ЛИСТ ИЗ НЕОРИЕНТИРОВАННОЙ ЭЛЕКТРОТЕХНИЧЕСКОЙ СТАЛИ И СПОСОБ ЕГО ПРОИЗВОДСТВА Российский патент 2012 года по МПК C23C22/00 

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ

[0001] Настоящее изобретение относится к листу из неориентированной электротехнической стали, создающему небольшую нагрузку на окружающую среду, и к способу его производства.

ПРЕДПОСЫЛКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0002] Лист из неориентированной электротехнической стали используют, например, в качестве материала железного сердечника для электродвигателя. В этом случае множество листов из неориентированной электротехнической стали накладывают друг на друга таким образом, чтобы они были изолированы друг от друга. По этой причине на поверхности листов из неориентированной электротехнической стали формируют изолирующие пленки. В качестве материала изолирующей пленки использовали соединение, содержащее хромат.

[0003] Хром, однако, может вызвать загрязнение окружающей среды. Поэтому в последние годы было проведено исследование в отношении способа формирования пленки с использованием соединения, не содержащего хромата. Такую пленку иногда называют «экологически дружественным» покрытием.

[0004] Технологии, относящиеся к экологически дружественному покрытию, могут быть разделены в широком смысле на два типа, основанные на различии применяемого неорганического компонента. Одной из них является технология, в которой в качестве основного неорганического компонента используется коллоидный кремнезем, а другой - технология, в которой в качестве основного неорганического компонента используется фосфат.

[0005] Однако в обычных листах из неориентированной электротехнической стали с содержащими фосфат пленками, если эти листы из неориентированной электротехнической стали в течение длительного периода наложены друг на друга при комнатной температуре или при температуре, несколько превышающей комнатную, пленки могут стать липкими или пленки могут пристать друг к другу.

[0006] Например, листы из неориентированной электротехнической стали со формированными на них пленками иногда перевозят на судах. В этом случае листы из неориентированной электротехнической стали размещаются в трюме в состоянии «после прокатки в форме рулонов», а осевые центры рулонов размещаются горизонтально, то есть в состоянии «катаные листы выровнены бок о бок». В этом состоянии ко взаимно соприкасающимся пленкам прикладывается большое поверхностное давление, и это состояние сохраняется в течение длительного периода.

[0007] Кроме того, когда при этом состоянии происходит сцепление, потребителю становится трудно развернуть находящиеся в катаном состоянии листы из неориентированной электротехнической стали.

[0008] И хотя существуют различные технологии, относящиеся к экологически дружественному покрытию (патентные документы 1-29), эффективно подавить сцепление в любом из них невозможно.

СПИСОК ЦИТИРОВАННОЙ ПАТЕНТНОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

[0009] Патентный документ 1: выложенная японская патентная публикация № 59-21927

Патентный документ 2: выложенная японская патентная публикация № Н9-122582

Патентный документ 3: выложенная японская патентная публикация № Н9-136061

Патентный документ 4: выложенная японская патентная публикация № Н9-314733

Патентный документ 5: выложенная японская патентная публикация № Н9-323066

Патентный документ 6: выложенная японская патентная публикация № Н9-327886

Патентный документ 7: выложенная японская патентная публикация № Н10-36976

Патентный документ 8: выложенная японская патентная публикация № Н10-34812

Патентный документ 9: выложенная японская патентная публикация № Н10-128903

Патентный документ 10: выложенная японская патентная публикация № Н10-128904

Патентный документ 11: выложенная японская патентная публикация № Н10-130858

Патентный документ 12: выложенная японская патентная публикация № Н10-130859

Патентный документ 13: выложенная японская патентная публикация № 2001-240916

Патентный документ 14: выложенная японская патентная публикация № 2004-197202

Патентный документ 15: выложенная японская патентная публикация № Н6-330338

Патентный документ 16: выложенная японская патентная публикация № Н7-41913

Патентный документ 17: выложенная японская патентная публикация № Н7-166365

Патентный документ 18: выложенная японская патентная публикация № Н11-80971

Патентный документ 19: выложенная японская патентная публикация № Н11-131250

Патентный документ 20: выложенная японская патентная публикация № Н11-152579

Патентный документ 21: выложенная японская патентная публикация № 2000-129455

Патентный документ 22: выложенная японская патентная публикация № Н10-15484

Патентный документ 23: выложенная японская патентная публикация № Н10-15485

Патентный документ 24: выложенная японская патентная публикация № Н10-46350

Патентный документ 25: выложенная японская патентная публикация № Н10-130857

Патентный документ 26: выложенная японская патентная публикация № Н9-316655

Патентный документ 27: выложенная японская патентная публикация № 2004-322079

Патентный документ 28: выложенная японская патентная публикация № 2000-26979

Патентный документ 29: выложенная японская патентная публикация № 2004-107796

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Техническая проблема

[0010] Задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить лист из неориентированной электротехнической стали, позволяющий эффективно подавлять сцепление даже в случае, если его пленка содержит фосфат, и способ его производства.

Решение проблемы

[0011] Авторы настоящего изобретения проанализировали сцепление, как будет описано позже, и приступили к выработке решения. В результате этого авторы настоящего изобретения обнаружили, что возникновение сцепления эффективно подавляется за счет создания покровной жидкости для формирования пленки, содержащей специальный неорганический порошок, так что этот керамический порошок поглощает или фиксирует (связывает) свободную фосфорную кислоту, образующуюся в соответствии с реакцией дегидратации/конденсации. Кроме того, авторы настоящего изобретения обнаружили также, что предпочтительно заранее уменьшить фосфатные группы в покровной жидкости в пределах диапазона, в котором могут быть получены нужные свойства, для того чтобы уменьшить количество свободной фосфорной кислоты.

[0012] Настоящее изобретение разработано на основе этих обнаруженных фактов, и его сущность заключается в следующем.

[0013] (1) Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали, включающий в себя:

нанесение на поверхность стального листа покровной жидкости, которая содержит неорганический компонент и органическую смолу; и

формирование неорганическо-органической композитной пленки путем обжига покровной жидкости на поверхности стального листа,

при этом покровная жидкость содержит фосфат в качестве неорганического компонента, и

при этом покровная жидкость дополнительно содержит неорганический порошок, имеющий удельную площадь поверхности по БЭТ 10 м²/г или более и демонстрирующий распределение размеров частиц c интегральным размером 50% частиц 5 мкм или менее и с интегральным размером 90% частиц 15 мкм или менее при измерении лазерным дифракционным анализатором размеров частиц, причем порошок содержится с долей не менее 1 мас.%, но не более 50 мас.% по отношению к содержанию твердого вещества фосфата.

[0014] (2) Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по (1), в котором покровная жидкость не содержит соединения на основе хромата.

[0015] (3) Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по (1) или (2), в котором покровная жидкость содержит в качестве неорганического порошка по меньшей мере один вид, выбранный из группы, состоящей из порошка оксида алюминия, порошка диоксида кремния, порошка оксида магния, порошка оксида титана и порошка оксида циркония.

[0016] (4) Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по любому из (1)-(3), в котором покровная жидкость образована смешанным раствором водного раствора дигидрофосфата алюминия и водной дисперсии органической смолы и неорганическим порошком.

[0017] (5) Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по любому из (1)-(4), в котором температуру при обжиге покровной жидкости на поверхности стального листа устанавливают на 270°С или выше.

[0018] (6) Лист из неориентированной электротехнической стали, включающий в себя сформированную на поверхности неорганическо-органическую композитную пленку,

причем эта неорганическо-органическая композитная пленка содержит:

фосфат; и

неорганический порошок, имеющий удельную площадь поверхности по БЭТ 10 м²/г или более и демонстрирующий распределение размеров частиц с интегральным размером 50% частиц 5 мкм или менее и с интегральным размером 90% частиц 15 мкм или менее при измерении лазерным дифракционным анализатором размеров частиц, и

при этом содержание неорганического порошка составляет не менее 1 мас.%, но не более 50 мас.% по отношению к содержанию твердого вещества фосфата.

[0019] (7) Лист из неориентированной электротехнической стали по (6), в котором неорганическо-органическая композитная пленка не содержит соединения на основе хромата.

