СПОСОБ ДИСПЕРГИРОВАНИЯ НАНОЧАСТИЦ В ЭПОКСИДНОЙ СМОЛЕ Российский патент 2013 года по МПК C09J4/00 B82B3/00 

Описание патента на изобретение RU2500706C1

Изобретение относится к области нанотехнологии и является применимым в различных отраслях машиностроения, транспорта, строительства, энергетики для повышения прочности и ресурса конструкций из металлических, композиционных полимерных и металлополимерных материалов, для клеевых и клеемеханических соединений различных элементов конструкций, а так же композиций, упрочняющих зоны концентрации напряжений (в виде отверстий, вырезов, галтелей, перепадов толщин) в конструкциях, для залечивания дефектов, микротрещин и других повреждений, возникающих при изготовлении и в процессе эксплуатации конструкций, для устранения и герметизации зазоров в отверстиях и стыках болтовых и заклепочных соединений.

Наиболее эффективным, с точки зрения значительного повышения прочности и ресурса конструкций при малых материальных и денежных затратах, является использование наномодифицированных эпоксидных клеевых композиций в указанных выше применениях.

Известен способ диспергирования упрочнителя в синтетической смоле, в котором частицы упрочнителя и смолу помещают в сосуд и перемешивают их с помощью установленного в сосуде лопастно-шнекового механизма (Патент США №4049244, 20 сентября 1977 г., класс 259/185). Недостатком известного способа в случае его применения для диспергирования наночастиц, в смеси их со смолой является неравномерность распределения наночастиц в смоле, которая может быть связана с недостаточно интенсивным механическим перемешиванием наночастиц со смолой, а так же с наличием зазоров между рабочими поверхностями лопастно-шнекового механизма и поверхностями стенки сосуда, размеры которых значительно превышают размеры наночастиц.

Известен способ диспергирования наночастиц в смоле (Заявка РФ 2005105685, МПК C09J /00, дата публ. заявки 10.12.2005) с использованием механических или ультразвуковых колебании, при котором жидкую смесь нагревают перед диспергированием или во время диспергирования и охлаждают после диспергирования.

Недостатками данного способа являются:

- отсутствие охлаждения жидкой смеси наночастиц со смолой во время диспергирования, вследствие чего нагрев смеси во время диспергирования может приводить к изменению структуры молекул смолы, что приводит к уменьшению прочности наномодифицированного клеевого соединения;

- отсутствие контроля адгезионной составляющей прочности клеевого соединения путем испытаний на прочность при сдвиге образца клеевого соединения, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии.

Известен способ диспергирования наночастиц в эпоксидной смоле, (Э.Г. Раков. Нанотрубки и фуллерены., М., Университетская книга, Логос, 2006, стр.161-167,297-298), в котором наночастицы предварительно диспергируют в растворителе с применением ультразвуковых колебаний, полученную дисперсию смещивают со смолой, а затем из полученной смеси испаряют растворитель.

Данный способ позволяет получить при диспергировании равномерное распределение наночастиц в смоле. Однако у него имеются недостатки:

- трудно обеспечить полное удаление растворителя из смеси его со смолой и наночастицами, некоторое его количество остается и способствует образованию пористого клеевого шва, что уменьшает прочность и герметичность наномодифицированого клеевого соединения;

- операция предварительного диспергирования наночастиц в растворителе и операция удаления растворителя усложняют и удорожают способ;

- отсутствует контроль адгезионной составляющей прочности клеевого соединения путем испытаний на прочность при сдвиге образца, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии.

Известен способ диспергирования наночастиц в эпоксидной смоле, в котором наночастицы предварительно смешивают с этанолом, подвергают смесь в течение 2 часов ультразвуковым колебаниям, смесь смешивают со смолой и отвердителем, а затем удаляют этанол из смеси вакуумированием (Smrutisikha Bal et al. Dispersion an reinforcing mechanism of carbon nanotubes in epoxy nanocomposite. Bull. Mater. Sci. Indian Academy of Science, vol. 33, №1, 2010, p.27-31. (http://www.ias.ac.in/matersci/bmteb2010/27.pdf).

