Изобретение относится к добавляемой композиции для применения в качестве жидкости для металлообработки или защищающего от коррозии масла и к способу защиты металлов, особенно цинковых или алюминиевых сплавов, от коррозии или окислительного разрушения.
Добавки, предназначением которых является защита металлов от коррозии, обычно разделяют на два класса.
Дезактиваторы металлов используют для защиты желтых металлов или сплавов, таких как медь и латунь, они проявляют свое защитное действие в функциональных жидкостях, таких как минеральное масло и топлива, дезактивацией содержащихся в них ионов металлов. Эти ионы металлов могут обладать каталитическими воздействиями на нежелательные процессы окислительного разложения минерального масла или топлив. Такое защитное действие объясняется образованием пленкоподобных слоев на поверхности металлов или образованием комплекса с ионами металлов.
Замедлители коррозии используют прежде всего для защиты черных металлов, таких как железо и сталь. По аналогии с дезактиваторами металлов, замедлители коррозии также образуют на поверхности металлов пленкоподобные слои. Кроме того, некоторые замедлители коррозии могут предотвращать коррозию эмульгированием воды и, следовательно, сведением к минимальному прямого контакта воды с металлической поверхностью.
В настоящее время методы защиты металлов направлены главным образом на защиту железных и медных поверхностей. Однако другие металлы, такие как цинк и алюминий, а также их содержащие сплавы, во многих областях техники приобретают очень важное значение. Цинк и алюминий, например, широко применяют при изготовлении автомобилей. Цинк широко используют в качестве защищающих от коррозии покрытий на сталях, например на покрытых цинком рулонных сталях. С проблемами коррозии часто сталкиваются во время транспортировки, манипуляций и обработки полуфабрикатов металлической продукции. К сожалению, используемые в настоящее время дезактивирующие металлы композиции мало удовлетворительны или даже неудовлетворительны при защите таких металлических поверхностей. Следовательно, существует очевидная потребность в улучшенных жидкостях для металлообработки для того, чтобы предотвратить коррозию этих металлов.
В GB 795491 описаны получение полуэфиров алкенилянтарной кислоты и возможность их применения в качестве присадок для смазок паровых турбин.
В GB 1043488 описаны композиции смазочных масел, включающие замещенные имидазолиновые соединения и неполные эфиры фосфорной кислоты.
В US №2005/0272614 описаны замедляющие коррозию композиции, в которых содержатся замещенные имидазолины и замедлители коррозии на основе нейтрального сульфоната металла.
Было установлено, что смеси полуэфиров алкенилянтарной кислоты, замещенных имидазолиновых соединений и аммонийных солей неполных эфиров фосфорной кислоты в функциональных жидкостях, таких как масла, предотвращают коррозию образцов цинка, оцинкованной стали и металлического алюминия. Этот антикоррозионный эффект может быть повышен дополнительной смесью дополнительных антикоррозионных агентов, таких как замещенные имидазолины и аммонийные соли неполных эфиров фосфорной кислоты.
Объектом настоящего изобретения является композиция, которая включает
А) добавляемую смесь, которая по существу включает
а) по меньшей мере один полуэфир алкенилянтарной кислоты формулы
в которой R1 обозначает С6-С18алкенил, R2 обозначает водородный атом или метил, а n обозначает число от 1 до 100;
б) по меньшей мере одно имидазолиновое соединение формулы
в которой один из R1 и R2 обозначает водородный атом, а другой обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12залкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-С2-С12алкил, С2-С20алкенил, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С4алкилфенил и С1-С4алкилфенил-С1-С4алкил; или
в которой оба R1 и R2 обозначают заместители, выбранные из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-С2-С12алкил, С2-С20алкенил, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С4алкилфенил и С1-С4алкилфенил-С1-С4алкил; и
в) по меньшей мере одну аммонийную соль неполного эфира фосфорной кислоты формулы
в которой m обозначает 1 или 2;
n обозначает 2, если m обозначает 1, или обозначает 1, если m обозначает 2;
R обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей C1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-С2-С12алкил, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С4алкилфенил, С1-С4алкилфенил-С1-С4алкил, C4-С8циклоалкил, С4-С8циклоалкил-С1-С4алкил, С1-С4алкил-С4-С8циклоалкил и С1-С4алкил-С4-С8циклоалкил-С1-С4алкил; а Ra, Rb, Rc и Rd независимо друг от друга обозначают водородный атом или заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-С2-С12алкил, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С4алкилфенил, С1-С4алкилфенил-С1-С4алкил, С4-С8циклоалкил, С4-С8циклоалкил-С1-С4алкил, С1-С4алкил-С4-С8циклоалкил и C1-С4алкил-С4-С8циклоалкил-С1-С4алкил; и
Б) функциональную жидкость.