[0020] (8) Лист из неориентированной электротехнической стали по (6) или (7), в котором неорганическо-органическая композитная пленка содержит в качестве неорганического порошка по меньшей мере один вид, выбранный из группы, состоящей из порошка оксида алюминия, порошка диоксида кремния, порошка оксида магния, порошка оксида титана и порошка оксида циркония.

[0021] (9) Покровная жидкость для листа из электротехнической стали, содержащая:

фосфат в качестве неорганического компонента; и

неорганический порошок, имеющий удельную площадь поверхности по БЭТ 10 м²/г или более и демонстрирующий распределение размеров частиц с интегральным размером 50% частиц 5 мкм или менее и с интегральным размером 90% частиц 15 мкм или менее при измерении лазерным дифракционным анализатором размеров частиц, причем порошок содержится с долей не менее 1 мас.%, но не более 50 мас.%, по отношению к содержанию твердого вещества фосфата.

[0022] (10) Покровная жидкость для листа из электротехнической стали по (9), в которой не содержится соединение на основе хромата.

[0023] (11) Покровная жидкость для листа из электротехнической стали по (9) или (10), в которой в качестве неорганического порошка содержится по меньшей мере один вид, выбранный из группы, состоящей из порошка оксида алюминия, порошка диоксида кремния, порошка оксида магния, порошка оксида титана и порошка оксида циркония.

Выгодные эффекты изобретения

[0024] Согласно настоящему изобретению, поскольку покровная жидкость содержит специальный неорганический порошок, даже в том случае, если пленка содержит фосфат, возможно эффективно подавлять сцепление.

ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ РЕАЛИЗАЦИИ

[0025] Сначала будут описаны подробности того, как авторы настоящего изобретения завершили настоящее изобретение.

[0026] Авторы настоящего изобретения сосредоточили внимание на химических изменения во время того, как фосфат обжигают на поверхности стального листа (стальном основном материале), и проанализировали химическую реакцию. Отметим, что химическая реакция фосфата является настолько сложной, что она еще не выяснена при научных исследованиях.

[0027] При нагревании водного раствора фосфата, содержащего Al, происходит реакция дегидратации/конденсации. При реакции дегидратации/конденсации фосфорные компоненты и Al-е компоненты затвердевают, совместно образуя каркасы. В результате этого на поверхности стального листа образуется неорганическое пленочное покрытие. Здесь реакция дегидратации/конденсации будет описана с указанием дигидрофосфата алюминия в качестве примера.

[0028] При нагревании дигидрофосфата алюминия протекает реакция по уравнению (1)

Al(H₂PO₄)₃→AlPO₄+H_xPO_y уравнение (1)

[0029] Из уравнения (1) можно видеть, что при формировании пленки с использованием реакции дегидратации/конденсации дигидрофосфата алюминия, по мере протекания реакции дегидратации/конденсации в качестве побочного продукта образуется фосфорнокислотный компонент, который не связан с металлическим компонентом, то есть с алюминием, а именно свободная фосфорная кислота.

[0030] Авторы настоящего изобретения полагают, что явление сцепления, возникающее в уложенных пакетом листах из неориентированной электротехнической стали, вызывается свободной фосфорной кислотой, и тщательно исследовали механизм реакции при явлении сцепления.

[0031] Когда листы из неориентированной электротехнической стали уложены пакетом, между соответствующими стальными листами существует зазор определенной величины. Поэтому вполне возможно, что из окружающей атмосферы в зазор поступает влага.

[0032] В то же время, если в пленке существует свободная фосфорная кислота, поскольку эта свободная фосфорная кислота не связана с металлическим компонентом, она является химически неустойчивой и с большой вероятностью будет реагировать с каким-то другим компонентом. Поэтому вполне возможно, что свободная фосфорная кислота в пленке вступает в реакцию с влагой, поступившей в зазор. Кроме того, когда свободная фосфорная кислота вступает в реакцию с влагой, в пленке происходит некая разновидность реакции разбухания, которая ведет к возникновению клейкости.

[0033] При возникновении клейкости в состоянии, когда на поверхности листов из неориентированной электротехнической стали воздействует давление, таком как состояние, когда листы из неориентированной электротехнической стали свертывают в форме рулона, пленки сцепляются между собой, что ведет к возникновению состояния, когда листы из неориентированной электротехнической стали сцеплены друг с другом.

[0034] Авторы настоящего изобретения полагают, что в случае, если бы можно было ингибировать склеивающую реакцию с влагой путем инактивации или фиксации свободной фосфорной кислоты, то можно было бы подавить явление сцепления, возникающее в неорганическо-органической композитной пленке, не содержащей соединения на основе хромата.

[0035] В ходе дальнейшего и повторного тщательного исследования авторы настоящего изобретения предложили предварительно приготовить покровную жидкость, применяемую для формирования неорганическо-органической композитной пленки без соединения на основе хромата, содержащую неорганический порошок типа керамики, так что свободная фосфорная кислота, образуемая в ходе реакции дегидратации/конденсации, поглощается и фиксируется этим неорганическим порошком. В частности, авторы настоящего изобретения полагают, что даже в случае, если свободная фосфорная кислота образуется из фосфата за счет реакции дегидратации/конденсации, возникновение клейкости и явления сцепления может быть предотвращено путем поглощения свободной фосфорной кислоты на поверхности неорганического порошка для фиксации свободной фосфорной кислоты.

[0036] Отметим, что вызвать клейкость и явление сцепления может не только свободная фосфорная кислота, образующаяся из фосфата после изготовления листов из неориентированной электротехнической стали, на которых сформированы пленки, но и свободная фосфорная кислота в покровной жидкости, применяемой для формирования пленок. Обычно для предотвращения осаждения кристаллов фосфата во время хранения водного раствора фосфата иногда используют богатый фосфорной кислотой раствор, образованный путем дополнительного добавления фосфорной кислоты к водному раствору фосфата, однако в настоящем изобретении предпочтительно не использовать такой богатый фосфорной кислотой водный раствор фосфата.

[0037] Далее, на основе этих взглядов авторы настоящего изобретения провели следующие различные эксперименты, описанные далее.

Удельная площадь поверхности по БЭТ

[0038] Авторы настоящего изобретения полагают, что эффективность захватывания образующейся в пленке свободной фосфорной кислоты с использованием неорганического порошка в значительной степени определяется площадью поверхности неорганического порошка. Поэтому для экспериментов были приготовлены и использованы порошки оксида алюминия с различными площадями поверхности.

[0039] Среди неорганических порошков порошок оксида алюминия является относительно недорогим. Кроме того, на рынке представлены продукты с различными площадями поверхности, варьирующимися от малой до большой, и легко получить порошки оксида алюминия с различными площадями поверхности. Соответственно, авторы настоящего изобретения выбрали среди различных неорганических порошков именно порошок оксида алюминия в качестве первой цели оценки.

[0040] Площадь поверхности порошка оксида алюминия была определена с использованием способа БЭТ (Бранауэра, Эмметта, Теллера). Способ измерения удельной площади поверхности с использованием способа БЭТ обычно используется в качестве способа оценки площади поверхности неорганического порошка. Способ БЭТ представляет собой способ измерения, при котором заставляют порошок поглощать, например, газообразный азот, у которого занятая поглощением площадь на его поверхности известна, причем площадь поверхности порошка основывается на величине поглощения и изменении давления. Поскольку площадь поверхности обычно представлена площадью поверхности (м²) на единицу веса (г) порошка, ее называют удельной площадью поверхности, единицей которой является «м²/г».

[0041] Кроме того, авторы настоящего изобретения провели описанные далее эксперименты для того, чтобы определить подавляющий эффект удельной площади поверхности по БЭТ порошка оксида алюминия на явление сцепления.

[0042] Сначала стальные листы подвергли холодной прокатке до толщины 0,5 мм и затем отжигу при 900°С, тем самым получив множество стальных листов, на которых не были сформированы пленки.

[0043] Далее приготовили покровные жидкости, каждая из которых образована путем добавления 5 г порошка оксида алюминия к смешанному раствору из 100 г водного раствора дигидрофосфата алюминия с концентрацией 50 мас.% и 40 г водной дисперсии акриловой органической смолы с концентрацией 30 мас.%. При этом использовали девять типов порошков оксида алюминия, каждый из которых имел различную удельную площадь поверхности по БЭТ. Кроме того, в качестве порошков оксида алюминия использовали порошки с интегральным размером 50% частиц 0,15 мкм и интегральным размером 90% частиц 0,73 мкм по распределению размеров частиц, измеренному лазерным дифракционным анализатором размеров частиц, вне зависимости от удельной площади поверхности по БЭТ.

