем самым провели проточное промывание, обеспечив возможность протекания 5 л промывной воды в расчете на 1 кг α-оксида алюминия. После обработки промывной жидкостью полученный продукт высушили, в результате чего получили α-оксид алюминия, в котором металлы как примеси были удалены. Результаты измерений металлов как примесей, содержащихся в полученном α-оксиде алюминия, были показаны в Таблице 2. Следует отметить, что значение для α-оксида алюминия, степень загрязнения которого не удалось измерить, обозначено в Таблице 2 как NA. В дополнение, значение, которое нельзя было обнаружить, обозначено как ND.

В результате испытаний с различными обжиговыми камерами было выяснено, что некоторые α-оксиды алюминия (Испытания № 9-12), полученные обжигом с использованием обжиговых камер А и В и обработкой промывной жидкостью, имели содержание кремния (Si), превышающее 20 млн.д, и значения содержания натрия (Na) и содержания железа (Fe) в таковых были выше, чем таковые для α-оксидов алюминия, полученных с использованием других обжиговых камер. В дополнение, каждый из α-оксидов алюминия (Испытания № 13-21), полученных с использованием обжиговых камер Е, F и G, имели содержание кальция (Са), превышающее 2 млн.д. Напротив, α-оксиды алюминия, полученные обжигом с использованием обжиговых камер С и D и обработкой промывной жидкостью (Испытания № 1-8), имели, в частности, меньшее содержание кальция (Са) (2 млн.д. или менее) по сравнению с применением других обжиговых камер, и одновременно низкие значения содержания натрия (Na), содержания кремния (Si) и содержания железа (Fe) для каждой (содержание натрия (Na): 40 млн.д. или менее, содержание кремния (Si): 20 млн.д. или менее, и содержание железа (Fe): 10 млн.д. или менее).

[Обжиговые испытания с различными гидроксидами алюминия (Испытания № 22-34)]

Чтобы исследовать взаимосвязь между гидроксидом алюминия как сырьевым материалом (диаметр частиц которого и количества металла как примеси изменялись) и температурой обжига с использованием камеры С, которая среди этих обжиговых камер показала благоприятные результаты в вышеописанных испытаниях с различными обжиговыми камерами, были проведены обжиговые испытания с различными гидроксидами алюминия. Приготовленные три сорта гидроксидов алюминия представляли собой порошок высокочистого гидроксида алюминия (наименование продукта: ВНР39, изготовленный фирмой Nippon Light Metal Co., Ltd.), испытательный порошок гидроксида алюминия (изготовленный фирмой Nippon Light Metal Co., Ltd., см. Таблицу 3), и нормальный дисперсный гидроксид алюминия (наименование продукта: В53, фирма Nippon Light Metal Co., Ltd.). В дополнение, в случае загрузки этих гидроксидов алюминия в обжиговую камеру С, эти гидроксиды алюминия были сформованы в пресс-форме в цилиндрическую шихту 4 гидроксида алюминия, снабженную подпоркой 4а, иллюстрированной в Фиг. 4, таким же способом, как в испытаниях с различными обжиговыми камерами. После этого обжиг проводили при каждой температуре обжига, показанной в Таблице 3, в течение 10 часов (время выдержки) с использованием электрической печи. В дополнение, каждый из полученных α-оксидов алюминия подвергли обработке промывной жидкостью таким же путем, как в испытаниях с различными обжиговыми камерами, и полученный продукт высушили, в результате чего получили α-оксид алюминия, в котором металлы как примеси были удалены. Таблица 3 показывает результаты измерений металлов как примесей, содержащихся в каждом из полученных α-оксидов алюминия.