Вышеописанный способ позволяет получить при диспергировании равномерное распределение наночастиц в смоле. Однако у него имеются недостатки:

- операция предварительного диспергирования наночастиц в этаноле и операция удаления этанола вакуумированием усложняют и удорожают способ;

- отсутствует контроль адгезионной составляющей путем испытаний на прочность при сдвиге образца клеевого соединения, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии.

Известен способ диспергирования наночастиц в эпоксидной смоле, в котором наночастицы предварительно смешивают с ацетоном, подвергают смесь в течение 20-40 минут воздействию ультразвуковых колебаний, смешивают смесь с отвердителем и поверхностно активным веществом, подвергают смесь в течение 20-40 минут воздействию ультразвуковых колебаний, удаляют ацетон вакуумированием и смешивают со смолой для завершения процесса отверждения (Caio Erico Pizzutt et al. Study of epoxy /CNT nanocomposite prepared via dispersion in the hardener. Mater. Res., vol.14, №2, Cao Carlo 2011, Epub. June 03, 2011.), (http://www.sciclo.br/sciclo.php.pid=sl 516-14392011000200019&script=sci_arttext).

Известный способ позволяет получить при диспергировании равномерное распределение наночастиц в смоле. Однако у него имеются недостатки:

- операция предварительного диспергирования наночастиц в ацетоне, операция удаления ацетона вакуумированием, а так же применение двух операций, связанных с ультразвуковыми колебаниями длительностью по 20-40 минут, усложняют и удорожают способ;

- отсутствует контроль адгезионной составляющей прочности клеевого путем испытаний на прочность при сдвиге образца клеевого соединения, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии.

Наиболее близким техническим решением к предлагаемому изобретению является способ диспергирования наночастиц в жидкой эпоксидной смоле, в котором наночастицы в виде углеродных нанотрубок смешивают с эпоксидной смолой и подвергают смесь ультразвуковым колебаниям в течение 5 часов (Fawad Inam et al. Multiscale hybrid micro-nanocomposite based on carbon nanotubes and fibres. Journal Nanomaterials, vol. 2010(2010), article ID 453420 doi. 10.1155/2010/453420, (www. http://hindawi.com/Journals/jnm 2010/453420).

Этот способ позволяет получить при диспергировании равномерное распределение наночастиц в смоле. Однако у него имеются недостатки:

1. Большая продолжительность процесса диспергирования и отсутствие контроля температуры диспергируемой смеси. Согласно проведенным экспериментам и наноизмерениям (Э.Г. Раков. Нанотрубки и фуллерены. -М.: Университетская книга, Логос, 2006, стр.140) при большой длительности диспергирования может значительно (более чем в 1000 раз) уменьшаться длина нанотрубок, что должно уменьшать и когезионную, и адгезионную составляющие прочности клеевого соединения, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии. Адгезионная и когезионная составляющие прочности будет уменьшаться вследствие того, что наличие укороченных нанотрубок на молекулярном уровне снижает деформационную составляющую клеевой композиции, а также прочность сцепления на границе склеиваемых поверхностей с клеевой композицией, содержащей наноэпоксидную дисперсию с укороченными нанотрубками.

2. Отсутствует контроль адгезионной составляющей прочности клеевого соединения путем испытаний на прочность при сдвиге образца, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии.

Задачей предлагаемого изобретения является создание клеевых и клеемеханических соединений различных элементов конструкций повышенной прочности.

Техническим результатом является повышение прочности клеевых соединений, выполненных с применением наномодифицированных композиций на основе жидких смол и повышение прочности элементов конструкции с упрочненными наномодифицированными клеевыми композициями зонами концентрации напряжений, а так же обеспечение стабильности повышенных прочностных свойств с течением времени.

Технический результат достигается тем, что в предлагаемом способе диспергирования воздействуют на смесь наночастиц с жидкой смолой несколькими короткими импульсами ультразвуковых колебаний общей длительностью, не превышающей 100 секунд, или воздействуют на смесь одним импульсом такой же длительности с измерением температуры и охлаждением смеси в процессе воздействия, а после окончания диспергирования производят контроль его качества.