[0044] Далее эти покровные жидкости нанесли на поверхности стальных листов и высушили при условиях, при которых достигаемая температура стальных листов составила 300°С. Наносимое количество покровной жидкости задавали так, чтобы количество пленки после высушивания (после обжига) стало равным 2,5 г/м² на одну сторону стального листа.

[0045] Способ измерения распределения размеров частиц лазерным дифракционным анализатором размеров частиц обычно используется как способ оценки распределения размеров частиц неорганического порошка. При этом способе измерения порошок, являющийся целью измерений, диспергируют в растворителе, таком как вода, и растворитель, в котором диспергирован порошок, помещают в лазерный дифракционный анализатор размеров частиц. Эту дисперсию облучают лазерным лучом со специальной длиной волны, анализируют рассеянный свет и дифрагировавшийся свет от дисперсии, преобразуют результат анализа в распределение размеров частиц и выдают его. Здесь и далее термин «распределение размеров частиц» обозначает распределение размеров частиц (включая интегральный размер 50% частиц и интегральный размер 90% частиц), измеренное лазерным дифракционным анализатором размеров частиц, если специально не оговорено иное.

[0046] Сцепление полученных таким образом листов из неориентированной электротехнической стали с пленками оценивали в ходе процедуры, описанной далее.

[0047] Сначала из листа из неориентированной электротехнической стали вырезали большое число образцов, каждый из которых имел размер 30 мм×40 мм. Затем эти образцы складывали пакетом так, чтобы длинная сторона и короткая сторона чередовались, сжали под поверхностным давлением 40 кг/см² и зафиксировали в сжатом состоянии. В частности, поверхности листов из неориентированной электротехнической стали соприкасались друг с другом на участке 30 мм×30 мм, а именно на площади 9 см². Число сложенных пакетом листов из неориентированной электротехнической стали при одинаковых условиях задавали равным десяти.

[0048] После этого десять кусков листов из неориентированной электротехнической стали помещали зафиксированными в термогидростат, в котором температура поддерживалась на уровне 50°С, а влажность поддерживалась на уровне 90%. Это состояние моделировало ситуацию, в которой перевозят листы из неориентированной электротехнической стали в форме рулонов.

[0049] Листы из неориентированной электротехнической стали извлекали в момент времени по истечении одной недели после помещения стальных листов в термогидростат и охлаждали до комнатной температуры. После этого сжатое состояние снимали и листы из неориентированной электротехнической стали отслаивали по одному. В частности, для каждого пакета из десяти кусков листов из неориентированной электротехнической стали отслаивание было выполнено девять раз. При этом усилие, требующееся для отслаивания, измеряли пружинными весами и вычисляли среднее значение (усилия отслаивания) по девяти отслаиваниям. Полученные результаты показаны в таблице 1. Меньшее значение усилия отслаивания указывает на то, что клейкость и явление сцепления вряд ли возникли, а большее значение усилия отслаивания указывает на то, что клейкость и явление сцепления вполне могли возникнуть. Соответственно, в таблице 1 оценка, при которой усилие отслаивания было меньше 50 г, представлена значком , оценка, при которой усилие отслаивания было не меньше 50 г и меньше 100 г, представлена значком , и оценка, при которой усилие отслаивания составило 100 г или более, представлена значком .

[0050]

Таблица 1 Номер Удельная площадь поверхности по БЭТ порошка оксида алюминия Усилие отслаивания (м²/г) (г) оценка А(1) 0,5 825 А(2) 3,7 445 А(3) 10,0 72 А(4) 28,1 63 А(5) 40,0 41 А(6) 101,6 35 А(7) 250,3 25 А(8) 340,4 27 А(9) 450,0 21

[0051] Как показано в таблице 1, при условиях А(1) и А(2), когда в каждом случае используется порошок оксида алюминия, у которого удельная площадь поверхности по БЭТ была меньше 10 м²/г, усилия отслаивания были очень большими, составив 825 г и 445 г соответственно. Это указывает на то, что пленок были сцеплены между собой в термогидростате.

[0052] В то же время, при условиях номеров А(3)-А(9), когда в каждом случае используется порошок оксида алюминия, у которого удельная площадь поверхности по БЭТ была 10 м²/г или более, усилия отслаивания были небольшими, составив от 72 г до 21 г. Это указывает на то, что клейкость и явление сцепления эффективно предотвращены. В частности, при условиях номеров А(5)-А(9), когда в каждом случае используется порошок оксида алюминия, у которого удельная площадь поверхности по БЭТ была 40 м²/г или более, усилия отслаивания были совсем небольшими, составив менее 50 г. Это указывает на то, что эффект предотвращения клейкости и явления сцепления при этих условиях является особенно превосходным.

[0053] Приведенными выше результатами подтверждено, что удельная площадь поверхности по БЭТ порошка оксида алюминия должна быть всего лишь 10,0 м²/г или более для того, чтобы подавить клейкость и явление сцепления. Далее, было также подтверждено, что эффект подавления клейкости и явления сцепления особенно превосходен, если удельная площадь поверхности по БЭТ порошка оксида алюминия составляет 40 м²/г или более.

Распределение размеров частиц

[0054] Далее авторы настоящего изобретения исследовали влияние распределения размеров частиц добавляемого неорганического порошка путем проведения описанных ниже экспериментов.

[0055] Здесь будет приведено описание того, как распределение размеров частиц влияет на свойства листа из неориентированной электротехнической стали.

[0056] Лист из неориентированной электротехнической стали согласно настоящему изобретению используется, например, в качестве материала железного сердечника для электрического оборудования, в частности в качестве материала железного сердечника для вращающейся машины (электродвигателя). В этом случае множество листов из неориентированной электротехнической стали иногда укладывают один на другой.

[0057] Одной из причин того, почему лист из неориентированной электротехнической стали используется в качестве материала железного сердечника для вращающейся машины, является высокая плотность магнитного потока в нем. От материала железного сердечника для вращающейся машины требуется эффективно вводить магнитный поток в железный сердечник в то время, когда электрическая энергия преобразуется в механическую энергию в соответствии с законом электрической индукции. В частности, требуется, чтобы материал железного сердечника вращающейся машины обладал высокой плотностью магнитного потока (магнитной индукцией). Лист из неориентированной электротехнической стали удовлетворяет этому требованию.

[0058] Поэтому требуется, чтобы пакет, сформированный путем укладки пакетом множества листов из неориентированной электротехнической стали, также обладал высокой плотностью магнитного потока. Между листами из неориентированной электротехнической стали существует некий зазор, до немалой величины, и плотность магнитного потока снижается при увеличении зазора. Это обусловлено тем, что плотность магнитного потока в воздухе, находящемся в зазоре, значительно ниже. Поэтому требуется, чтобы в пленке листа из неориентированной электротехнической стали выпуклый участок был мал и чтобы их число было мало для того, чтобы не создавать описанного выше зазора.

[0059] В частности, нежелательно, чтобы применяемые листы из неориентированной электротехнической стали, которые уложены пакетом, имели грубые выпуклые участки на поверхностях их пленок.

[0060] Однако, когда к покровной жидкости добавляют неорганические порошки, таких как порошки оксида алюминия, как описано выше, можно предположить, что часть неорганических порошков помещается на поверхности пленки. Кроме того, например, даже в случае, когда большая часть неорганических порошков, содержащихся в покровной жидкости, малы, если грубые порошки содержатся, то выпуклые участки, приписываемые таким грубым порошкам, могут быть рассеяны по поверхности пленки. В этом случае размер зазора между листами из неориентированной электротехнической стали варьируется выпуклыми участками.

[0061] По этой причине важно установить распределение размеров частиц, включая размер частиц, в частности даже часть неорганического порошка с большим размером частиц, находящимся в пределах приемлемого диапазона.

[0062] Соответственно, авторы настоящего изобретения определили распределение размеров частиц, основываясь на интегральном размере 50% частиц и интегральном размере 90% частиц, измеренных лазерным дифракционным анализатором размеров частиц.