В результате обжиговых испытаний с различными гидроксидами алюминия, в случае применения гидроксидов алюминия, имеющих диаметр частиц, превышающий 55 мкм (Испытания № 26 и 27), некоторые из α-оксидов алюминия, полученных обработкой промывной жидкостью, имели содержание натрия (Na), превышающее 40 млн.д. В дополнение, в случае, где гидроксиды алюминия, в которых по меньшей мере одно из значений содержания натрия (Na), содержания железа (Fe), содержания кальция (Са) и содержания кремния (Si), присутствующих в гидроксиде алюминия как сырьевом материале, не удовлетворяло следующему условию: «0,11% масс. или менее содержания натрия (Na)», «6 млн.д. или менее содержания железа (Fe)», «1,5 млн.д. или менее содержания кальция (Са)» и «10 млн.д. или менее содержания кремния (Si)», все в расчете на оксид алюминия (Испытания № 31-34), количества металлов как примесей, содержащихся в α-оксиде алюминия, полученном обработкой промывной жидкостью, превышали любой из следующих стандартов: «40 млн.д. или менее содержания натрия (Na)», «2 млн.д. или менее содержания кальция (Са)» и «20 млн.д. или менее содержания кремния (Si)», и «10 млн.д. или менее содержания железа (Fe)». Следует отметить, что в случае, где температура обжига составляла 1000°С (Испытания № 28 и 30), содержание натрия (Na) в α-оксиде алюминия, полученном обработкой промывной жидкостью, превышало 40 млн.д. В случае, где температура обжига составляла 1600°С (Испытание № 29), содержание кремния (Si) в α-оксиде алюминия, полученном обработкой промывной жидкостью, превышало 20 млн.д.

Напротив, в Испытаниях № 22-25, все значения содержания натрия (Na), содержания кальция (Са), содержания кремния (Si) и содержания железа (Fe) в α-оксиде алюминия, полученном после обработки промывной жидкостью, удовлетворяли вышеупомянутым стандартам, и тем самым количества примесей были низкими. Следует отметить, что обозначения NA и ND в Таблице 3 имеют такой же смысл, как в Таблице 2.

[Обжиговые испытания с различными способами загрузки (Испытания № 35-43)]

Чтобы подтвердить разницу в количестве примесей, содержащихся в полученном α-оксиде алюминия, в соответствии со способом загрузки гидроксида алюминия в обжиговую камеру, были проведены следующие обжиговые испытания с различными способами загрузки с использованием обжиговых камер С и D. Во-первых, высокочистый гидроксид алюминия (ВН39, изготовленный фирмой Nippon Light Metal Co., Ltd.: средний диаметр частиц 26 мкм, содержание натрия (Na) 0,039% масс., содержание кальция (Са) 0,3 миллионных доли (ppm), содержание кремния (Si) 3 млн.д., и содержание железа (Fe) 2 млн.д. отформовали в пресс-форме в виде древесного брикета. Так, как показано в Фиг. 2, приготовили шихту 4 гидроксида алюминия, снабженную подпоркой 4а, и поместили в обжиговые камеры С и D. Размеры шихты 4 гидроксида алюминия имеют такие значения, как длина 250 мм, толщина 200 мм и высота 80 мм. Поверхность, соответствующая донной части внутренней стенки обжиговой камеры, имеет пять подпорок 4а, каждая из которых имеет длину 15 мм и высоту 5 мм. В случае помещения шихты 4 гидроксида алюминия в обжиговые камеры С и D, только подпорки 4а были приведены в контакт с обжиговой камерой, и в других частях между корпусом обжиговой камеры и крышкой образован промежуток d, имеющий величину по меньшей мере 5 мм или более. Площадь поверхности контакта между шихтой 4 гидроксида алюминия и обжиговой камерой составляет 10% от площади поверхности шихты 4 гидроксида алюминия. Затем, как показано в Таблице 4, провели обжиг таким же путем, как в обжиговых испытаниях с различными обжиговыми камерами, с тем исключением, что температуру обжига отрегулировали на 1450°С и время выдержки установили от 10 до 12 часов. После этого, α-оксид алюминия после обжига подвергли обработке промывной жидкостью таким же способом, как в вышеописанных обжиговых испытаниях с различными обжиговыми камерами, и измерили количества металлов как примесей таким же путем, как в вышеописанных обжиговых испытаниях с различными обжиговыми камерами (Испытания № 35 и 36).