Технический результат достигается тем, что при воздействии на смесь нескольких коротких импульсов ультразвуковых колебаний после воздействия каждого импульса охлаждают смесь до комнатной температуры, а после воздействия на смесь одним импульсом длительностью, не превышающей 100 секунд, охлаждают смесь в процессе воздействия импульса так, чтобы температура смеси не превышала температуру смеси, при которой воздействие ультразвуковых колебаний приводит к уменьшению прочности при сдвиге клеевого соединения на основе клея, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии.

Технический результат достигается также тем, что для контроля качества диспергирования наночастиц в смеси со смолой испытывают на прочность при сдвиге контрольный образец клеевого соединения на основе клея, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии, и сравнивают полученное значение прочности с полученной на стадии отработки предложенного способа диспергирования максимальной прочностью при сдвиге образца клеевого соединения, изготовленного на основе клея с применением полученной на указанной стадии наноэпоксидной дисперсии.

Фиг.1. Влияние концентрации наночастиц в клее на предел прочности при сдвиге клеевого соединения.

Фиг.2. Образец из углепластика, моделирующий фрагмент стенки нервюры крыла при испытаниях на потерю устойчивости при сдвиге.

Фиг.3. Дефекты на поверхности и кромках отверстия образца после механической обработки.

Фиг.4. Вид кромки отверстия, упрочненной наноклеевой композицией.

Фиг.5. Исходный образец после испытаний на сдвиг.

Фиг.6. Образец с упрочненным наноклеевой композицией отверстием после испытаний на сдвиг.

Достижение значительного повышения прочности и ресурса клеевых соединений и других элементов конструкций с концентраторами напряжений возможно лишь при высококачественном диспергировании наночастиц в смеси с жидкой смолой, например, эпоксидной, которое определяется равномерным распределением наночастиц в смоле, минимальным их повреждением и минимальным повреждением структуры молекул смолы. Трудности обеспечения равномерности распределения наночастиц в смоле связаны со склонностью наночастиц к взаимному притяжению, приводящему к их слипанию и агрегированию. Поэтому способы и режимы диспергирования, а так же методы контроля качества диспергирования наночастиц в смоле имеют решающее значение для эффективного применения наномодифицированных эпоксидных клеевых композиций.

Одним из способов контроля качества, наиболее полно отражающих качество диспергирования, является испытание на прочность при сдвиге образца клеевого соединения на основе клея, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии. В этих - испытаниях автоматически, в отличие от аналогов и прототипа контролируется две составляющие прочности клеевого слоя - когезионная составляющая (отражающая прочность наномодифицированного клеевого слоя) и адгезионная составляющая (отражающая прочность сцепления наномодифицированного клеевого слоя с поверхностями склеиваемых элементов конструкции). В связи с этим контроль качества диспергирования наночастиц в смеси их со смолой только по когезионной прочности материала, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии, является недостаточным.

Для осуществления предлагаемого способа воздействуют на смесь несколькими короткими импульсами ультразвуковых колебаний общей -длительностью, не превышающей 100 секунд, или воздействуют на смесь одним импульсом такой же длительности с измерением температуры в процессе воздействия и с охлаждением смеси, а после окончания диспергирования производят контроль его качества путем определения прочности клеевых соединении.

В процессе воздействия каждого короткого импульса ультразвуковых колебаний охлаждают смесь до комнатной температуры, а после воздействия на смесь одним импульсом длительностью, не превышающей 100 секунд, охлаждают смесь в процессе воздействия импульса таким образом, чтобы ее температура не превышала температуру смеси, при которой воздействие ультразвуковых колебаний приводит к уменьшению прочности при сдвиге клеевого соединения на основе клея, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии.

Для контроля качества диспергирования наночастиц в смеси их со смолой испытывают на прочность при сдвиге контрольный образец клеевого соединения на основе клея, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии, и сравнивают полученное значение прочности с полученной на стадии отработки предложенного способа диспергирования максимальной прочностью при сдвиге образца клеевого соединения, изготовленного на основе клея с применением полученной на указанной стадии наноэпоксидной дисперсии.