[0063] Здесь интегральный размер 50% частиц соответствует тому размеру частиц в распределении размеров частиц, образованном из популяции неорганического порошка, когда объем интегрируется в порядке от меньших размеров частиц и проинтегрированное значение достигает 50% от общего объема популяции. Кроме того, интегральный размер 90% частиц соответствует тому размеру частиц, когда проинтегрированное значение объема достигает 90% от общего объема популяции.

[0064] Соответственно, можно предположить, что интегральный размер 50% частиц обозначает значение, близкое к среднему размеру частиц популяции, а интегральный размер 90% частиц обозначает значение, близкое к приближенному размеру частиц грубой фракции частиц в популяции.

[0065] Кроме того, авторы настоящего изобретения провели эксперименты в отношении зависимости между распределением размеров частиц порошка оксида алюминия и шероховатостью поверхности Ra (средняя шероховатость центральной линии) пленки.

[0066] Сначала стальные листы подвергли холодной прокатке до толщины 0,15 мм и затем отжигу при 1050°С, тем самым получив множество стальных листов, на которых не были сформированы пленки.

[0067] Далее приготовили покровные жидкости, каждая из которых образована путем добавления 3 г порошка оксида алюминия с удельной площадью поверхности по БЭТ 120 м²/г к смешанному раствору из 100 г водного раствора дигидрофосфата алюминия с концентрацией 50 мас.% и 40 г водной дисперсии акриловой органической смолы с концентрацией 30 мас.%. При этом использовали девять типов порошков оксида алюминия, каждый из которых имел различные интегральный размер 50% частиц и интегральный размер 90% частиц.

[0068] Далее эти покровные жидкости нанесли на поверхности стальных листов и высушили при условиях, при которых достигаемая температура стальных листов составила 320°С. Наносимое количество покровной жидкости задавали так, чтобы количество пленки после высушивания (после обжига) стало равным 3,5 г/м² на одну сторону стального листа.

[0069] После этого измерили шероховатость поверхности Ra каждого из листов из неориентированной электротехнической стали, а затем так же, как в описанных выше экспериментах, измерили усилие отслаивания. Полученные результаты показаны в таблице 2. И в таблице 2 оценка, при которой усилие отслаивания было меньше 50 г, представлена значком , оценка, при которой усилие отслаивания было не меньше 50 г и меньше 100 г, представлена значком , и оценка, при которой усилие отслаивания составило 100 г или более, представлена значком . Далее, в отношении шероховатости поверхности Ra представляет среднюю шероховатость 0,35 мкм или менее, представляет среднюю шероховатость, которая была более 0,35 мкм и 0,8 мкм или менее, и представляет среднюю шероховатость, которая была более 0,8 мкм.

[0070]

Таблица 2 Номер Распределение размеров частиц порошка оксида алюминия (мкм) Усилие отслаивания Шероховатость поверхности Ra Всесторонняя оценка Интегральный размер 50% частиц Интегральный размер 90% частиц (г) Оценка (мкм) Оценка В(1) 0,25 0,62 42 0,21 В(2) 0,32 1,13 37 0,23 В(3) 0,49 1,55 45 0,29 В(4) 1,64 5,0 28 0,35 В(5) 2,25 8,6 35 0,39 В(6) 3,82 10,5 25 0,43 В(7) 5,00 15,0 28 0,63 В(8) 9,47 25,2 34 0,87 В(9) 13,8 43,5 21 1,52

[0071] Как показано в таблице 2, усилие отслаивания было небольшим, составив менее 50 г при любых условиях номеров В(1)-В(9). Это обусловлено тем, что использовался порошок оксида алюминия с удельной площадью поверхности по БЭТ 120 м²/г.

[0072] Далее, при условиях с номера В(1) по номер В(7), в которых интегральный размер 50% частиц был 5 мкм или менее, а интегральный размер 90% частиц был 15 мкм или менее, шероховатость поверхности Ra была небольшой, составив от 0,21 мкм до 0,63 мкм. В частности, на поверхностях пленок не образовалось грубых выпуклых участков, что обеспечило благоприятное состояние.

[0073] С другой стороны, при условиях номера В(8) и номера В(9), в которых интегральный размер 50% частиц превышал 5 мкм, а интегральный размер 90% частиц превышал 15 мкм, шероховатость поверхности Ra была большой, составив 0,87 мкм и 1,52 мкм соответственно. В частности, на поверхностях пленок образовались грубые выпуклые участки.

[0074] Соответственно, в отношении распределения размеров частиц неорганического порошка, такого как порошок оксида алюминия, применяемого в настоящем изобретении, интегральный размер 50% частиц установлен равным 5,0 мкм или менее, а интегральный размер 90% частиц установлен равным 15,0 мкм или менее. Далее, интегральный размер 90% частиц предпочтительно равен 5,0 мкм или менее, а более предпочтительно 2,0 мкм или менее.

[0075] Отметим, что с точки зрения того, что свободная фосфорная кислота поглощается, фиксируясь неорганическим порошком, таким как порошок оксида алюминия, не существует нижнего предела интегрального размера 90% частиц неорганического порошка. Однако, поскольку очень мелкий неорганический порошок, такой как порошок оксида алюминия, является дорогостоящим, когда издержки считаются очень важными, интегральный размер 90% частиц предпочтительно задан равным 0,5 мкм или более.

Количество добавляемого неорганического порошка

[0076] Авторы настоящего изобретения исследовали влияние количества добавляемого порошка.

[0077] Сначала стальные листы подвергли холодной прокатке до толщины 0,5 мм и затем отжигу при 900°С, тем самым получив множество стальных листов, на которых не были сформированы пленки.

[0078] Далее приготовили покровные жидкости, каждая из которых образована путем добавления порошка оксида алюминия к смешанному раствору из 100 г водного раствора дигидрофосфата алюминия с концентрацией 50 мас.% и 40 г водной дисперсии акриловой органической смолы с концентрацией 30 мас.%. При этом количество добавляемого порошка оксида алюминия варьировали по девяти вариантам. Кроме того, в качестве порошка оксида алюминия использовали порошок с интегральным размером 50% частиц 0,43 мкм, интегральным размером 90% частиц 2,32 мкм и удельной площадью поверхности по БЭТ 100 м²/г.

[0079] Далее эти покровные жидкости нанесли на поверхности стальных листов и высушили при условиях, при которых достигаемая температура стальных листов составила 310°С. Наносимое количество покровной жидкости задавали так, чтобы количество пленки после высушивания (после обжига) стало равным 3,0 г/м² на одну сторону стального листа.

[0080] После этого оценивали внешний вид каждого из листов из неориентированной электротехнической стали и далее измеряли усилие отслаивания таким же образом, как в описанных выше экспериментах. Полученные результаты приведены в таблице 3. И в таблице 3 оценка, при которой усилие отслаивания было меньше 50 г, представлена значком , оценка, при которой усилие отслаивания было не меньше 50 г и меньше 100 г, представлена значком , и оценка, при которой усилие отслаивания составило 100 г или более, представлена значком . Далее, что касается внешнего вида, тот, который выглядит однородным, был представлен значком , а тот, который выглядел неоднородно белым, был представлен значком . Отметим, что «доля по отношению к фосфату алюминия» в таблице 3 обозначает отношение массы (г) порошка оксида алюминия по отношению к содержанию твердого вещества (г) дигидрофосфата алюминия, содержащегося в водном растворе дигидрофосфата алюминия с концентрацией 50 мас.%. Концентрация водного раствора дигидрофосфата алюминия равна 50 мас.%, а его масса равна 100 г, так что содержание твердого вещества дигидрофосфата алюминия равно 50 г.

[0082] Как показано в таблице 3, при условиях номеров С(1) и С(2), при которых доля по отношению к фосфату Al была меньше 1,0 мас.%, усилия отслаивания были очень большими, составив 982 г и 504 г соответственно. Это указывает на то, что пленки сцеплялись между собой в термогидростате.