Предпочтительным вариантом выполнения изобретения является композиция, которая включает
А) добавляемую смесь, которая по существу включает
а) по меньшей мере один полуэфир алкенилянтарной кислоты (I), у которого
R1 обозначает С10-С16алкенил, R2 обозначает метил, а n обозначает число от 1 до 20;
б) по меньшей мере одно имидазолиновое соединение (II), у которого один из R1 и R2 обозначает водородный атом, а другой обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-С2-С12алкил и С12-С18алкенил; или у которого оба R1 и R2 обозначают заместители, выбранные из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-С2-С12алкил и С12-С18алкенил; и
в) по меньшей мере одну аммонийную соль неполного эфира фосфорной кислоты (III),
у которой m обозначает 1 или 2;
n обозначает 2, если m обозначает 1, или обозначает 1, если m обозначает 2;
R обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил и амино-С2-С12алкил; а
Ra, Rb, Rc и Rd независимо друг от друга обозначают водородный атом или заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил и гидрокси-С2-С12алкил; и
Б) функциональную жидкость.
Особенно предпочтительным вариантом выполнения изобретения является композиция, которая включает
А) добавляемую смесь, которая по существу включает
а) по меньшей мере один полуэфир алкенилянтарной кислоты (I), у которого
R1 обозначает С12-С16алкенил, R2 обозначает метил, а n обозначает число от 1 до 20;
б) по меньшей мере одно имидазолиновое соединение (II), у которого один из R1 и R2 обозначает водородный атом, а другой обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил и С12-С18алкенил; или у которого оба R1 и R2 обозначают заместители, выбранные из группы, включающей С1-С12алкил и С12-С18алкенил; и
в) по меньшей мере одну аммонийную соль неполного эфира фосфорной кислоты (III), у которой m обозначает 1 или 2;
n обозначает 2, если m обозначает 1, или обозначает 1, если m обозначает 2;
R обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей C1-С12алкил и гидрокси-С2-С12алкил; a Ra, Rb, Rc и Rd независимо друг от друга обозначают водородный атом или заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил и гидрокси-С2-С12алкил; и
Б) функциональную жидкость.
Особенно предпочтительным вариантом выполнения изобретения является композиция, которая включает
а) по меньшей мере один полуэфир алкенилянтарной кислоты (I), у которого R1 обозначает С6-С18алкенил, R2 обозначает метил, а n обозначает число от 1 до 100;
б) по меньшей мере одно имидазолиновое соединение (II), у которого один из R1 и R2 обозначает водородный атом, а другой обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-С2-С12алкил, С2-С20алкенил, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С4алкилфенил и С1-С4алкилфенил-С1-С4алкил; или
у которого оба R1 и R2 обозначают заместители, выбранные из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-С2-С12алкил, С2-С20алкенил, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С4алкилфенил и С1-С4алкилфенил-С1-С4алкил;
в) по меньшей мере одну аммонийную соль неполного эфира фосфорной кислоты (III),
у которой m обозначает 1 или 2;
n обозначает 2, если m обозначает 1; или
обозначает 1, если m обозначает 2;
R обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-С2-С12алкил, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С4алкилфенил, С1-С4алкилфенил-С1-С4алкил, C4-С8циклоалкил, С4-С8циклоалкил-С1-С4алкил, С1-С4алкил-С4-С8циклоалкил и С1-С4алкил-С4-С8циклоалкил-С1-С4алкил; a Ra, Rb, Rc и Rd независимо друг от друга обозначают водородный атом или заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-С2-С12алкил, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С4алкилфенил, С1-С4алкилфенил-С1-С4алкил, С4-С8циклоалкил, С4-С8циклоалкил-С1-С4алкил, С1-С4алкил-С4-С8циклоалкил и C1-С4алкил-С4-С8циклоалкил-С1-С4алкил; и
г) дополнительные обычные добавки.
Композиции, которые описаны выше, приемлемы в качестве замедлителя коррозии в неводных, частично водных или водных функциональных жидкостях или жидкостях.
Выражения и понятия, использованные в описании настоящего изобретения выше и ниже, в предпочтительном варианте определяют следующим образом.
У соединения (I) R1, определенный как С6-С18алкенил, в предпочтительном варианте представляет собой прямоцепочечный или, когда возможно, разветвленный радикал, например н-2-октенил, н-2-додеценил, изододеценил или более предпочтительно группу частичной формулы
в которой R' и R'' независимо друг от друга обозначают водородный атом или по существу прямоцепочечные гидрокарбильные группы при условии, что общее число углеродных атомов в R находится в указанных интервалах. В предпочтительном варианте R' и R'' обозначают С3-С15алкильные или С3-С15алкенильные группы. В особенно целесообразном варианте R содержит от примерно 16 до примерно 18 атомов С, R' обозначает водородный атом или С1-С7алкил, или С2-С7алкенил, а R'' обозначает С5-С15алкил или С5-С15алкенил.
