ЗАЩИТНОЕ ПОКРЫТИЕ ДЛЯ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ ПОВЕРХНОСТЕЙ Российский патент 2012 года по МПК C08L1/28 C09D101/26 C09D101/28 

Изобретение относится к виду защитных покрытий на основе полимерного компонента очищенной натрий-карбоксиметилцеллюлозы, предназначенных для защиты металлических поверхностей от агрессивных сред.

Известен материал, предназначенный для защиты металлических трубопроводов при перекачивании агрессивных сред (Пат. 2321610. Защитное покрытие для металлических поверхностей. Рос. Федерация: МПК C09D 101/28, C08L 1/28, B65D 90/06, С08К 3/08, С08К 5/053. - 2007100297/04; заявл. 09.01.2007; опубл. 10.04.2008, Бюл. №10, Антонова Н.М., Мельник Г.Г.). Материал содержит раствор натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной, порошок цинковый ПЦ1 и глицерин при следующем соотношении компонентов: 2,0% раствор натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной - 94-100 вес.ч.; порошок цинковый ПЦ1 - 0,5-1,5 вес.ч.; глицерин - 0,9-1,5 вес.ч. Покрытие обладает повышенной проводимостью, эксплуатируется в широком интервале температур (0-200°С). Механическая прочность полученного покрытия 10,6 МПа, величина относительной деформации 17,0%, адгезионная прочность - 1 балл, толщина покрытия 70 мкм.

Недостатком указанного покрытия является невысокая механическая прочность покрытия.

Наиболее близким по составу к заявленному является защитное покрытие для металлических поверхностей (Пат. 2266307 Рос. Федерация: МПК C08L 1/28, C09D 199/00, C09J 101/28, B65D 90/06. - 2004125706/04; заявл. 23.08.2004; опубл. 20.12.2005, Бюл. №35. Антонова Н.М., Аксенова О.В., Кулинич В.И., Неелова И.А.). Предлагаемый материал содержит полимерный компонент - 2,25% раствор натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной /ТУ 6-55-39-90/, представляющий собой натриевую соль целлюлозогликолевой кислоты, порошок алюминия сферического дисперсного /ТУ 48-5-226-87/ и глицерин при следующем соотношении компонентов: 2,25% раствор натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной - 98-102 вес.ч.; порошок алюминия сферического дисперсного - 0,74-2,5 вес.ч.; глицерин - 0,74-2,5 вес.ч. Механическая прочность полученного покрытия 25 МПа, величина относительной деформации 22,8%, толщина покрытия 50 мкм.

Недостатками указанного покрытия являются длительность изготовления (10-12 часов) и невысокая адгезионная прочность покрытия.

Задачей изобретения является получение защитного композиционного покрытия, устойчивого к агрессивным растворителям и полиэфирным ненасыщенным лакам, отличающегося повышенной прочностью сцепления покрытия с защищаемой поверхностью, толщиной не более 50 мкм, с механическим характеристиками, удовлетворяющими эксплуатационным требованиям, простотой изготовления и нанесения на поверхность, экологически чистого, эксплуатируемого в широком интервале температур (0-200°С).

Поставленная задача достигается за счет того, что предлагаемое защитное покрытие для металлических поверхностей содержит раствор натрий-карбоксиметилцеллюлозы 2,25% очищенной, представляющей собой натриевую соль целлюлозогликолевой кислоты (ТУ 6-55-39-90), порошок алюминия сферического дисперсного (ТУ 48-5-226-87), глицерин, причем оно дополнительно содержит фракцию порошка циркония дисперсного с частицами размером менее 5 мкм, полученного методом рассева из порошка циркония (ТУ 95259-99 ЛУ), а порошок алюминия сферического дисперсного с частицами размером менее 40 мкм, при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:

2,25% раствор натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной 98,00-102,00 Порошок алюминия 0,74-2,50 Порошок циркония 0,05-0,10 Глицерин 0,74-2,50

Фракцию порошка циркония с размерами частиц менее 5 мкм получали с помощью электростатического рассева на электростатическом анализаторе ЭЛСА-2. В работе использовались никелевые сеточные полотна с точными размерами ячеек. 2,25% раствор натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной перемешивали с частотой 60 об/мин в течение 10 минут при температуре 60°С в реакторе, имеющем рамную мешалку и рубашку обогрева, и выдерживали раствор 1 час до полного растворения натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной при той же температуре. Затем добавляли глицерин и порошок алюминия и дополнительно перемешивали 10 минут. Затем добавляли порошок циркония и перемешивали еще 2 минуты. Полученный гелеобразный раствор наносили на предварительно обработанную поверхность стали 08 кп. Поверхность с покрытием толщиной не менее 50 мкм высушивали в течение 2 часов при температуре 60°С. Суммарное время изготовления и сушки покрытия не превышает 3,5 часов.