[0083] С другой стороны, при условиях номеров С(3)-С(9), при которых доля по отношению к фосфату алюминия была 1,0 мас.% или более, усилия отслаивания были небольшими, составив от 92 г до 12 г. Это указывает на то, что клейкость и явление сцепления были эффективно предотвращены. В частности, при условиях номеров С(5)-С(9), при которых доля по отношению к фосфату алюминия была 5,0 мас.% или более, усилия отслаивания были совсем небольшими, составив 50 г или менее. Это указывает на то, что эффект предотвращения клейкости и явления сцепления при этих условиях является особенно превосходным.

[0084] Далее, при условиях номеров С(1)-С(8), при которых доля по отношению к фосфату алюминия была 50,0 мас.% или менее, наблюдался однородный и благоприятный внешний вид.

[0085] С другой стороны, в номере С(9), в котором доля по отношению к фосфату алюминия превышала 50,0 мас.%, наблюдался неоднородный белый внешний вид.

[0086] Исходя из приведенных результатов, условиями, при которых и усилие отслаивания, и внешний вид являются благоприятными, были условия с номера С(3) по номер С(8). В частности, было подтверждено, что благоприятные усилие отслаивания и внешний вид могут быть получены тогда, когда доля по отношению к фосфату алюминия составляла от 1,0 мас.% до 50,0 мас.%. Отметим, что доля по отношению к фосфату алюминия до и после обжига является одной и той же. Таким образом, доля по отношению к фосфату алюминия в сформированной пленке является такой же, как и в покровной жидкости.

Неорганический порошок

[0087] Материал неорганического порошка не ограничивается оксидом алюминия. Например, можно предположить, что диоксид кремния, оксид магния, диоксид титана и диоксид циркония также демонстрируют такое же поведение, как оксид алюминия. Для того чтобы подтвердить это, авторы настоящего изобретения провели описанные ниже эксперименты в отношении этих неорганических веществ.

[0088] Сначала стальные листы подвергли холодной прокатке до толщины 0,35 мм и затем отжигу при 920°С, тем самым получив множество стальных листов, на которых не были сформированы пленки.

[0089] Далее приготовили покровные жидкости, образованные путем добавления различных керамических порошков с различными удельными площадями поверхности по БЭТ и различными распределениями размеров частиц (интегральным размером 50% частиц и интегральным размером 90% частиц) к смешанному раствору из 100 г водного раствора дигидрофосфата алюминия с концентрацией 50 мас.% и 40 г водной дисперсии акриловой органической смолы с концентрацией 30 мас.%.

[0090] Далее эти покровные жидкости нанесли на поверхности стальных листов и высушили при условиях, при которых достигаемая температура стальных листов составила 285°С. Наносимое количество покровной жидкости задавали так, чтобы количество пленки после высушивания (после обжига) стало равным 2,3 г/м² на одну сторону стального листа.

[0091] Далее проводили такие же измерения и оценки, как и при экспериментах с порошком оксида алюминия. В частности, проводили измерения усилия отслаивания, измерения шероховатости поверхности Ra и визуальную оценку внешнего вида. Полученные результаты показаны в таблице 4.

[0092]

[0093] Как показано в таблице 4, подтверждено, что любой из диоксида кремния, оксида магния, диоксида титана и диоксида циркония демонстрирует ту же тенденцию, что и оксид алюминия. В частности, превосходный результат был получен, когда удельная площадь поверхности по БЭТ составляла 10 м²/г или более, интегральный размер 50% частиц и интегральный размер 90% частиц составляли соответственно 5 мкм или менее и 15 мкм или менее, по распределению размеров частиц, измеренному лазерным дифракционным анализатором размеров частиц, а доля по отношению к фосфату алюминия составляла от 1,0 мас.% до 50,0 мас.%. Поэтому эти неорганические порошки могут также использоваться таким же образом, как и порошок оксида алюминия. Кроме того, эти порошки могут также комбинироваться при использовании.

[0094] На основании приведенного описания можно сказать, что диоксид кремния, оксид магния, диоксид титана и диоксид циркония могут использоваться в качестве неорганического порошка, сходного с оксидом алюминия. Однако если принимать во внимание стоимость, диспергируемость в воде, технологичность в обращении и т.п. порошка, то наиболее подходящим является порошок оксида алюминия.

Органическая смола

[0095] Органическая смола, содержащаяся в смешанном растворе, применяемом для формирования пленки, конкретно не ограничена. Например, могут быть использованы полиакриловая смола, полистироловая смола, полиэтиленовая смола, сложнополиэфирная смола, полиолефиновая смола, поливинилспиртовая смола, полипропиленовая смола, полиамидная смола, полиуретановая смола, фенольная смола, эпоксидная смола и винилацетатная смола. Кроме того, также возможно, что два или более вида этих смол комбинируются при использовании.

Фосфат

[0096] Фосфат тоже конкретно не ограничен. Например, кроме дигидрофосфата алюминия, могут быть использованы фосфат магния, фосфат кальция, фосфат цинка, фосфат калия, фосфат натрия, фосфат никеля и тому подобные. Кроме того, также возможно, что два или более вида этих фосфатов комбинируются при использовании. Во время формирования пленки требуется только использовать водный раствор этих фосфатов.

Температура обжига пленки

[0097] Авторы настоящего изобретения изучили также диапазон температуры обжига пленки.

[0098] Сначала стальные листы подвергли холодной прокатке до толщины 0,35 мм и затем отжигу при 1020°С, тем самым получив множество стальных листов, на которых не были сформированы пленки.

[0099] Далее приготовили покровную жидкость, образованную путем добавления 5 г порошка оксида алюминия со средним размером частиц 100 нм и удельной площадью поверхности по БЭТ 120 м²/г к смешанному раствору из 100 г водного раствора дигидрофосфата алюминия с концентрацией 50 мас.% и 40 г водной дисперсии акриловой органической смолы с концентрацией 30 мас.%.

[0100] Далее эту покровную жидкость нанесли на поверхности стальных листов и высушили при различных достигаемых температурах стальных листов. Наносимое количество покровной жидкости задавали так, чтобы количество пленки после высушивания (после обжига) стало равным 3,0 г/м² на одну сторону стального листа.

[0101] После этого измерили усилие отслаивания таким же образом, как и при описанных выше экспериментах. Полученные результаты показаны в таблице 5.

[0102]

Таблица 5 Номер Температура обжига пленки Усилие отслаивания (°С) (г) оценка Е(1) 200 554 Е(2) 250 368 Е(3) 270 54 Е(4) 285 18 Е(5) 325 15 Е(6) 350 11 Е(7) 400 13 Е(8) 450 10 Е(9) 500 12

[0103] Как показано в таблице 5, при условиях номера Е(1) и номера Е(2), при которых температура обжига была ниже 270°С, усилия отслаивания были большими, составив 554 г и 368 г соответственно. Это указывает на то, что возникало явление сцепления.

[0104] С другой стороны, при условиях с номера Е(3) по номер Е(9), при которых температура обжига составляла 270°С или выше, усилия отслаивания были небольшими, составив 54 г или менее. Это указывает на то, что явление сцепления предотвращено. В частности, при условиях с номера Е(4) по номер Е(9), при которых температура обжига была 285°С или выше, усилия отслаивания были совсем небольшими, составив 18 г или менее. Это указывает на то, что явление сцепления предотвращено особенно эффективно.

[0105] Приведенными выше результатами подтверждено, что для того, чтобы подавить явление сцепления, температура обжига пленки предпочтительно составляет 270°С или выше, а более предпочтительно 285°С или выше.

[0106] Отметим, что верхний предел температуры обжига пленки конкретно не ограничен.

Атмосфера обжига пленки

[0107] Авторы настоящего изобретения также исследовали атмосферу обжига пленки.

[0108] Исследованная атмосфера включает в себя атмосферу азота и атмосферу воздуха. Кроме того, при установке различных условий оценивали также точку росы как показатель, который указывает концентрацию водяного пара в атмосфере. В результате этого зависимость клейкости и явления сцепления от атмосферы особо не наблюдалась. Поэтому атмосфера обжига конкретно не ограничена.

Количество пленки

[0109] Авторы настоящего изобретения изучили также количество пленки.

[0110] Сначала стальные листы подвергли холодной прокатке до толщины 0,5 мм и затем отжигу при 850°С, тем самым получив множество стальных листов, на которых не были сформированы пленки.