При отработке предлагаемого способа диспергирования производят диспергирование наночастиц, например, углеродного наноматериала "Таунит" в эпоксидной смоле, например, ЭД-20 с применением нескольких коротких импульсов ультразвуковых колебаний общей длительностью, не превышающей 100 секунд, охлаждают смесь после воздействия каждого импульса ультразвуковых колебаний до комнатной температуры, изготавливают образцы клеевых соединений на основе клея, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии, и испытывают их на прочность при сдвиге. Форма и размеры образцов и методика испытаний образцов соответствуют ГОСТ 14759.

С применением наноэпоксидной дисперсии, полученной при воздействии при диспергировании на смесь наночастиц со смолой трех импульсов ультразвуковых колебаний общей длительностью до 100 секунд с охлаждением после каждого импульса до комнатной температуры и при воздействии при диспергировании на смесь наночастиц со смолой одного импульса ультразвуковых колебаний длительностью до 100 секунд без охлаждения до комнатной температуры, были изготовлены и испытаны образцы клеевых соединений из сплава Д16АТ, которые показали, что предел прочности при сдвиге образцов клеевого соединения на основе клея, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии, во втором случае уменьшается ~ на 8% при увеличении температуры смеси наночастиц со смолой в конце диспергирования ~ в 1,5 раза по сравнению с конечной температурой смеси в конце воздействия кратковременных импульсов первого случая диспергирования. Одной из причин такого уменьшения прочности является возможное начало деструкции эпоксидной смолы, вызванное повышенной температурой при одновременном воздействии на смолу ультразвуковых колебаний. Основываясь на данных проведенных исследований, для того, чтобы температура при изготовлении наноэпоксидной дисперсии не приводила к уменьшению предела прочности при сдвиге образцов клеевого соединения на основе клея, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии, необходимо охлаждать смесь до комнатной температуры после воздействия каждого из нескольких коротких импульсов ультразвуковых колебаний с общей длительностью, не превышающей 100 секунд, или при воздействии одного импульса ультразвуковых колебаний длительностью не более 100 секунд осуществлять охлаждение с измерением температуры в процессе воздействия импульса и при этом производят охлаждение смеси так, чтобы ее температура была не выше 95°С в зависимости от вида смолы и объема приготавливаемой смеси.

Первый вариант охлаждения смеси при диспергировании использован при доведении предложенного способа до практической реализации.

С применением наноэпоксидной дисперсии, полученной при воздействии при диспергировании на смесь наночастиц со смолой нескольких коротких импульсов ультразвуковых колебаний общей длительностью до 100 секунд с охлаждением после каждого импульса до комнатной температуры были изготовлены и испытаны образцы клеевых соединений из сплава Д16АТ и из стеклопластика с титановым сплавом ВТ-6, которые показали (фиг.1, 1 - среднее значение предела прочности; 2 -минимальное значение предела прочности) существенное (до 26%) повышение минимального значения предела прочности при сдвиге наномодифицированного клеевого соединения по сравнению с пределом прочности при сдвиге исходного клеевого соединения.

При концентрации наночастиц в клее, изменяющейся в диапазоне от 0 до 2% коэффициент вариации предела прочности изменяется в пределах от 7,5 до 5,0. Повышение прочности клеевого соединения за счет наноэпоксидной дисперсии происходит без уменьшения предельных деформаций клеевого слоя, т.е. охрупчивания клеевого слоя в проведенных экспериментах не наблюдалось.

Для контроля стабильности повышения прочности клеевых соединений за счет применения получаемой при диспергировании наноэпоксидной дисперсии были испытаны контрольные образцы клеевых соединений из алюминиевого сплава Д16АТ и контрольные образцы клеевых соединений из стеклопластика с титановым сплавом ВТ-6, изготовленные на основе клея с применением наноэпоксидной дисперсии, полученной с перерывом в 1,5 года после получения при отработке предложенного способа данных, приведенных на фиг.1. Результаты испытаний показали, что значения прочности при сдвиге контрольных образцов на 2-5% выше полученных раньше значений прочности.