В дополнение, в качестве сравнительного примера, гидроксид алюминия как сырьевой материал загрузили в корпус обжиговой камеры общим способом, то есть, заполнили гидроксидом алюминия как таковым, без формования в пресс-форме, чтобы он был в контакте с донной частью внутренней стенки и боковой частью внутренней стенки корпуса обжиговой камеры. Затем обжиг и обработку промывной жидкостью провели таким же путем, как описано выше, и измерили количества металлов как примесей (Испытания № 37 и 38). Результаты Испытаний № 35-38 были такими, как показано в Таблице 4. В случае загрузки гидроксида алюминия без подпорки (Испытания № 37 и 38) содержание кремния (Si), присутствующего в α-оксиде алюминия, превышало 20 млн.д.

[Таблица 4]
Количества примесей в α-оксиде алюминия при различных способах загрузки Испытание № Условия обжига Оксид алюминия после обработки промывной жидкостью   Обжи-говая камера Температура обжига^*1, °С Способ загрузки Положение отбора образца^*2 Na, млн.д. Са, млн.д. Si, млн.д. Fe, млн.д. 35 C 1450 Формование в виде древесного брикета В совокупности от I до IV 7 0,8 16 6 36 D 1450 Формование в виде древесного брикета В совокупности от I до IV 9 0,7 18 5 37 C 1450 Обычное заполнение В совокупности от I до IV 8 0,8 24 7 38 D 1450 Обычное заполнение В совокупности от I до IV 8 0,8 32 7 Контро-льный 35 C 1450 Формование в виде древесного брикета I 7 0,9 84 16 Формование в виде древесного брикета II 8 0,6 45 15 Формование в виде древесного брикета III 8 0,8 14 5 Формование в виде древесного брикета IV 7 1,3 14 10 Контро-льный 38 D 1450 Обычное заполнение I 7 1,6 128 15 Обычное заполнение III 8 0,7 17 5 Обычное заполнение IV 7 0,7 12 7 *1 - Время выдержки в ходе обжига составляет от 10 до 12 часов.
*2 - См. Фиг. 5 относительно положений от I до IV (каждое положение имеет толщину 5 мм по высоте).

В дополнение, в обжиговых испытаниях с различными способами загрузки в качестве контрольного примера, чтобы подтвердить количества примесей в различных положениях шихты 4 гидроксида алюминия после обжига, по отдельности отобрали образцы из заданного положения в случае, когда гидроксид алюминия был отформован в пресс-форме в виде древесного брикета (Испытание № 35), и из заданного положения в случае, когда гидроксид алюминия был засыпан без формования в пресс-форме (Испытание № 38). Затем эти положения подвергли обработке промывной жидкостью по отдельности и сравнили количества примесей. Во-первых, в шихте 4 гидроксида алюминия, сформованной в пресс-форме в виде древесного брикета, как показано в Фиг. 5(А), исследовали количества примесей, содержащихся в каждой из подпорки 4а шихты 4 гидроксида алюминия после обжига (положение I), части поверхностного слоя, имеющей толщину 5 мм, с исключением подпорки 4а при донной части внутренней стенки корпуса обжиговой камеры (положение II), части поверхностного слоя, имеющей толщину 5 мм со стороны крышки (положение IV), и остальной части, кроме этих частей (положение III). В дополнение, в случае загрузки шихты 4 гидроксида алюминия, который был засыпан как есть, исследовали количества примесей, содержащихся в части поверхностного слоя, имеющего толщину 5 мм, которая контактирует с корпусом обжиговой камеры (положение I), части поверхностного слоя, имеющей толщину 5 мм, с исключением положения I со стороны крышки (положение IV), и остальной части, кроме этих частей (положение III). То есть, в любых случаях положение I представляет собой часть в контакте с обжиговой камерой, и положения II-IV являются неконтактными частями. Таблица 4 показывает результаты. Как ясно из результатов, было подтверждено, что α-оксид алюминия в части, находящейся в контакте с обжиговой камерой, был загрязнен большим количеством содержащегося кремния (Si). Поэтому в отношении части α-оксида алюминия, контактирующей с обжиговой камерой после обжига, если удаляется по меньшей мере часть, находящаяся на расстоянии 5 мм (глубина 5 мм) от поверхностного слоя, содержание кремния (Si) в получамом α-оксиде алюминия может быть в итоге сокращено.