[0111] Далее приготовили покровную жидкость, образованную путем добавления 5 г порошка оксида алюминия с интегральным размером 50% частиц 0,55 мкм, интегральным размером 90% частиц 2,32 мкм и удельной площадью поверхности по БЭТ 190 м²/г к смешанному раствору из 100 г водного раствора дигидрофосфата алюминия с концентрацией 50 мас.% и 40 г водной дисперсии акриловой органической смолы с концентрацией 30 мас.%. Кроме того, также приготовили покровную жидкость, к которой порошка оксида алюминия не добавляли.

[0112] Далее поверхности стальных листов покрывали различными количествами покровной жидкости, а высушивание выполняли при условиях, когда достигаемая температура стальных листов составила 375°С.

[0113] После этого измерили усилие отслаивания таким же образом, как и при описанных выше экспериментах. Полученные результаты показаны в таблице 6.

[0114]

Таблица 6 Номер Количество пленки Наличие/отсутствие добавления порошка оксида алюминия Усилие отслаивания (г/м²) (г) Оценка F(1) 1,0 наличие 14 F(2) 1,3 “ 16 F(3) 2,0 “ 18 F(4) 2,5 “ 21 F(5) 3,3 “ 27 F(6) 4,5 “ 32 F(7) 5,4 “ 40 F(8) 6,5 “ 48 F(9) 1,0 отсутствие 24 F(10) 1,3 “ 26 F(11) 2,0 “ 51 F(12) 2,5 “ 101 F(13) 3,3 “ 206 F(14) 4,5 “ 385 F(15) 5,4 “ 603 F(16) 6,5 “ 920

[0115] Как показано в таблице 6, при каждом из условий с номера F(1) по номер F(8), при которых добавляли порошок оксида алюминия, усилие отслаивания было небольшим, составив от 14 г до 48 г. Это указывает на то, что явление сцепления предотвращено.

[0116] С другой стороны, при условиях номера F(9) и номера F(10), при которых порошок оксида алюминия не добавляли, усилия отслаивания были небольшими, составив 24 г и 26 г соответственно. Однако при сопоставлении с номером F(1) и номером F(2) с тем же количеством пленки, усилия отслаивания у номера F(9) и номера F(10) были большими.

[0117] Далее, при условии номера F(11), при котором порошок оксида алюминия не добавляли, усилие отслаивания было довольно невелико и составило 51 г. Соответственно невозможно четко сказать, что явление сцепления возникало. Однако усилие отслаивания при условии номера F(11) в два или более раза выше, чем при условии номера F(3) с тем же количеством пленки.

[0118] Далее, при условиях номеров F(12)-F(16), при которых порошок оксида алюминия не добавляли, усилия отслаивания были большими, составив 100 г или более. В частности, усилия отслаивания для номеров F(12)-F(16) были заметно больше, чем для номеров F(4)-F(8) с таким же количеством пленки. Это указывает на то, что явление сцепления возникало.

[0119] Приведенными результатами подтверждено, что если количество пленки находится по меньшей мере в пределах диапазона от 1,0 г/м² до 6,5 г/м², усилие отслаивания становится небольшим в соответствии с добавлением порошка оксида алюминия. В частности, когда количество пленки составляет 2,0 г/м² или более, уменьшение усилия отслаивания в соответствии с добавлением порошка оксида алюминия является значительным, так что это подтверждает, что количество пленки предпочтительно составляет 2,0 г/м² или более.

[0120] Отметим, что верхний предел количества пленки конкретно не ограничен.

Температурный диапазон

[0121] Авторы настоящего изобретения исследовали, при каком уровне температурного диапазона поблизости от комнатной температуры эффективно подавляется явление сцепления.

[0122] Сначала стальные листы подвергли холодной прокатке до толщины 0,5 мм и затем отжигу при 900°С, тем самым получив множество стальных листов, на которых не были сформированы пленки.

[0123] Далее приготовили покровную жидкость, образованную путем добавления 5 г порошка оксида алюминия с интегральным размером 50% частиц 1,55 мкм, интегральным размером 90% частиц 3,57 мкм и удельной площадью поверхности по БЭТ 130 м²/г к смешанному раствору из 100 г водного раствора дигидрофосфата алюминия с концентрацией 50 мас.% и 40 г водной дисперсии акриловой органической смолы с концентрацией 30 мас.%.

[0124] Далее эту покровную жидкость нанесли на поверхности стальных листов и высушили при условиях, при которых достигаемая температура стальных листов составила 375°С. Наносимое количество покровной жидкости задавали так, чтобы количество пленки после высушивания (после обжига) стало равным 4,1 г/м² на одну сторону стального листа.

[0125] После этого десять кусков листов из неориентированной электротехнической стали поместили зафиксированными в термогидростат, в котором температуру поддерживали на уровне от -30°С до +70°С, а влажность поддерживали на уровне 90%. Это состояние моделировало ситуацию, при которой перевозят свернутые в рулон листы из неориентированной электротехнической стали.

[0126] После этого измерили усилие отслаивания таким же образом, как и при описанных выше экспериментах. Полученные результаты показаны в таблице 7.

[0127]

Таблица 7 Номер Температура, заданная в термостатическом термогидростате Усилие отслаивания (°С) (г) оценка G(1) -30 22 G(2) -20 25 G(3) -10 21 G(4) 0 20 G(5) +10 23 G(6) +30 27 G(7) +50 24 G(8) +60 51 G(9) +70 101

[0128] Как показано в таблице 7, при каждом из условий номеров G(1)-G(8), при которых температура составляла +60°С или ниже, усилие отслаивания было небольшим, составив от 21 г до 51 г. Это указывает на то, что возникновение явления сцепления предотвращено.

[0129] С другой стороны, при условиях номера G(9), при которых температура равнялась +70°С, усилие отслаивания было большим, составив 101 г. Это указывает на то, что явление сцепления почти возникло.

[0130] Приведенными результатами подтверждено, что явление сцепления подавляется, когда температура находится по меньшей мере в пределах диапазона от -30°С до +60°С. В частности, температура после укладки пакетом предпочтительно составляет +60°С или ниже.

[0131] Отметим, что нижний предел температуры после укладки пакетом конкретно не ограничен.

[0132] В последние годы возрастают мощности по производству сердечников двигателей в странах Юго-Восточной Азии при окружающей среде с высокой температурой и высокой влажностью. Конкретнее, потребность в листах из неориентированной нержавеющей стали со сформированными на них неорганическо-органическими композитными пленками возрастала в странах Юго-Восточной Азии при окружающей среде с высокой температурой и высокой влажностью. В то же время листы из неориентированной электротехнической стали производили в другой стране, например в Японии. Поэтому во многих случаях листы из неориентированной электротехнической стали перевозили на судах. Соответственно, подавление явления сцепления ведет к уменьшению объема работы, который нужно выполнить при производстве сердечников двигателей.

[0133] Отметим, что при условии, что стальной лист, а именно основной материал, на котором сформирована неорганическо-органическая композитная пленка, функционирует как лист из неориентированной электротехнической стали, его состав конкретно не ограничен.

ПРИМЕРЫ

Пример 1

[0134] В примере 1 было проверено действие настоящего изобретения в отношении порошка оксида алюминия. Сначала стальные листы подвергли холодной прокатке до толщины 0,5 мм и затем отжигу при 880°С, тем самым получив множество стальных листов, на которых не были сформированы пленки.

[0135] Далее приготовили покровную жидкость, образованную путем добавления 10 г порошка оксида алюминия с интегральным размером 50% частиц 0,35 мкм, интегральным размером 90% частиц 1,25 мкм и удельной площадью поверхности по БЭТ 220 м²/г к смешанному раствору из 100 г водного раствора дигидрофосфата алюминия с концентрацией 50 мас.% и 40 г водной дисперсии акриловой органической смолы с концентрацией 30 мас.%. Кроме того, также приготовили покровную жидкость, не содержавшую порошка оксида алюминия.

[0136] Далее эти покровные жидкости нанесли на поверхности стальных листов и высушили при условиях, когда достигаемая температура стальных листов составила 315°С. Наносимое количество покровной жидкости задавали так, чтобы количество пленки после высушивания (после обжига) стало равным 3,1 г/м² на одну сторону стального листа.

[0137] После этого провели измерение усилия отслаивания, измерение шероховатости поверхности Ra и визуальную оценку внешнего вида таким же образом, как и в описанных выше экспериментах. Полученные результаты показаны в таблице 8.