Полученное композиционное покрытие обладает при толщине покрытия 50 мкм механическими характеристиками: механическая прочность полученного покрытия σ=24 МПа, величина относительной деформации удлинения при осевом растяжении ε=18%, адгезионная прочность в баллах - 1 балл, адгезионная прочность в МПа: 9,8 МПа, что позволяет достичь технический результат, заключающийся в следующем:

- частицы порошка алюминия равномерно распределяются в объеме покрытия, обеспечивая механическую прочность покрытия;

- агломераты из частиц циркония, имеющих размер, сопоставимый с неровностями микрорельефа защищаемой поверхности (стали 08 кп), более тяжелые по сравнению с частицами алюминия такого же размера, локализуются в результате седиментации во впадинах защищаемой поверхности, обеспечивая прочное сцепление покрытия с металлической поверхностью;

- дополнительным фактором, повышающим адгезионную прочность покрытия, являются микрочастицы NaCl, преобладающие на границе «покрытие - защищаемая поверхность», образующиеся в процессе формирования покрытия на частицах циркония и алюминия.

Для определения механических характеристик покрытия из раствора методом налива изготовили пленки толщиной 50 мкм:

- на основе натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной без наполнителей;

- с глицерином и частицами порошка алюминия с размерами менее 40 мкм;

- с глицерином, частицами порошка алюминия с размерами менее 40 мкм и циркония с размерами менее 5 мкм.

Предварительную оценку величины адгезионной прочности осуществляли методом решетчатых надрезов по ГОСТ 16253-70 по пятибалльной шкале, где 5 баллов - неудовлетворительная, 1 балл - наилучшая адгезионная прочность. Механическую прочность на разрыв (σ, МПа), относительную деформацию при осевом растяжении (ε, %), адгезионную прочность (методом «грибков») определяли в соответствии с ОСТ 84-434-71, на разрывной машине РМ-4, обеспечивающей скорость движения подвижного захвата относительно неподвижного 2,5 мм/мин.

Результаты испытаний приведены в таблице 1 (примеры 1-3). Полученные механические характеристики для состава с порошком алюминия с частицами размером менее 40 мкм и содержащего частицы циркония размером менее 5 мкм, удовлетворяли эксплуатационным требованиям и приведены в таблице 1 (пример 3).

Для анализа процессов совместного структурообразования сочетаний порошка алюминия, циркония с натрий-карбоксиметилцеллюлозой очищенной и глицерином и влияния этих процессов на механические характеристики были проведены:

- электронно-микроскопический анализ образцов покрытий и анализ элементного состава с помощью электронно-сканирующего микроскопа Quanta 200;

- рентгено-фазовый анализ на дифрактометре ДРОН-7 (в угловом интервале 2θ от 25° до 110° с шагом 0,04°).

Полимер натрий-карбоксиметилцеллюлоза очищенная без металлических порошков и глицерина в покрытии имеет слоистую структуру, способствующую трещинообразованию (рис.1). Пластификатор играет роль компонента, снижающего внутренние напряжения в композите. Частицы алюминия в покрытиях распределены сравнительно равномерно и улучшают механическую прочность образцов. Частицы циркония, как показал анализ элементного состава, в результате седиментации локализуются преимущественно на границе «покрытие - защищаемая поверхность». Это способствует повышению прочности сцепления покрытия с поверхностью за счет образования агломератов частиц циркония, принадлежащих защищаемой поверхности и покрытию одновременно. На рис.2 показан поперечный срез покрытия, содержащего натрий-карбоксиметилцеллюлозу очищенную, порошки алюминия и циркония и глицерин. Дополнительным фактором, увеличивающим адгезионную прочность, является процесс образования микрочастиц NaCl размерами от 600 нм до 2 мкм, формирующихся на зародышевых очагах мелкой фракции частиц циркония и алюминия и преобладающих на границе «покрытие - защищаемая поверхность» (фрагмент а на рис.2). Образование микрочастиц NaCl подтверждено результатами анализа элементного состава (рис.3) и рентгено-фазового анализа, показавшего присутствие рефлексов, соответствующих дифракционным пикам гранецентрированной кубической ячейки NaCl с пространственной группой Fm3m (параметр элементарной ячейки а=5.6401 Å). Микрочастицы NaCl выполняют роль анкерных элементов, увеличивающих прочность сцепления покрытия с поверхностью.

Совместная комбинация натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной с глицерином, порошком алюминия и порошком циркония позволяет получить покрытие, обладающее высокими защитными свойствами наряду с удовлетворяющими эксплуатационным требованиям значениями механических характеристик: прочности при разрушении (σ, МПа), относительной деформации (ε, %) и адгезионной прочности.

Для составов, содержащих натрий-карбоксиметилцеллюлозу очищенную, порошок алюминия и глицерина, и составов, содержащих дополнительно порошок циркония, с помощью методов планирования математического эксперимента были определены температурные режимы и сочетания компонентов, обеспечивающие заданные механические характеристики, удовлетворяющие эксплуатационным требованиям.

