Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,3'-динитро-4,4'-биc(N,N-димeтилaминo) бeнзoфeнoнa (С.Г.Сибриков, В.Н.Казин, В.В.Копейкин, Г.С.Миронов, Т.Н.Орлова // Журнал органической химии, 1991. Т.27. Вып.2. С.382-385), который является промежуточным продуктом в синтезе 3,3'-диамино-4,4'-бис(N,N-диметиламино) бензофенона. Двуядерный ароматический диамин ряда бензофенона, содержащий третичные аминогруппы в качестве заместителей, может использоваться для получения растворимых полиимидов (А.Л.Русанов, Е.Г.Булычева, Г.В.Казакова, В.В.Копейкин, В.В.Казин, С.Г.Сибриков, М.Л.Кештов, А.К.Микитаев // Высокомолекулярные соединения. Серия Б, 1997. Т.39, №2. С.327-330).
Цель изобретения - упрощение процесса, получение продукта с высоким выходом и высокой степени чистоты.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве исходного субстрата используется 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон, взаимодействие которого в амидных растворителях (ДМФА, ДМАА) с гидроксидами щелочных металлов в виде 20-50%-ного водного раствора позволяет реализовывать нуклеофильное замещение атомов хлора на N,N-диметиламиногруппы. Реакцию проводят при температуре 130-140°С и мольном соотношении 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон: NaOH (KОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30. Реализация предложенной схемы синтеза позволяет в течение 1÷2 ч получать 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино) бензофенон с выходом 95-98%.
Строение и чистоту целевого продукта анализировали методами ЯМР 1Н - и ИК-спектроскопии, определением температуры плавления и элементного состава.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
К раствору 3.4 г (0.01 моль) 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в 20 мл ДМФА при 130°С и перемешивании добавляли 4.0 г (0.1 моль) NaOH и 4 мл воды. Через 2 ч раствор охлаждали, выливали при перемешивании в воду, осадок отделяли фильтрованием, сушили. Выход 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино) бензофенона 3.43 г (96%), Тпл.=165-166°С, Rf 0.28 (бензол - ацетон 6:1).
Найдено, %: С 56.94; Н 4.91; N 15.49. С17Н18О5.
Вычислено, %: С 56.98; Н 5.02; N 15.64. М 358.31.
ИК-спектр ν (см-1): 1250, 1290 [ν(C-N), трет.], 1380 [νs (NO2)], 1510 [νas (NO2)]; 1660 [ν (CO)].
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 7.39 (д) (2Н, Н1,1'), 7.93 (дд.) (2Н, Н2,2'), 8.50 (д) (2Н. Н3,3'), 3.70(с)[N(CH3)2].
Пример 2.
Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что вместо ДМФА используют ДМАА. Выход 3,3'-динитро-4,4'-бис (N,N-диметиламино) бензофенона 95%.
Пример 3.
Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что температура реакции 140°С, время - 1 ч. Выход 3,3'-динитро-4,4'-бис (N,N-диметиламино) бензофенона 98%.
Пример 4.
Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что вместо 4 мл воды используют 16 мл. Выход 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино) бензофенона 97%.
Пример 5.
Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что при перемешивании добавляют 1.6 г (0.04 моль) NaOH и 1.6 мл воды. Выход 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино) бензофенона 98%.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 3,3'-ДИНИТРО-4,4'-БИС(N, N-ДИМЕТИЛАМИНО)БЕНЗОФЕНОНА И 3,3'-ДИНИТРО-4-ГИДРОКСИ-4'-(N, N-ДИМЕТИЛАМИНО)БЕНЗОФЕНОНА | 2012 |
|
RU2522570C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 1-ДИХЛОР-2, 2-БИС(3-НИТРО-4-N, N-ДИМЕТИЛАМИНОФЕНИЛ)ЭТИЛЕНА | 2012 |
|
RU2522553C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРКЕТОНОВ | 2012 |
|
RU2505557C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРКЕТОНОВ | 2008 |
|
RU2388768C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛЗАМЕЩЕННЫХ АЦИКЛИЧЕСКИХ ПОЛИИМИДОВ | 2011 |
|
RU2453562C1 |
| ППТОЧп.'гознаяJ*.••;. ч сская [382651М. Кл. С 08g 20/32УДК 678.675(088.8) | 1973 |
|
SU382651A1 |
| Способ получения 3,3 @ -динитро-4,4 @ -дигидроксибензофенона | 1988 |
|
SU1606507A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-ДИМЕТИЛАЦЕТАМИДА | 2010 |
|
RU2449985C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРКЕТОНОВ | 2008 |
|
RU2383559C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНО- ИЛИ I АМИНООКСИПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОФЕНОНА L | 1973 |
|
SU385961A1 |
Изобретение относится к способу получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона, который может найти применение в качестве промежуточного продукта в синтезе растворимых полиимидов. Способ заключается в обработке 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в N,N-диметилформамиде или N,N-диметилацетамиде гидроксидами щелочных металлов в виде 20-50%-ного водного раствора при температуре 130-140°С. Мольное соотношение 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон:NaOH (KОН):ДМФА (ДМАА) составляет 1:4÷10:20÷30. Предлагаемый способ позволяет получать 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенон с высоким выходом и высокой степенью чистоты. 5 пр.
Способ получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона, включающий обработку 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в N,N-диметилформамиде или N,N-диметилацетамиде гидроксидами щелочных металлов в виде 20-50%-ного водного раствора при температуре 130-140°С и мольном соотношении 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон:NaOH (KОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30.
| С | |||
| Г | |||
| СИБРИКОВ и др., Превращения 1,1,1-трихлор-2,2-бис(4-хлорфенил)этана, 4,4` -дихлорбензофенона и их нитрозамещенных в среде NaOH-амидный растворитель, ЖУРН | |||
| ОРГАН | |||
| ХИМИИ, 1991, Т.27, Вып.2, 382-385 | |||
| А | |||
| Л | |||
| РУСАНОВ и др., ПОЛИИМИДЫ НА ОСНОВЕ 3,3`-диамино-4,4`-бис(диметиламино)-бензофенона, ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯР | |||
| СОЕДИНЕНИЯ | |||
| СЕР | |||
| Б, 1997, 39(2), 327-330 | |||
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4'-ДИАМИНО-4-R-БЕНЗОФЕНОНОВ | 2006 |
|
RU2318799C1 |