[0138]

[0139] Как показано в таблице 8, при использовании покровной жидкости, к которой добавили порошок оксида алюминия, усилие отслаивания становится небольшим по сравнению со случаем, когда использовали покровную жидкость, не содержавшую порошка оксида алюминия. Значит, в примере 1 было возможно подавить явление сцепления.

Пример 2

[0140] В примере было проверено действие настоящего изобретения в отношении порошка диоксида кремния. Сначала стальные листы подвергли холодной прокатке до толщины 0,25 мм и затем отжигу при 1050°С, тем самым получив множество стальных листов, на которых не были сформированы пленки.

[0141] Далее приготовили покровную жидкость, образованную путем добавления 25 г порошка диоксида кремния с интегральным размером 50% частиц 0,55 мкм и интегральным размером 90% частиц 1,05 мкм и удельной площадью поверхности по БЭТ 380 м²/г к смешанному раствору из 100 г водного раствора дигидрофосфата алюминия с концентрацией 50 мас.% и 40 г водной дисперсии акриловой органической смолы с концентрацией 30 мас.%. Кроме того, также приготовили покровную жидкость, не содержавшую порошка диоксида кремния.

[0142] Далее эти покровные жидкости нанесли на поверхности стальных листов и высушили при условиях, когда достигаемая температура стальных листов составила 355°С. Наносимое количество покровной жидкости задавали так, чтобы количество пленки после высушивания (после обжига) стало равным 3,9 г/м² на одну сторону стального листа.

[0143] После этого провели измерение усилия отслаивания, измерение шероховатости поверхности Ra и визуальную оценку внешнего вида таким же образом, как и в описанных выше экспериментах. Полученные результаты показаны в таблице 9.

[0144]

[0145] Как показано в таблице 9, при использовании покровной жидкости, к которой добавили порошок диоксида кремния, усилие отслаивания становится небольшим по сравнению со случаем, когда использовали покровную жидкость, не содержавшую порошка диоксида кремния. Значит, в примере 2 было возможно подавить явление сцепления.

Пример 3

[0146] В примере 3 было проверено действие настоящего изобретения в отношении порошка оксида магния. Сначала стальные листы подвергли холодной прокатке до толщины 0,55 мм и затем отжигу при 850°С, тем самым получив множество стальных листов, на которых не были сформированы пленки.

[0147] Далее приготовили покровную жидкость, образованную путем добавления 2,5 г порошка оксида магния с интегральным размером 50% частиц 0,34 мкм, интегральным размером 90% частиц 2,12 мкм и удельной площадью поверхности по БЭТ 150 м²/г к смешанному раствору из 100 г водного раствора дигидрофосфата алюминия с концентрацией 50 мас.% и 40 г водной дисперсии акриловой органической смолы с концентрацией 30 мас.%. Кроме того, также приготовили покровную жидкость, не содержавшую порошка оксида магния.

[0148] Далее эти покровные жидкости нанесли на поверхности стальных листов и высушили при условиях, когда достигаемая температура стальных листов составила 285°С. Наносимое количество покровной жидкости задавали так, чтобы количество пленки после высушивания (после обжига) стало равным 2,0 г/м² на одну сторону стального листа.

[0149] После этого провели измерение усилия отслаивания, измерение шероховатости поверхности Ra и визуальную оценку внешнего вида таким же образом, как и в описанных выше экспериментах. Полученные результаты показаны в таблице 10.

[0150]

[0151] Как показано в таблице 10, при использовании покровной жидкости, к которой добавили порошок оксида магния, усилие отслаивания становится небольшим по сравнению со случаем, когда использовали покровную жидкость, не содержавшую порошка оксида магния. Значит, в примере 3 было возможно подавить явление сцепления.

Пример 4

[0152] В примере 4 было проверено действие настоящего изобретения в отношении порошка диоксида титана. Сначала стальные листы подвергли холодной прокатке до толщины 0,45 мм и затем отжигу при 930°С, тем самым получив множество стальных листов, на которых не были сформированы пленки.

[0153] Далее приготовили покровную жидкость, образованную путем добавления 3,0 г порошка диоксида титана с интегральным размером 50% частиц 2,56 мкм, интегральным размером 90% частиц 8,92 мкм и удельной площадью поверхности по БЭТ 220 м²/г к смешанному раствору из 100 г водного раствора дигидрофосфата алюминия с концентрацией 50 мас.% и 40 г водной дисперсии акриловой органической смолы с концентрацией 30 мас.%. Кроме того, также приготовили покровную жидкость, не содержавшую порошка диоксида титана.

[0154] Далее эти покровные жидкости нанесли на поверхности стальных листов и высушили при условиях, когда достигаемая температура стальных листов составила 315°С. Наносимое количество покровной жидкости задавали так, чтобы количество пленки после высушивания (после обжига) стало равным 2,5 г/м² на одну сторону стального листа.

[0155] После этого провели измерение усилия отслаивания, измерение шероховатости поверхности Ra и визуальную оценку внешнего вида таким же образом, как и в описанных выше экспериментах. Полученные результаты показаны в таблице 11.

[0156]

[0157] Как показано в таблице 11, при использовании покровной жидкости, к которой добавили порошок диоксида титана, усилие отслаивания становится небольшим по сравнению со случаем, когда использовали покровную жидкость, не содержавшую порошка диоксида титана. Значит, в примере 4 было возможно подавить явление сцепления.

Пример 5

[0158] В примере 5 было проверено действие настоящего изобретения в отношении порошка диоксида циркония. Сначала стальные листы подвергли холодной прокатке до толщины 0,35 мм и затем отжигу при 990°С, тем самым получив множество стальных листов, на которых не были сформированы пленки.

[0159] Далее приготовили покровную жидкость, образованную путем добавления 1,0 г порошка диоксида циркония с интегральным размером 50% частиц 4,33 мкм, интегральным размером 90% частиц 10,12 мкм и удельной площадью поверхности по БЭТ 90 м²/г к смешанному раствору из 100 г водного раствора дигидрофосфата алюминия с концентрацией 50 мас.% и 40 г водной дисперсии акриловой органической смолы с концентрацией 30 мас.%. Кроме того, также приготовили покровную жидкость, не содержавшую порошка диоксида циркония.

[0160] Далее эти покровные жидкости нанесли на поверхности стальных листов и высушили при условиях, когда достигаемая температура стальных листов составила 315°С. Наносимое количество покровной жидкости задавали так, чтобы количество пленки после высушивания (после обжига) стало равным 2,5 г/м² на одну сторону стального листа.

[0161] После этого провели измерение усилия отслаивания, измерение шероховатости поверхности Ra и визуальную оценку внешнего вида таким же образом, как и в описанных выше экспериментах. Полученные результаты показаны в таблице 12.

[0162]

[0163] Как показано в таблице 12, при использовании покровной жидкости, к которой добавили порошок диоксида циркония, усилие отслаивания становится небольшим по сравнению со случаем, когда использовали покровную жидкость, не содержавшую порошка диоксида циркония. Значит, в примере 5 было возможно подавить явление сцепления.

Примеры 6-11, сравнительные примеры 12-17

[0164] В примерах 6-11 и в сравнительных примерах 12-17 использовали различные органические смолы и, кроме того, в качестве неорганических порошков использовали различные керамические порошки. Сначала стальные листы подвергли холодной прокатке до толщины 0,5 мм и затем отжигу при 950°С, тем самым получив множество стальных листов, на которых не были сформированы пленки.

[0165] Далее приготовили покровные жидкости, образованные путем добавления каждого из керамических порошков к смешанному раствору из 100 г водного раствора дигидрофосфата алюминия с концентрацией 50 мас.% и 40 г водной дисперсии акриловой органической смолы с концентрацией 30 мас.%. Типы органических смол, материалов и количества керамических порошков показаны в таблице 13. Отметим, что «доля по отношению к содержанию твердого вещества фосфата» означает отношение массы (г) порошка оксида алюминия, порошка диоксида кремния, порошка диоксида титана или порошка диоксида циркония к содержанию твердого вещества (г) дигидрофосфата алюминия, содержащегося в водном растворе дигидрофосфата алюминия с концентрацией 50 мас.%.