С использованием клея, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии, было выполнено упрочнение поверхности и кромок отверстия диаметром 80 мм в образце из углепластика, моделирующего фрагмент стенки нервюры крыла самолета и были проведены испытания образца на потерю устойчивости при сдвиге (фиг.2). Дефекты на поверхности и кромках отверстия в образце после механической обработки, вид кромки отверстия, упрочненной наноклеевой композицией, и характер разрушения панелей показаны на фиг.3-6.

Нагружение образца при испытаниях вызывает потерю устойчивости и расслоение углепластика в сжатой зоне (фиг.5), сопровождающиеся разрушением образца на кромках отверстия в зоне максимальной концентрации растягивающих напряжений. Упрочнение поверхности отверстия и заполнение содержащей наноэпоксидную дисперсию наноклеевой композицией микротрещин и микродефектов на кромках отверстия образца (фиг.6) сдвигает зону начала расслоения и разрушения от кромок отверстия и повышает значение нагрузки начала потери устойчивости образца на 32%.

Таким образом, предложенным способом диспергирования наночастиц в эпоксидной смоле обеспечивается повышение прочности клеевых соединений, выполненных с применением наномодифицированных композиций на основе эпоксидных смол, повышается прочность элементов конструкции за счет упрочнения наномодифицированными клеевыми композициями зон концентрации напряжений, а так же обеспечивается стабильность повышенных прочностных свойств с течением времени.

Похожие патенты RU2500706C1

название год авторы номер документа
Способ получения наномодифицированного реактопластичного связующего с повышенными прочностными характеристиками 2021
  • Сыпало Кирилл Иванович
  • Ганяк Олег Иосифович
  • Чернышев Сергей Леонидович
  • Титов Сергей Анатольевич
  • Вермель Владимир Дмитриевич
RU2791702C1
Клеевая композиция и содержащая ее алюминиевая слоистая структура с повышенной прочностью на расслаивание клеевых соединений 2016
  • Лернер Марат Израильевич
  • Руденский Геннадий Евгеньевич
  • Горбиков Иван Александрович
  • Турунтаев Игорь Владимирович
RU2625849C1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ И НАНЕСЕНИЯ КЛЕЕВОЙ КОМПОЗИЦИИ 2021
  • Кривченко Виктор Александрович
  • Сеньковский Александр Николаевич
  • Середута Павел Игоревич
  • Турунтаев Игорь Владимирович
RU2772606C1
Наномодифицированный эпоксидный композит 2017
  • Абдрахманов Фарид Хабибуллович
  • Бекетов Игорь Валентинович
  • Койтов Станислав Анатольевич
  • Мельников Владимир Николаевич
  • Сафронов Александр Петрович
RU2661583C1
Наномодифицированное полиуретановое связующее 2022
  • Койтов Станислав Анатольевич
  • Мельников Владимир Николаевич
  • Мышкин Сергей Николаевич
  • Санников Артем Андреевич
  • Сафронов Александр Петрович
  • Бекетов Игорь Валентинович
  • Гилева Анна Игоревна
RU2806117C1
НАНОМОДИФИЦИРОВАННОЕ СВЯЗУЮЩЕЕ, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И ПРЕПРЕГ НА ЕГО ОСНОВЕ 2012
  • Озерин Александр Никифорович
  • Тикунова Екатерина Петровна
  • Яблокова Марина Юрьевна
  • Авдеев Виктор Васильевич
  • Кепман Алексей Валерьевич
RU2489460C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОМОДИФИЦИРОВАННОГО СВЯЗУЮЩЕГО 2012
  • Нелюб Владимир Александрович
  • Буянов Иван Андреевич
  • Бородулин Алексей Сергеевич
  • Чуднов Илья Владимирович
  • Александров Ислам Александрович
  • Муранов Александр Николаевич
  • Полежаев Александр Владимирович
  • Бессонов Иван Викторович
  • Кузнецова Мария Николаевна
RU2522884C2
НАНОМОДИФИЦИРОВАННАЯ ЭЛЕКТРОПРОВОДЯЩАЯ КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ХОЛОДНОГО ОТВЕРЖДЕНИЯ 2018
  • Ткачев Алексей Григорьевич
  • Меметов Нариман Рустемович
  • Ягубов Виктор Сахибович
  • Столяров Роман Александрович
  • Щегольков Александр Викторович
RU2688573C1
Способ подготовки клеевой композиции перед нанесением на рабочую поверхность 2019
  • Васина Марина Юрьевна
  • Краснослободцева Людмила Павловна
  • Самсонов Владимир Михайлович
RU2739463C1
СПОСОБ СОКРАЩЕНИЯ ДЛИТЕЛЬНОСТИ ОТВЕРЖДЕНИЯ ЭПОКСИДНОГО СВЯЗУЮЩЕГО 2019
  • Бузмакова Мария Михайловна
  • Гилев Валерий Григорьевич
  • Русаков Сергей Владимирович
RU2707994C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 500 706 C1