R2 обозначает водородный атом или предпочтительно метил.
У соединения (I) индекс n обозначает число от 1 до примерно 100. В соответствии с предпочтительными вариантами n обозначает число от 1 до примерно 20. Соединения (I) могут быть получены реакцией R-замещенной янтарной кислоты с этиленоксидом или этиленгликолем с целевой длиной цепи, если R2 обозначает водородный атом, или с пропиленоксидом, или полипропиленгликолем с целевой длиной цепи, если R2 обозначает метил.
Соединения (I) известны и по меньшей мере некоторые из них технически доступны. Получение соединений (I) описано в GB 795491.
Соединения (I) представляют собой известные маслорастворимые замедлители коррозии, которые технически доступны в виде раствора в минеральном масле, такие как продукт Ciba® Irgacor® L 12. К другим продуктам относится Hitec® 536, технически доступный на фирме Ethyl Corp. Ричмонд, шт.Виргиния, США.
У соединения (II) один из R1 и R2 обозначает водородный атом, а другой обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-C2-С12алкил, С2-С20алкенил, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С4алкилфенил и С1-С4алкилфенил-С1-С4алкил; или
оба R1 и R2 обозначают заместители, выбранные из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-С2-С12алкил, С2-С20алкенил, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С4алкилфенил и С1-С4алкилфенил-С1-С4алкил.
R1 и R2, определенные как C1-C12алкил, представляют собой, например, С1-С4алкил, в частности метил, этил, н-пропил или изопропил, или н-бутил, втор-бутил или трет-бутил, или прямоцепочечный или разветвленный пентил или гексил, или С7-С12алкил, например прямоцепочечный, или разветвленный гептил, октил, изооктил, нонил, трет-нонил, децил, ундецил или додецил.
R1 и R2, определенные как гидрокси-С2-С12алкил, представляют собой, например, 2-гидроксиэтил, дигидроксиэтил, 2- или 3-гидроксипропил, 2,3-дигидроксипропил, глицерил или любую из вышеупомянутых С4-С12алкильных групп, замещенных 1-3 гидроксильными группами.
R1 и R2, определенные как амино-С2-С12алкил, представляют собой, например, 2-аминоэтил, диаминоэтил или 2- или 3-аминопропил, или любую из вышеупомянутых С4-С12алкильных групп, замещенных 1-3 аминогруппами.
R1 и R2, определенные как С2-С20алкенил, представляют собой прямоцепочечный или, когда возможно, разветвленный радикал, например винил, аллил, 2-бутенил, 3-бутенил, изобутенил, н-2,4-пентадиенил, 3-метил-2-бутенил, н-2-октенил, н-2-додеценил или изододеценил.
R1 и R2, определенные как фенил-С1-С4алкильные, С1-С4алкилфенильные или С1-С4алкилфенил-С1-С4алкильные радикалы, представляют собой, например, бензил, 1- или 2-фенетил, 4-метил- или 4-этилфенил, куменил или 4-метилбензил.
В соответствии с предпочтительными вариантами один из R1 и R2 обозначает водородный атом, а другой обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-С2-С12алкил и С12-С18алкенил; или
оба R1 и R2 обозначают заместители, выбранные из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С3-С12алкил, амино-С2-С12алкил и С12-С18алкенил.
В соответствии с другим предпочтительным вариантом один из R1 и R2 обозначает водородный атом, а другой обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил и С12-С18алкенил; или
оба R1 и R2 обозначают заместители, выбранные из группы, включающей С1-С12алкил и С12-С18алкенил.
Соединения (II) представляют собой известные соединения, которые могут быть использованы как маслорастворимые замедлители коррозии, которые технически доступны в виде раствора в минеральном масле, такие как продукт Ciba® Amine 0.
У соединения (III) m обозначает 1 или 2. В случае, когда m обозначает 1, n обозначает 2. Такие соединения отвечают формуле
В случае, когда m обозначает 2, n обозначает 1. Такие соединения отвечают формуле
У соединения (III) R обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-C2-С12алкил, амино-С2-С12алкил, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С4алкилфенил, С1-С4алкилфенил-С1-С4алкил, С4-С8циклоалкил, С4-С8циклоалкил-С1-С4алкил, С1-С4алкил-С4-С8циклоалкил и С1-С4алкил-С4-С8циклоалкил-С1-С4алкил; а
Ra, Rb Rc и Rd независимо друг от друга обозначают водородный атом или заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-С2-С12алкил, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С4алкилфенил, C1-С4алкилфенил-С1-С4алкил, С4-С8циклоалкил, С4-С8циклоалкил-С1-С4алкил, С1-С4алкил-С4-С8циклоалкил и С1-С4алкил-С4-С8циклоалкил-С1-С4алкил.