[0166] Далее эти покровные жидкости нанесли на поверхности стальных листов и высушили при условиях, когда достигаемая температура стальных листов составила 320°С. Наносимое количество покровной жидкости задавали так, чтобы количество пленки после высушивания (после обжига) стало равным 3,5 г/м² на одну сторону стального листа.

[0167] После этого провели измерение усилия отслаивания, измерение шероховатости поверхности Ra и визуальную оценку внешнего вида таким же образом, как и в описанных выше экспериментах. Полученные результаты показаны в таблице 13.

[0168]

[0169] Как показано в таблице 13, в сравнительных примерах 12-17, в которых по меньшей мере одно из удельной площади поверхности по БЭТ, распределения размеров частиц или доли по отношению к содержанию твердого вещества фосфата выходит за диапазон по настоящему изобретению, оценка по меньшей мере одного из усилия отслаивания, шероховатости поверхности или внешнего вида понижена. Поэтому всесторонняя оценка сравнительных примеров была сделана как . В то же время в примерах 6-11, в которых удельная площадь поверхности по БЭТ, распределение размеров частиц или доля по отношению к содержанию твердого вещества фосфата находятся в рамках диапазона по настоящему изобретению, достигнута высокая оценка по каждому показателю, так что их всесторонняя оценка была сделана как .

Промышленная применимость

[0170] Настоящее изобретение может использоваться, например, в промышленности, выпускающей листы из электротехнической стали, и в промышленности, использующей листы из электротехнической стали.

Изобретение относится к формированию неорганическо-органической композитной пленки на поверхности листа из неориентированной электротехнической стали путем обжига нанесенной на его поверхность покровной жидкости, содержащей органическую смолу, фосфат в качестве неорганического компонента и неорганический порошок, имеющий удельную площадь поверхности по БЭТ 10 м²/г или более и демонстрирующий распределение размеров частиц с интегральным размером 50% частиц 5 мкм или менее и с интегральным размером 90% частиц 15 мкм или менее при измерении лазерным дифракционным анализатором размеров частиц, причем порошок содержится с долей не менее 1 мас.%, но не более 50 мас.%, по отношению к содержанию твердого вещества упомянутого фосфата. Изобретение позволяет подавить явление сцепления, возникающее в неорганическо-органической композитной пленке, не содержащей соединения на основе хромата. 3 н. и 21 з.п. ф-лы, 13 табл., 17 пр.

1. Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали, содержащий нанесение на поверхность стального листа покровной жидкости, которая содержит неорганический компонент и органическую смолу, и формирование неорганическо-органической композитной пленки путем обжига покровной жидкости на поверхности стального листа, при этом покровная жидкость содержит фосфат в качестве неорганического компонента, и при этом покровная жидкость дополнительно содержит неорганический порошок, имеющий удельную площадь поверхности по БЭТ 10 м²/г или более и демонстрирующий распределение размеров частиц с интегральным размером 50% частиц 5 мкм или менее и с интегральным размером 90% частиц 15 мкм или менее при измерении лазерным дифракционным анализатором размеров частиц, причем порошок содержится с долей не менее 1 мас.%, и не более 50 мас.% по отношению к содержанию твердого вещества фосфата.

2. Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по п.1, в котором покровная жидкость не содержит соединения на основе хромата.

3. Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по п.1, в котором покровная жидкость содержит в качестве неорганического порошка по меньшей мере один вид, выбранный из группы, состоящей из порошка оксида алюминия, порошка диоксида кремния, порошка оксида магния, порошка диоксида титана и порошка диоксида циркония.

4. Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по п.2, в котором покровная жидкость содержит в качестве неорганического порошка по меньшей мере один вид, выбранный из группы, состоящей из порошка оксида алюминия, порошка диоксида кремния, порошка оксида магния, порошка диоксида титана и порошка диоксида циркония.

5. Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по п.1, в котором покровная жидкость образована смешанным раствором водного раствора дигидрофосфата алюминия и водной дисперсии органической смолы и неорганическим порошком.

6. Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по п.2, в котором покровная жидкость образована смешанным раствором водного раствора дигидрофосфата алюминия и водной дисперсии органической смолы и неорганическим порошком.

7. Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по п.3, в котором покровная жидкость образована смешанным раствором водного раствора дигидрофосфата алюминия и водной дисперсии органической смолы и неорганическим порошком.

8. Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по п.4, в котором покровная жидкость образована смешанным раствором водного раствора дигидрофосфата алюминия и водной дисперсии органической смолы и неорганическим порошком.

9. Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по п.1, в котором температуру при обжиге покровной жидкости на поверхности стального листа устанавливают на 270°С или выше.

10. Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по п.2, в котором температуру при обжиге покровной жидкости на поверхности стального листа устанавливают на 270°С или выше.

11. Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по п.3, в котором температуру при обжиге покровной жидкости на поверхности стального листа устанавливают на 270°С или выше.

12. Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по п.4, в котором температуру при обжиге покровной жидкости на поверхности стального листа устанавливают на 270°С или выше.

13. Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по п.5, в котором температуру при обжиге покровной жидкости на поверхности стального листа устанавливают на 270°С или выше.

14. Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по п.6, в котором температуру при обжиге покровной жидкости на поверхности стального листа устанавливают на 270°С или выше.

15. Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по п.7, в котором температуру при обжиге покровной жидкости на поверхности стального листа устанавливают на 270°С или выше.

16. Способ производства листа из неориентированной электротехнической стали по п.8, в котором температуру при обжиге покровной жидкости на поверхности стального листа устанавливают на 270°С или выше.

17. Лист из неориентированной электротехнической стали, содержащий сформированную на поверхности неорганическо-органическую композитную пленку, причем упомянутая неорганическо-органическая композитная пленка содержит фосфат и неорганический порошок, имеющий удельную площадь поверхности по БЭТ 10 м²/г или более и демонстрирующий распределение размеров частиц с интегральным размером 50% частиц 5 мкм или менее и с интегральным размером 90% частиц 15 мкм или менее при измерении лазерным дифракционным анализатором размеров частиц, и при этом содержание неорганического порошка составляет не менее 1 мас.%, и не более 50 мас.% по отношению к содержанию твердого вещества фосфата.

18. Лист из неориентированной электротехнической стали по п.17, в котором упомянутая неорганическо-органическая композитная пленка не содержит соединения на основе хромата.

19. Лист из неориентированной электротехнической стали по п.17, в котором упомянутая неорганическо-органическая композитная пленка содержит в качестве неорганического порошка по меньшей мере один вид, выбранный из группы, состоящей из порошка оксида алюминия, порошка диоксида кремния, порошка оксида магния, порошка диоксида титана и порошка диоксида циркония.

20. Лист из неориентированной электротехнической стали по п.18, в котором упомянутая неорганическо-органическая композитная пленка содержит в качестве неорганического порошка по меньшей мере один вид, выбранный из группы, состоящей из порошка оксида алюминия, порошка диоксида кремния, порошка оксида магния, порошка диоксида титана и порошка диоксида циркония.

21. Покровная жидкость для формирования неорганическо-органической композитной пленки на поверхности листа из неориентированной электротехнической стали, содержащая органическую смолу, фосфат в качестве неорганического компонента, и неорганический порошок, имеющий удельную площадь поверхности по БЭТ 10 м²/г или более и демонстрирующий распределение размеров частиц с интегральным размером 50% частиц 5 мкм или менее и с интегральным размером 90% частиц 15 мкм или менее при измерении лазерным дифракционным анализатором размеров частиц, причем порошок содержится с долей не менее 1 мас.%, и не более 50 мас.% по отношению к содержанию твердого вещества упомянутого фосфата.

22. Покровная жидкость по п.21, в которой не содержится соединение на основе хромата.

23. Покровная жидкость по п.21, в которой в качестве упомянутого неорганического порошка содержится по меньшей мере один вид, выбранный из группы, состоящей из порошка оксида алюминия, порошка диоксида кремния, порошка оксида магния, порошка диоксида титана и порошка диоксида циркония.

24. Покровная жидкость по п.22, в которой в качестве упомянутого неорганического порошка содержится по меньшей мере один вид, выбранный из группы, состоящей из порошка оксида алюминия, порошка диоксида кремния, порошка оксида магния, порошка диоксида титана и порошка диоксида циркония.