Реферат патента 2013 года СПОСОБ ДИСПЕРГИРОВАНИЯ НАНОЧАСТИЦ В ЭПОКСИДНОЙ СМОЛЕ

Изобретение относится к области нанотехнологии и может применяться в отраслях машиностроения, транспорта, строительства, энергетики для повышения прочности и ресурса конструкций из металлических, композиционных полимерных и металлополимерных материалов. Способ диспергирования заключается в воздействии на смесь наночастиц с жидкой смолой несколькими короткими импульсами ультразвуковых колебаний общей длительностью, не превышающей 100 секунд. После воздействия каждого импульса смесь охлаждают до комнатной температуры, либо воздействуют на смесь одним импульсом с измерением температуры. Смесь охлаждают в процессе воздействия импульса так, чтобы температура смеси не превышала температуру смеси, при которой воздействие ультразвуковых колебаний приводит к уменьшению прочности при сдвиге клеевого соединения на основе клея, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии. Изобретение позволяет обеспечить повышение прочности клеевых соединений и стабильность этих свойств с течением времени, повысить прочность элементов конструкции. 2 з.п. ф-лы, 6 ил.

Формула изобретения RU 2 500 706 C1

1. Способ диспергирования наночастиц в эпоксидной смоле, заключающийся в воздействии на смесь наночастиц с жидкой смолой ультразвуковых колебаний, отличающийся тем, что воздействуют на смесь несколькими короткими импульсами ультразвуковых колебаний общей длительностью, не превышающей 100 с, или воздействуют на смесь одним импульсом такой же длительности с измерением температуры в процессе воздействия и с охлаждением смеси, а после окончания диспергирования производят контроль его качества путем определения прочности клеевых соединений.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что охлаждают смесь до комнатной температуры после воздействия каждого короткого импульса ультразвуковых колебаний, а после воздействия на смесь одним импульсом длительностью, не превышающей 100 с, охлаждают смесь в процессе воздействия импульса таким образом, чтобы ее температура не превышала температуру смеси, при которой воздействие ультразвуковых колебаний приводит к уменьшению прочности при сдвиге клеевого соединения на основе клея, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что для контроля качества диспергирования наночастиц в смеси их со смолой испытывают на прочность при сдвиге контрольный образец клеевого соединения на основе клея, изготовленного с применением полученной при диспергировании наноэпоксидной дисперсии, и сравнивают полученное значение прочности с полученной на стадии отработки предложенного способа диспергирования максимальной прочностью при сдвиге образца клеевого соединения, изготовленного на основе клея с применением полученной на указанной стадии наноэпоксидной дисперсии.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2013 года RU2500706C1

RU 2005105685 А, 10.12.2005
ХВОСТОВ С.А
Принципы модификации углеродными наночастицами эпоксидных связующих и технология получения композитов на их основе // Автореферат диссертации на соискание ученой степени к.т.н
Пресс для выдавливания из деревянных дисков заготовок для ниточных катушек 1923
  • Григорьев П.Н.
SU2007A1
BITTMANN В., HAUPERT F., SCHLARB А.К
Preparation of TiO/epoxy nanocomposites by ultrasonic dispersion

RU 2 500 706 C1

Авторы

Вермель Владимир Дмитриевич

Доценко Александр Михайлович

Титов Сергей Анатольевич

Аниховская Любовь Ивановна

Кладова Людмила Сергеевна

Ткачев Алексей Григорьевич

Слепов Севастьян Карпович

Мележик Александр Васильевич

Даты

2013-12-10Публикация

2012-04-17Подача