Определения С1-С12алкила, гидрокси-C2-С12алкила, амино-С2-С12алкила, фенила, фенил-С1-С4алкила, С1-С4алкилфенила, С1-С4алкилфенил-С1-С4алкила соответствуют определениям, приведенным выше в отношении соединений (I) и (II).
R, равно как и Ra, Rb, Rc и Rd, определенные как С4-С8циклоалкил, C4-С8циклоалкил-С1-С4алкил, С1-С4алкил-С4-С8циклоалкил или С1-С4алкил-С4-С8циклоалкил-С1-С4алкил, представляют собой, например, циклопентил, циклогексил, циклопентилметил или циклогексилметил, циклопентил-1,1-этил, циклогексил-1,1-этил, циклопентил-1,2-этил, циклогексил-1,2-этил, циклопентил-1,2-пропил или циклогексил-1,2-пропил, который может быть замещен по С4-С8циклоалкильным группам С1-С4алкилом, например метилом, этилом, н-пропилом или изопропилом.
В соответствии с предпочтительными вариантами R обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил и амино-С2-С12алкил; a Ra, Rb Rc и Rd независимо друг от друга обозначают водородный атом или заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил и гидрокси-C2-С12алкил.
Аммонийная соль неполного эфира фосфорной кислоты, которая отвечает формуле III, относится к известным соединениям, которые могут быть получены по известным методам. Соединения (III) применимы как маслорастворимые замедлители коррозии и технически доступны, в частности продукт Ciba® Irgalube® 349.
Другая аммонийная соль неполного эфира фосфорной кислоты, которая отвечает формуле III, относится к технически доступным на фирме Rheinchemie Rheinau GmbH, Маннхайм, Германия, таким как продукты Additin® RC 3740, RC 3741 и RC 3760 (нейтрализованный амином эфир фосфорной кислоты алифатических спиртов).
Понятие "функциональная жидкость" охватывает неводные, частично водные и водные жидкости, которые находятся в контакте с металлами, которые должны быть защищены, в частности алюминий и цинк.
Примерами неводных функциональных жидкостей являются топлива, например углеводородные смеси, включающие фракции минеральных масел, которые при комнатной температуре находятся в жидком состоянии и приемлемы для применения в двигателях внутреннего сгорания, например в двигателях внутреннего сгорания с внешним (бензиновые двигатели) или внутренним воспламенением (дизельные двигатели), например бензин, обладающий разными содержаниями октана (бензин обычного сорта или сорта премиум) или дизельные топлива, а также смазки, рабочие жидкости, жидкости для металлообработки, такие как масло для пресс-форм, смазочно-охлаждающие эмульсии, смазки для опалубок и литейных форм, бурильные масла и т.д., жидкости для охлаждения двигателей, трансформаторные масла и масла для масляных выключателей.
Примерами приемлемых частично водных функциональных жидкостей являются жидкости для металлообработки типа воды в масле или масла в воде, рабочие жидкости на основе водных смесей полигликоля/полигликолевого простого эфира или гликолевые системы и системы охлаждения двигателя на основе водного гликоля.
Примерами водных функциональных жидкостей служат промышленная охлаждающая вода, наполнительные композиции установки кондиционирования воды, системы генерирования водяного пара, системы испарения морской воды, системы сгущения сахара, ирригационные системы, гидростатические бойлеры и нагревательные системы или охлаждающие системы, обладающие замкнутым циклом.
Композиция в соответствии с изобретением в предпочтительном варианте включает от 0,01 до 10,0 мас.%, в частности от 0,02 до 3,0 мас.%, добавляемой смеси, которая представлена выше, в пересчете на массу функциональной жидкости.
Предпочтительны неводные функциональные жидкости, в частности базовые масла с вязкостью для смазки, которые можно использовать для приготовления консистентных смазок, жидкостей для металлообработки, жидкостей для зубчатых передач и рабочих жидкостей.
Приемлемые консистентные смазки, жидкости для металлообработки, жидкости для зубчатых передач и рабочие жидкости основаны, например, на минеральных или синтетических маслах или их смесях. Смазки специалисту в данной области техники знакомы и представлены в соответствующей литературе, такой, например, как Chemistry and Technology of Lubricants; Mortier, R.M. и Orszulik, S.T. (редакторы); 1992 Blackie and Son Ltd. for GB, VCH-Publishers N.Y. for U.S., ISBN 0-216-92921-0, cf. cc.208 и след., 269 и след.; в Kirk-Othmer Encyclopedia Chemical Thechnology, издание четвертое, 1969, J.Wiley & Sons, New York, Vol.13, cc.533 и след. (рабочие жидкости); Performance Testing of Hydraulic Fluids; R.Tourret и Е.Р.Wright, Hyden & Son Ltd. GB, on behalf of The Institute of Petroleum London, ISBN 0855013176; Ullmann's Encyclopedia of Ind. Chem., пятое полностью переработанное издание, Verlag Chemie, DE-Weinheim, VCH-Publishers for U.S., Vol.A 15, cc.423 и след. (смазки), Vol.A 13, cc.165 и след. (рабочие жидкости).