Далее, чтобы подтвердить влияние промежутка, образованного между шихтой гидроксида алюминия и обжиговой камерой, величину расстояния между шихтой гидроксида алюминия и обжиговой камерой установили порядка от 1 до 10 мм, и затем провели обжиг. Затем измерили количества металлов как примесей, содержащихся в α-оксиде алюминия. Более конкретно, для случая, где расстояние d (расстояние d иллюстрировано в Фиг. 1) между шихтой 4 гидроксида алюминия, сформованной в пресс-форме в виде древесного брикета, и обжиговой камерой 1 (обжиговой камерой С) было установлено порядка 5 мм или более (Испытания № 39-41), и для случая, где промежуток был меньше 5 мм (Испытания № 42 и 43), провели обжиг таким же путем, как в испытаниях с различными обжиговыми камерами, с тем исключением, что температура обжига составляла от 1350 до 1400°С, и время выдержки было от 10 до 12 часов. Затем измерили количества металлов как примесей, содержащихся в α-оксиде алюминия после обжига. Следует отметить, что положение, где были измерены количества металлов как примесей, представляло собой положение II, иллюстрированное в Фиг. 5(А).

Как ясно из результатов, показанных в Таблице 5, в случае, где расстояние d было меньше, чем 5 мм (Испытания № 42 и 43), было подтверждено, что α-оксид алюминия после обжига имел содержание кремния (Si), превышающее 20 млн.д. Поэтому, если гидроксид алюминия был загружен и подвергнут обжигу так, что было обеспечено расстояние, имеющее значение по меньшей мере 5 мм, содержание кремния (Si) в конечном полученном α-оксиде алюминия может быть снижено.

[Таблица 5]
Количества примесей в α-оксиде алюминия при различных расстояниях d Испытание № Условия обжига Положение отбора образца^*2 Оксид алюминия после обжига Обжиговая камера Температура обжига^*1, °С Способ загрузки Величина расстояния, мм Na, млн.д. Са, млн.д. Si, млн.д. Fe, млн.д. 39 C 1400 Формование в виде древесного брикета 10 II 50 1,0 9 6 40 1400 5 130 0,5 10 3 41 1400 5 150 0,4 15 5 42 1350 2 140 0,7 32 3 43 1400 1 100 1,0 55 12 *1 - Время выдержки в ходе обжига составляет от 10 до 12 часов.
*2 - См. Фиг. 5 относительно положений от I до IV (каждое положение имеет толщину 5 мм по высоте).

[Испытание эффекта удаления содержащегося натрия (Na) (Испытания № 44-55)]

Чтобы подтвердить эффект удаления содержащегося натрия (Na) при обработке промывной жидкостью, изменение уровня содержания натрия (Na), присутствующего в α-оксиде алюминия до и после обработки промывной жидкостью, измеряли при изменении условий промывания с перемешиванием и проточного промывания. Как показано в Таблице 6, в Испытаниях № 44-48, использовали высокочистый гидроксид алюминия, имеющий средний диаметр частиц 38 мкм и содержание натрия (Na) 0,092% масс. (в расчете на оксид алюминия), и шихту гидроксида алюминия подвергали обжигу при температуре обжига 1200°С с временем выдержки 10 часов с использованием обжиговой камеры С таким же способом, как в разделе [Обжиговые испытания с различными способами загрузки]. В Испытаниях № 49-55 применяли высокочистый гидроксид алюминия, имеющий средний диаметр частиц 27 мкм и содержание натрия (Na) 0,077% масс. (в расчете на оксид алюминия), и шихту гидроксида алюминия подвергали обжигу при температуре обжига 1400°С с временем выдержки 10 часов с использованием обжиговой камеры С таким же способом, как в разделе [Обжиговые испытания с различными способами загрузки].