Пример 1. Образцы получены при использовании натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной.

Из 100 г гелеобразного раствора 2,25% натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной методом налива было изготовлено покрытие толщиной 50 мкм, высушенное при температуре 60°С. Механическую прочность на разрыв (σ, МПа), относительную деформацию при осевом растяжении (ε, %), адгезионную прочность (методом «грибков») определяли в соответствии с ОСТ 84-434-71, адгезионную прочность в баллах - по ГОСТ 16253-70.

Результаты испытаний приведены в таблице 1. При хорошей механической прочности покрытие имеет низкую адгезионную прочность и невысокую относительную деформацию.

Покрытие теплостойко в интервале температур ≤100°С.

Пример 2. Образцы получены при использовании натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной, порошка алюминия и глицерина.

Гелеобразный 2,25% раствор натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной содержал сверх 100 г раствора 2,5 г порошка алюминия и 2,5 г глицерина. Покрытие толщиной 50 мкм высушили при температуре 60°С и провели испытания, как указано в примере 1. Результаты испытаний отражены в таблице 1.

Механическая прочность и относительная деформация покрытия удовлетворяют эксплуатационным требованиям, адгезионная прочность покрытия невелика.

Покрытие теплостойко в интервале температур ≤200°С.

Пример 3. Образцы получены при использовании натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной, порошка алюминия, порошка циркония и глицерина.

Гелеобразный 2,25% раствор натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной содержал сверх 100 г раствора 2,5 г порошка алюминия с частицами размером менее 40 мкм, 0,05 г порошка циркония с частицами размером менее 5 мкм, 2,5 г глицерина. Покрытие толщиной 50 мкм высушили при температуре 60°С и провели испытания, как указано в примере 1. Результаты испытаний отражены в таблице 1.

Значения механической прочности, относительной деформации и адгезионной прочности удовлетворяют эксплуатационным требованиям. Результаты испытаний отражены в таблице 1.

Покрытие теплостойко в интервале температур ≤200°С.

Составы, указанные в примерах 1, 2, 3, испытывали на устойчивость к агрессивным средам. Для этого стальные образцы-пластинки с нанесенным покрытием (толщиной покрытия 50 мкм) высушивали в течение 2 часов при температуре 60°С и испытывали на устойчивость к агрессивным средам - растворителям и полиэфирному лаку. Результаты испытаний приведены в таблице 2.

Соотношение весовых частей, использованных в примерах 1, 2, 3, указано в таблице 3.

Из описанных примеров видно, что покрытие наилучшего качества получается на основе композиции, описанной в примере 3.

Таблица 1 Механические характеристики покрытий Пример σ, МПа ε, % Адгезия, баллы Адгезия, МПа 1 38,1 3,2 3 - 2 25,0 22,8 1 3,4 3 24,0 18,0 1 9,8

Таблица 2 Устойчивость покрытий к агрессивным средам Пример Растворители Лаки полиэфирные ненасыщенные Толуол Этилацетат Ацетон Спирт этиловый Стирол ПЭ-246 1 + + + + - - 2 + + + + + + 3 + + + + + +

Таблица 3 Соотношение весовых частей в покрытии Пример Раствор натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной Порошок алюминия Порошок циркония Глицерин Температура сушки покрытия, °С 1 2,25% - 100 вес.ч. 0 0 0 60 2 2,25% - 100 вес.ч. 2,50 0 2,50 60 3 2,25% - 100 вес.ч. 2,50 0,05 2,50 60

Изобретение относится к защитному покрытию на основе полимерного компонента натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной и предназначено для защиты металлических поверхностей емкостей, используемых при перевозке и хранении агрессивных сред. Защитное покрытие для металлических поверхностей содержит раствор натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной, порошок алюминия сферического дисперсного с частицами размером менее 40 мкм и глицерин. Дополнительно содержит порошок циркония дисперсного с частицами размером менее 5 мкм. Полученное защитное покрытие обладает повышенной прочностью сцепления покрытия с защищаемой поверхностью, толщиной не более 50 мкм, хорошими механическими характеристиками. 3 ил., 3 табл.

Защитное покрытие для металлических поверхностей содержит 2,25%-ный раствор натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной, порошок алюминия сферического дисперсного, глицерин, отличающееся тем, что дополнительно содержит порошок циркония дисперсного с частицами размером менее 5 мкм, а порошок алюминия сферического дисперсного с частицами размером менее 40 мкм при следующем соотношении компонентов, вес.ч.:
2,25%-ный раствор натрий-карбоксиметилцеллюлозы очищенной 98,00-102,00 порошок алюминия 0,74-2,50 порошок циркония 0,05-0,10 глицерин 0,74-2,50