Смазки представляют собой, в частности, масла и консистентные смазки, например на основе минерального масла, синтетических масел или растительных и животных масел, жиров, таллового масла и воска или их смесей. Растительные и животные масла, жиры, талловое масло и воск представляют собой, например, пальмоядровое масло, пальмовое масло, оливковое масло, рапсовое масло, льняное масло, соевое масло, хлопковое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, касторовое масло, ореховое масло и их смеси, рыбий жир и химически модифицированные, например эпоксидированные, сульфоксидированные, алкилированные или гидрированные варианты или варианты, приготовленные с помощью генной инженерии, например соевое масло, приготовленное с помощью генной инженерии.
Примеры синтетических смазок включают смазки на основе эфиров алифатических или ароматических карбоновых кислот, полимеризованных сложных эфиров, полиалкиленоксидов, эфиров фосфорной кислоты, поли-α-олефинов или силиловых эфиров двухосновных кислот и одноатомного спирта, например диоктилсебацата или динониладипата, триэфира триметилолпропана и одноосновной кислоты или смеси таких кислот, например триметилолпропантрипеларгоната, триметилолпропантрикаплилата или их смесей, тетраэфира пентаэритрита и одноосновной кислоты или смеси таких кислот, например пентаэритритилтетракаприлата или смешанного эфира одноосновной и двухосновной кислот и многоатомных спиртов, например смешанного эфира триметилолпропана и каприловой и себациновой кислот или их смеси. Особенно приемлемые, в дополнение к минеральным маслам, представляют собой, например, поли-α-олефины, смазки на основе сложных эфиров, фосфаты, гликоли, полигликоли и полиалкиленгликоли и их смеси с водой.
Упомянутые смазки или их смеси могут быть также смешаны с органическим или неорганическим сгустителем (базовый твердый жир). Жидкости для металлообработки и рабочие жидкости могут быть приготовлены на основе тех же веществ, что представленны выше для смазок. Часто они представляют собой также эмульсии таких веществ в воде или других жидкостях.
Упомянутые смазочные композиции, например консистентные смазки, жидкости для зубчатых передач, жидкости для металлообработки и рабочие жидкости, могут дополнительно содержать дополнительные присадки, которые добавляют для того, чтобы еще больше улучшить их фундаментальные свойства. К ним относятся антиоксиданты, дезактиваторы металлов, ингибиторы коррозии, "индексные" присадки, депрессантные присадки, диспергаторы, моющие присадки, придающие липкость агенты, тиксотропные присадки, обезвоживющие агенты, пеногасители, деэмульгаторы, присадки для высокого давления и противоизносные присадки. Такие присадки добавляют в количествах, обычных в каждом случае для данной цели, каждое в интервале от 0,01 до 10,0 мас.%. Примерами дополнительных присадок являются следующие вещества.
1. Фенольные антиоксиданты
1.1. Алкилированные монофенолы: 2,6-дитрет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-этилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковой цепи, например 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридец-1'-ил)фенол и их смеси.
1.2. Алкилтиометилфенолы: 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-дидодецилтиометил-4-нонилфенол.
1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны: 2,6-дитрет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-дитрет-бутилгидрохинон, 2,5-дитрет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-дитрет-бутилгидрохинон, 2,5-дитрет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)адипат.
1.4. Токоферолы: α-, β-, γ-, δ-токоферолы и их смеси (витамин Е).
1.5. Гидроксилированные тиодифениловые простые эфиры: 2,2'-тиобис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис-(4-октилфенол), 4,4'-тиобис-(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис-(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис-(3,6-дивтор-амилфенол), 4,4'-бис-(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.
1.6. Алкилиденбисфенолы: 2,2'-метиленбис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис-(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис-[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис-(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис-(4,6-дитрет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис-(4,6-дитрет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис-(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис-[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис-[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис-(2,6-дитрет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис-(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис-(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликольбис-[3,3-бис-(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)дициклопентадиен, бис-[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.
1.7. O-, N- и S-бензиловые соединения: 3,5,3',5'-тетратрет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый простой эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-дитрет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.
1.8. Гидроксибензилированные малонаты: диоктадецил-2,2-бис-(3,5-дитрет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, диоктадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, дидодецилмеркаптоэтил-2,2-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.
1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения: 1,3,5-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.
1.10. Триазиновые соединения: 2,4-бисоктилмеркапто-6-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.
1.11. Ациламинофенолы: 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил-N-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.
1.12. Эфиры бета-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, н-октанола, изооктанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис-(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.
1.13. Эфиры бета-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, н-октанола, изооктанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис-(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.
1.14. Эфиры бета-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например спиртов, указанных в п.13.