Далее, α-оксид алюминия, полученный выше, подвергли промыванию с перемешиванием и проточному промыванию таким же способом, как в разделе [Испытания с различными обжиговыми камерами], в условиях промывания, показанными в Таблице 6. После обработки промывной жидкостью полученный продукт высушили, в результате чего получили α-оксид алюминия, в котором металлы как примеси были удалены. В этой обработке Таблица 6 показывает результаты степени удаления натрия (Na), каковая выводится из отношения уровня содержания натрия (Na), присутствующего в α-оксиде алюминия перед обработкой промывной жидкостью, и содержания натрия (Na), присутствующего в α-оксиде алюминия после обработки промывной жидкостью. Здесь степень удаления натрия (Na) представляет собой значение, выведенное из соотношения «степень удаления натрия (Na) (%)=100×(уровень содержания натрия (Na) в α-оксиде алюминия до обработки промывной жидкостью - уровень содержания натрия (Na) в α-оксиде алюминия после обработки промывной жидкостью)/(уровень содержания натрия (Na) в α-оксиде алюминия до обработки промывной жидкостью)» (если соотношение составляет 100%, это соответствует полному удалению).

Как ясно из Таблицы 6, в случае, где α-оксид алюминия суспендировали в 2 л или более репульпационной воды в расчете на 1 кг α-оксида алюминия и подвергали промыванию с перемешиванием в течение 1 часа или дольше, и α-оксид алюминия после промывания с перемешиванием подвергали проточному промыванию путем пропускания 3 л или более промывной воды в расчете на 1 кг α-оксида алюминия, был продемонстрирован столь превосходный эффект удаления, что степень удаления натрия (Na) составляла 90% или более во всех случаях.

[Таблица 6]
Эффект удаления натрия (Na) при различных условиях промывания Испытание № Условия обжига оксида алюминия Условия промывания (в расчете на оксид алюминия) Степень удаления натрия (Na)^*2, (%) Маркировка обжиговой камеры Температура обжига^*1, °С Репульпационная вода (л/кг) Продолжительность перемешивания (часов) Количество пропускаемого водного элюента (л/кг) 44 C 1200 1 1 5 84 45 2 1 5 91,4 46 5 1 5 92,6 47 2 0,25 5 87,9 48 2 5 5 90,3 49 C 1400 2 0,17 0 57,3 50 2 0,5 0 59,1 51 2 1 0 74,5 52 2 1 1 89,1 53 2 1 3 94,1 54 2 1 5 95,9 55 2 1 6 95,9 *1 - Время выдержки в ходе обжига составляло 10 часов во всех случаях.
*2 - Степень удаления натрия (Na) (%)=100×(уровень содержания натрия (Na) в α-оксиде алюминия после обработки промывной жидкостью - уровень содержания натрия (Na) в α-оксиде алюминия после обработки промывной жидкостью)/(уровень содержания натрия (Na) в α-оксиде алюминия до обработки промывной жидкостью).

[Дополнительное испытание эффекта удаления содержащегося натрия (Na) (Испытания № 56-62)]

Чтобы дополнительно увеличить эффект удаления содержащегося натрия (Na) в высокочистом α-оксиде алюминия, полученном в результате обработки промывной жидкостью, как показано в Таблице 7, провели следующие дополнительные обработки для удаления натрия (Na). Конечный α-оксид алюминия, полученный в результате промывания с перемешиванием и проточного промывания по способу, как показано в Испытании № 45 из раздела [Испытание эффекта удаления содержащегося натрия (Na)], (далее называемый как «образец Испытания № 45»), подвергли термической обработке опять при температуре 800°С в течение 1 часа, и полученный продукт вновь суспендировали в 2 л чистой воды в расчете на килограмм оксида алюминия, с последующим промыванием при перемешивании в течение 1 часа. Далее, полученный продукт подвергли проточному промыванию с использованием 5 л чистой воды на килограмм оксида алюминия (Испытание № 56). В дополнение, в Испытании № 57, выполнили такие же обработки, как в Испытании № 56, с тем исключением, что образец Испытания № 45 нагревали опять при температуре 1000°С в течение 1 часа. Далее, в Испытании № 58, серию обработок, проведенную в Испытании № 57, выполнили в целом дважды.