1.15. Эфир 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например спиртов, указанных в п.13.
1.16. Амиды бета-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например N,N'-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамин, N,N'-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамин, N,N'-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин.
1.17. Аскорбиновая кислота (витамин С).
1.18. Аминовые антиоксиданты: N,N'-диизопропил-п-фенилендиамин, N,N'-дивтор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(нафт-2-ил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфонамидо)дифениламин, N,N'-диметил-N,N'-дивтор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например п,п'-дитрет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, ди(4-метоксифенил)амин, 2,6-дитрет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-ди-[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-ди(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанид, ди[4-(1',3'-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смеси моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилтрет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)гексаметилендиамин, бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацат, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-он, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол.
2. Дополнительные антиоксиданты: алифатические или ароматические фосфиты, эфиры тиодипропионовой кислоты, тиодиуксусной кислоты или соли дитиокарбаминовой или дитиофосфорной кислоты, 2,2,12,12-тетраметил-5,9-дигидрокси-3,7,11-тритиатридекан и 2,2,15,15-тетраметил-5,12-дигидрокси-3,7,10,14-тетратиагексадекан.
3. Дополнительные дезактиваторы металлов
3.1. Бензотриазолы и их производные: 2-меркаптобензотриазол, 2,5-димеркаптобензотриазол, 4- и 5-алкилбензотриазолы (например, толутриазол) и их производные, 4,5,6,7-тетрагидробензотриазол, 5,5'-метиленбисбензотриазол; основания Манниха бензотриазола или толутриазола, такие как 1-[ди(2-этилгексиламинометил)]толутриазол и 1-[ди(2-этилгексиламинометил)]бензотриазол; алкоксиалкилбензотриазолы, такие как 1-(нонилоксиметил)бензотриазол, 1-(1-бутоксиэтил)бензотриазол и 1-(1-циклогексилоксибутил)толутриазол.
3.2. 1,2,4-Триазолы и их производные: 3-алкил (и арил)-1,2,4-триазолы, основания Манниха 1,2,4-триазолов, такие как 1-[ди(2-этилгексил)аминометил]-1,2,4-триазол; алкоксиалкил-1,2,4-триазолы, такие как 1-(1-бутоксиэтил)-1,2,4-триазол; ацилированные 3-амино-1,2,4-триазолы.
3.3. Производные имидазола: 4,4'-метиленбис-(2-ундецил-5-метилимидазол), бис[(N-метил)имидазол-2-ил]карбинолоктиловый эфир.
3.4. Серусодержащие гетероциклические соединения: 2-меркаптобензотиазол, 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазол, 2,5-димеркаптобензотиадиазол и их производные; 3,5-бис[ди(2-этилгексил)аминометил]-1,3,4-тиадиазолин-2-он.
3.5. Аминовые соединения: салицилиденпропилендиамин, салициламиногуанидин и их соли 4. Замедлители коррозии:
4.1. Органические кислоты, их эфиры, соли металлов, аминовые соли и ангидриды: алкил- и алкенилянтарные кислоты и их неполные эфиры со спиртами, диолами или гидроксикарбоновые кислоты, неполные амиды алкил- и алкенилянтарных кислот, 4-нонилфеноксиуксусная кислота, алкокси- и алкоксиэтоксикарбоновые кислоты, такие как додецилоксиуксусная кислота, додецилокси(этокси)уксусная кислота и их аминовые соли, и, кроме того, N-олеилсаркозин, сорбитанмоноолеат, нафтенат свинца, алкенилянтарные ангидриды, например додеценилянтарный ангидрид, 2-(2-карбоксиэтил)-1-додецил-3-метилглицерин и его соли, в частности натриевые соли и триэтаноламиновые соли.
4.2. Азотсодержащие соединения.
4.2.1. Третичные алифатические и циклоалифатические амины и аминовые соли органических и неорганических кислот, например маслорастворимые алкиламмонийкарбоксилаты, и, кроме того, 1-[N,N-бис-(2-гидроксиэтил)амино]-3-(4-нонилфенокси)пропан-2-ол.
4.2.2. Гетероциклические соединения, например замещенные имидазолины и оксазолины, в частности 2-гептадеценил-1-(2-гидроксиэтил)имидазолин.
5. Серусодержащие соединения: динонилнафталинсульфонаты бария, нефтяные сульфонаты кальция, алкилтиозамещенные алифатические карбоновые кислоты, эфиры алифатических 2-сульфокарбоновых кислот и их соли.
6. "Индексные" присадки: полиакрилаты, полиметакрилаты, винилпирролидон-метакрилатные сополимеры, поливинилпирролидионы, полибутены, олефиновые сополимеры, стирол-акрилатные сополимеры, простые полиэфиры.
7. Депрессантные присадки: поли(мет)акрилаты, этилен-винилацетатные сополимеры, алкилполистиролы, фумаратные сополимеры, алкилированные производные нафталина.
8. Диспергаторы/поверхностно-активные вещества:
полибутенилсукцинамиды или полибутенилсукцинимиды, производные полибутенилфосфоновой кислоты, основные магниевые, кальциевые и бариевые сульфонаты и феноляты.
18. Присадки для высокого давления и противоизносные присадки: серу- и галоидсодержащие соединения, например хлорированные парафины, сульфированные олефины или растительные масла (соевое масло, рапсовое масло), алкил- или арилди- или трисульфиды, бензотриазолы или их производные, такие как бис-(2-этилгексил)аминометилтолутриазолы, дитиокарбаматы, такие как метиленбисдибутилдитиокарбамат, производные 2-меркаптобензотиазола, такие как 1-[N,N-бис-(2-этилгексил)аминометил]-2-меркапто-1H-1,3-бензотиазол, производные 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола, такие как 2,5-бис-(трет-нонилдитио)-1,3,4-тиадиазол.
10. Вещества для уменьшения коэффициента трения: свиной олеин, олеиновая кислота, талловое масло, рапсовое масло, сульфированные твердые жиры, амины. Другие примеры представлены в ЕР-А-0565487.
11. Особые добавки для применения в водно-масляных жидкостях для металлообработки и рабочих жидкостях.
11.1. Эмульгаторы: нефтяные сульфонаты, амины, такие как полиоксиэтилированные жирные амины, неионогенные поверхностно-активные вещества.
11.2. Буферы: алканоламины.
11.3. Биоциды: триазины, тиазолиноны, триснитрометан, морфолин, натрийпиридинтиол.
11.4. Присадки для повышения скорости обработки: сульфонаты кальция и сульфонаты бария.
11.5. Придающие липкость агенты: акриламидный сополимер, полиизобутеновые смолы.
11.6. Тиксотропные добавки: микрокристаллические воски, окисленные воски и окисленные сложные эфиры.
11.7. Обезвоживющие агенты: полигликолевые эфиры, бутилдигликоли.
Упомянутые компоненты могут быть смешаны со смазками по методу, который известен. Возможно также приготовление концентрата или так называемого пакета присадок, который может быть разбавлен до концентраций, используемых для соответствующей смазки в соответствии с предусмотренными целями применения.
Отношение компонента а) к компоненту б) к компоненту в), содержащихся в добавляемой смеси А), можно варьировать в пределах интервалов приблизительно от 10:10:80 и 80:10:10 до 10:80:10 мас.%.
Хотя общее содержание добавляемой смеси А) в композиции решающего значения не имеет, предпочтительное общее содержание добавляемой смеси А) в композиции находится в интервале от 10,0 до 0,01, предпочтительно от 10,0 до 0,1 или от 3,0 до 0,1 мас.%, в пересчете на общую массу композиции.
Другим вариантом выполнения изобретения является добавляемая смесь, которая по существу включает
а) по меньшей мере один полуэфир алкенилянтарной кислоты (I), у которого R1 обозначает С6-С18алкенил, R2 обозначает водородный атом или метил, а n обозначает число от 0 до 100;
б) по меньшей мере одно имидазолиновое соединение (II), у которого один из R1 и R2 обозначает водородный атом, а другой обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-С2-С12алкил, С2-С20алкенил, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С4алкилфенил и С1-С4алкилфенил-С1-С4алкил;
или
у которого оба R1 и R2 обозначают заместители, выбранные из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-С2-С12алкил, С2-С20алкенил, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С4алкилфенил и С1-С4алкилфенил-С1-С4алкил; и
в) по меньшей мере одну аммонийную соль неполного эфира фосфорной кислоты (III),
у которой m обозначает 1 или 2, n обозначает 2, если m обозначает 1, или обозначает 1, если m обозначает 2;
R обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-С2-С12алкил, С2-С20алкенил, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С4алкилфенил, С1-С4алкилфенил-С1-С4алкил, С4-С8циклоалкил, С4-С8циклоалкил-С1-С4алкил, С1-С4алкил-С4-С8циклоалкил и С1-С4алкил-С4-С8циклоалкил-С1-С4алкил; а Ra, Rb, Rc и Rd независимо друг от друга обозначают водородный атом или заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил, гидрокси-С2-С12алкил, амино-С2-С12алкил, С2-С12алкенил, фенил, фенил-С1-С4алкил, С1-С4алкилфенил, С1-С4алкилфенил-С1-С4алкил, С4-С8циклоалкил, С4-С8циклоалкил-С1-С4алкил, С1-С4алкил-С4-С8циклоалкил и С1-С4алкил-С4-С8циклоалкил-С1-С4алкил.
Определения компонентов а), б) и в), содержащихся в добавляемой смеси, соответствуют определениям компонентов а), б) и в), содержащихся в композициях, которые представлены выше.