С другой стороны, в Испытании № 59, образец Испытания № 45 измельчили в порошок для достижения среднего диаметра частиц 5 мкм или менее, и полученный продукт суспендировали и привели в контакт с катионообменной смолой (DIAION SK1B, изготовленной фирмой Mitsubishi Chemical Corporation), чтобы тем самым удалить содержащийся натрий (Na). В этом случае, после контактирования суспензии α-оксида алюминия с катионообменной смолой в течение 24 часов при отношении 50 мл катионообменной смолы к 1 кг α-оксида алюминия, они были разделены и собраны. Следует отметить, что образец Испытания № 45, использованный в этом испытании, был получен таким же испытательным способом, как в Испытании № 45, и не был самим α-оксидом алюминия, полученным в Испытании № 45 из раздела [Испытание эффекта удаления содержащегося натрия (Na)]. Поэтому в этом испытании использовали два сорта α-оксидов алюминия, имеющих различные уровни содержания натрия (Na).

Далее, в Испытании № 60, провели такие же обработки, как в Испытании № 56, с тем исключением, что образец Испытания № 45 повторно нагревали при температуре 500°С в течение 1 часа. В Испытании № 61 провели такие же обработки, как в Испытании № 56, с тем исключением, что образец Испытания № 45 повторно нагревали при температуре 700°С в течение 1 часа. В Испытании № 62 провели такие же обработки, как в Испытании № 56, с тем исключением, что образец Испытания № 45 повторно нагревали при температуре 1200°С в течение 1 часа.

Как ясно из Таблицы 7, достаточный эффект удаления натрия (Na) был подтвержден в каждом из Испытаний № 56-59 и 62. То есть, в каждом из Испытаний № 56-59 и 62 в результате дополнительного испытания эффекта удаления натрия (Na) было обнаружено изменение количества натрия (ΔNa) порядка 5 млн.д. или более.

Между прочим, в этом дополнительном испытании эффекта удаления натрия (Na), дополнительное испытание эффекта удаления натрия (Na) провели после измерения удельной площади поверхности по ВЕТ образца Испытания № 45. Затем измерили удельную площадь поверхности по ВЕТ α-оксида алюминия, полученного в дополнительном испытании эффекта удаления натрия (Na), и сравнили значения до и после дополнительного испытания эффекта удаления натрия (Na). Удельная площадь поверхности по ВЕТ обратно пропорциональна диаметру первичных частиц α-оксида алюминия и может быть использована в качестве характерного показателя изменения диаметра первичных частиц α-оксида алюминия, например, «сокращение удельной площади поверхности по ВЕТ ≈ значительному росту диаметра первичных частиц α-оксида алюминия», или «отсутствие изменения удельной площади поверхности по ВЕТ ≈ отсутствию роста диаметра первичных частиц α-оксида алюминия». Следует отметить, что для измерения удельной площади поверхности по ВЕТ использовали устройство для автоматического измерения удельной площади поверхности (модель: Flowsorb II 2300), изготовленное фирмой Micromeritics Instrument Corporation.

Как показано в Таблице 7, в Испытаниях № 56-61 наблюдалось незначительное изменение величины удельной площади поверхности по ВЕТ (ΔВЕТ) до и после дополнительного испытания эффекта удаления натрия (Na) (в частности, в Испытаниях № 56-58, 60 и 61 не было изменений), и предполагается, что рост частиц (изменение физических свойств) не происходит.

То есть, в Испытаниях № 56-59 из этих тестов было подтверждено, что содержащийся натрий (Na) может быть эффективно удален без изменения частиц оксида алюминия.

Промышленная применимость

Высокочистый α-оксид алюминия, полученный в настоящем изобретении, может быть широко использован, в дополнение к общим вариантам употребления α-оксида алюминия, таким как керамические материалы, в огнеупорной керамике, в качестве изолятора, абразивного материала, фармацевтического препарата, адсорбента, наполнителя, носителя для катализаторов, сырьевого материала для специального стекла, сырьевого материала для монокристалла, фосфоресцентного материала, материала для плазменного напыления и тому подобных. В частности, уровни содержания кремния (Si), содержания железа (Fe), содержания кальция (Са) и содержания натрия (Na) в высокочистом α-оксиде алюминия низки, и тем самым высокочистый α-оксид алюминия пригоден для употребления в таких областях, как тонкая керамика, детали электронных устройств, сырьевой материал для монокристалла, фосфоресцентный материал и тому подобные.

Изобретения относятся к области химии и могут быть использованы для получения высокочистого альфа-оксида алюминия. Гидроксид алюминия, имеющий средний диаметр частиц 55 мкм или меньше, содержит натрий 0,11% мас. или меньше, железо - 6 млн.д. или меньше, кальция - 1,5 млн.д. или меньше и кремния - 10 млн.д. или меньше в расчете на оксид алюминия. Указанный гидроксид алюминия обжигают при температуре 1100-1500°С в обжиговой камере, включающей 85-93% мас. оксида алюминия и 7-14% мас. оксида кремния. Полученный альфа-оксид алюминия промывают. Высокочистый альфа-оксид алюминия имеет содержание кремния 20 млн.д. или меньше, железа - 10 млн.д. или меньше, кальция - 2 млн.д. или меньше и натрия - 40 млн.д. или меньше. Изобретения позволяют получить высокочистый продукт. 2 н. и 6 з.п. ф-лы, 5 ил., 7 табл.

1. Способ получения высокочистого α-оксида алюминия, включающий
обжиг гидроксида алюминия, имеющего содержание натрия (Na) 0,11 мас.% или менее, содержание железа (Fe) 6 млн^-1 или менее, содержание кальция (Са) 1,5 млн^-1 или менее и содержание кремния (Si) 10 млн^-1 или менее в качестве примесей в расчете на оксид алюминия, соответственно, и имеющего средний диаметр частиц 55 мкм или менее, при температуре обжига от 1100 до 1500°С с использованием обжиговой камеры, содержащей оксид алюминия (Аl₂О₃) в диапазоне от 85 до 93 мас.% и оксид кремния (SiO₂) в диапазоне от 7 до 14 мас.%, и
подвергание полученного α-оксида алюминия обработке промывной жидкостью.

2. Способ получения высокочистого α-оксида алюминия по п.1, согласно которому получают α-оксид алюминия, имеющий содержание кремния (Si) 20 млн^-1 или менее, содержание железа (Fe) 10 млн^-1 или менее, содержание кальция (Са) 2 млн^-1 или менее и содержание натрия (Na) 40 млн^-1 или менее.

3. Способ получения высокочистого α-оксида алюминия по п.1 или 2, в котором гидроксид алюминия представляет собой гидроксид алюминия, полученный по методу Байера.

4. Способ получения высокочистого α-оксида алюминия по п.1 или 2, в котором во время обжига площадь поверхности контакта между шихтой гидроксида алюминия, загружаемой в обжиговую камеру, и обжиговой камерой составляет 30% или менее от площади поверхности шихты гидроксида алюминия, и промежуток, имеющий величину 5 мм или более, предусмотрен в неконтактной части, где шихта гидроксида алюминия и обжиговая камера не контактируют друг с другом.

5. Способ получения высокочистого α-оксида алюминия по п.1 или 2, в котором обработка промывной жидкостью включает
промывание с перемешиванием, включающее суспендирование α-оксида алюминия в 2 л или более репульпационной воды в расчете на 1 кг α-оксида алюминия, и перемешивание суспензии в течение 1 часа или дольше; и
проточное промывание, включающее пропускание 3 л или более промывной воды в расчете на 1 кг α-оксида алюминия после промывания с перемешиванием.

6. Способ получения высокочистого α-оксида алюминия по п.1 или 2, далее включающий подвергание α-оксида алюминия термической обработке при температуре от 800 до 1000°С после обработки промывной жидкостью; и
подвергание α-оксида алюминия повторной обработке промывной жидкостью.

7. Способ получения высокочистого α-оксида алюминия по п.1 или 2, дополнительно включающий после обработки промывной жидкостью:
подвергание α-оксида алюминия обработке для измельчения в порошок;
повторное суспендирование полученного продукта; и
удаление металлов как примесей с использованием ионообменной смолы.

8. Высокочистый α-оксид алюминия, имеющий содержание кремния (Si) порядка 20 млн.д. или менее, содержание железа (Fe) 10 млн^-1 или менее, содержание кальция (Са) 2 млн^-1 или менее и содержание натрия (Na) 40 млн^-1 или менее.