В соответствии с предпочтительным вариантом объектом изобретения является добавляемая смесь, которая представлена выше, используемая в качестве добавок в жидкости для металлообработки.
Объектом изобретения является также способ защиты от коррозии или окислительного разрушения металлов, в котором металл подвергают воздействию функциональной жидкости, включающей добавляемую смесь, которая представлена выше.
В соответствии с предпочтительным вариантом объектом изобретения является способ защиты от коррозии или окислительного разрушения цинка, алюминия или их сплавов, в котором цинк, алюминий или их сплавы подвергают воздействию функциональной жидкости, включающей добавляемую смесь, которая представлена выше.
Дополнительным вариантом выполнения изобретения является способ защиты от коррозии или окислительного разрушения цинка, алюминия или их сплавов, в котором цинк, алюминий или их сплавы подвергают воздействию функциональной жидкости, включающей по меньшей мере один полуэфир алкенилянтарной кислоты формулы (I), которая представлена выше, у которого R1 обозначает С6-С18алкенил, R2 обозначает водородный атом или метил, а n обозначает число от 1 до 100.
Изобретение иллюстрируют следующие примеры:
Примеры применения
Типичным процессом испытания для тестирования ингибирующей коррозию способности является испытание в климатической камере в соответствии с DIN EN ISO 6270-2. Это испытание слегка модифицируют применением нескольких разных образцов металлов и более суровых условий. Каждый образец обрабатывают в следующем испытательном цикле.
Выдержка в течение 8 ч в закрытой климатической камере при 50±3°C, влажности примерно 100%, после чего следуют 16 ч в открытой климатической камере, охлаждение до 21±3°C и при влажности, приближающейся к комнатной. Такие испытательные циклы повторяют до тех пор, пока визуально не обнаруживают 100%-ную коррозию. В случае, когда испытательный образец не корродирует, после 24 циклов процесс испытания останавливают (см. табл.).
Сравнительное масло: как представленное в "VDA-prüfblatt" от мая 2003 г.; VDA 230-201:
Смесь А: 3% Irgacor® L12 в парафиновом базовом масле
Смесь Б: 5% Irgalube® 349 в парафиновом базовом масле
Смесь В: 0,9% IRGACOR L12; 1,5% Amine О; 0,6% IRGALUBE 349 в нафтеновом базовом масле
Смесь Г: 0,6% IRGACOR L12; 0,9% Amine О; 1,5% IRGALUBE 349 в 5 парафиновом базовом масле.
Изобретение относится к композиции, применяемой в качестве жидкости для защиты металлов, в особенности цинка и алюминия, от коррозии или окислительного разрушения. Описана композиция, включающая добавляемую смесь полуэфира алкенилянтарной кислоты, замещенное имидазолиновое соединение и аммонийную соль неполного эфира фосфорной кислоты в функциональной жидкости. Технический результат - повышение антикоррозионного эффекта. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
1. Композиция для защиты цинка и алюминия от коррозии, которая включает
А) добавляемую смесь, которая, по существу, включает
а) по меньшей мере один полуэфир алкенилянтарной кислоты формулы
в которой R1 обозначает С12-С16алкенил, R2 обозначает метил, а n обозначает число от 1 до 20;
б) по меньшей мере одно имидазолиновое соединение формулы
в которой один из R1 и R2 обозначает водородный атом, а другой обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил и С12-С18алкенил; или
в которой оба R1 и R2 обозначают заместители, выбранные из группы, включающей С1-С12алкил и С12-С18алкенил; и
в) по меньшей мере одну аммонийную соль неполного эфира фосфорной кислоты формулы
в которой m обозначает 1 или 2;
n обозначает 2, если m обозначает 1, или обозначает 1, если m обозначает 2;
R обозначает заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил и гидрокси-С2-С12алкил; а
Ra, Rb, Re и Rd независимо друг от друга обозначают водородный атом или заместитель, выбранный из группы, включающей С1-С12алкил и гидрокси-С2-С12алкил; и
Б) функциональную жидкость.
2. Композиция по п.1, в которой функциональная жидкость Б) представляет собой неводную функциональную жидкость, выбранную из группы, включающей смазки, жидкости для гидросистемы, жидкости для металлообработки, жидкости для охлаждения двигателей, трансформаторные масла и масла для масляных выключателей.
US 5578557 A, 26.11.1996 | |||
Селективное по направлению антенное устройство для приема радиосигналов | 1986 |
|
SU1394289A2 |
US 2003040444 A1, 27.03.2003 | |||
US 20050272614 A1, 18.12.2005 | |||
Пневматическое устройство для измерения деталей овальной формы | 1982 |
|
SU1043488A1 |
СРЕДСТВО ЗАЩИТЫ ОТ КОРРОЗИИ | 1993 |
|
RU2110613C1 |
Авторы
Даты
2013-05-27—Публикация
2007-05-15—Подача