Изобретение относится к способу получения нового двуядерного нитроароматического соединения - 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена. Данное соединение является промежуточным продуктом в синтезе 1,1-дихлор-2,2-бис(3-амино-4-N,N-диметиламинофенил)этилена. Двуядерный ароматический диамин ряда 1,1-дихлор-2,2-дифенилэтилена, содержащий третичные аминогруппы в качестве заместителей, может использоваться для получения новых растворимых полиимидов (А.Л. Русанов, Е.Г. Булычева, Г.В. Казакова, В.В. Копейкин, В.В. Казин, С.Г. Сибриков, М.Л. Кештов, А.К. Микитаев // Высокомолекулярные соединения. Серия Б, 1997. Т. 39, №2. С.327-330).
Цель изобретения - создание высокоэффективного способа синтеза 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-К,М-диметиламинофенил)этилена, позволяющего минимизировать операционное время процесса, получать целевой продукт в одну стадию с высоким выходом и высокой степени чистоты.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве субстрата используется 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этан, взаимодействие которого с гидроксидами щелочных металлов в среде амидных растворителей (ДМФА, ДМАА) позволяет в одну стадию реализовывать реакцию дегидрохлорирования и нуклеофильное замещение атомов хлора, связанных с углеродами бензольных колец, на N,N-диметиламиногруппы. Реакцию проводят при температуре 40-100°С и мольном соотношении 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этан:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30. Реализация предложенной схемы синтеза позволяет в течение 1÷2.5 ч получать 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилен с выходом 96-98%.
Строение и чистоту целевого продукта анализировали методами ЯМР 1Н - и ИК-спектроскопии, определением температуры плавления и элементного состава.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
К раствору 4.4 г (0.01 моль) 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этана в 15 мл ДМФА при 100°С и перемешивании добавляли 1.78 г (0.045 моль) гидроксида натрия. Через 1 ч реакционную массу охлаждали, выливали в воду при перемешивании. Выпавший осадок отделяли фильтрацией, сушили. Выход 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4- N,N-диметиламинофенил)этилена 4.12 г (98%), Тпл= 159-160°С, Rf 0.58 (бензол -уксусная кислота 8:1).
Найдено, %: С 50.58; Н 2.23; С1 16.29; N 13.10. C18H18C12N4O4.
Вычислено, %: С 50.80; Н 2.35; С1 16.71; N 13.17. М 425,0
ИК-спектр, ν (см --1): 1270, 1300 [ν(C-N трет)]; 1340 [νS (NO2)], 1530 [Vas (NO2)]; 1616 [ν (C=C)].
Спектр ЯМР 1Н (CDC13),δ, м.д.: 6.97 (д) (2Н, Н1,1′), 7.32 (дд.) (2Н, Н2,2′), 7.70 (д) (2Н. Н3,3′), 2.94 (с) [N(CH3)2].
Пример 2.
Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что вместо ДМФА используют 15 мл ДМАА. Выход 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена 97%.
Пример 3.
Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что используют 22 мл ДМФА. Выход 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена 98%.
Пример 4.
Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что добавляют 4.0 г (0.1 моль) гидроксида натрия. Выход 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена 97.4%.
Пример 5.
Процесс проводят аналогично примеру 1, с той разницей, что температура реакции 40°С, время - 2.5 ч. Выход 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена 96%.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3'-ДИНИТРО-4,4'-БИС(N, N-ДИМЕТИЛАМИНО)БЕНЗОФЕНОНА | 2012 |
|
RU2522551C1 |
| Способ получения 3,3 @ -динитро-4,4 @ -дигидроксибензофенона | 1988 |
|
SU1606507A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИХЛОР-2,2-БИС-(4-ХЛОРФЕНИЛ)ЭТИЛЕНА | 2003 |
|
RU2257371C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИХЛОР-2,2-БИС-(4-ХЛОРФЕНИЛ)ЭТИЛЕНА | 1996 |
|
RU2109721C1 |
| СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 3,3'-ДИНИТРО-4,4'-БИС(N, N-ДИМЕТИЛАМИНО)БЕНЗОФЕНОНА И 3,3'-ДИНИТРО-4-ГИДРОКСИ-4'-(N, N-ДИМЕТИЛАМИНО)БЕНЗОФЕНОНА | 2012 |
|
RU2522570C1 |
| Способ дехлорирования 1,1,1-трихлор-2,2-бис-( @ -хлорфенил)этана или 1,1-дихлор-2,2-бис-( @ -хлорфенил)этана | 1988 |
|
SU1567563A1 |
| Способ получения 1,1,3-трихлор-2-метилпропена или 1,1-дихлор-2-хлорметилбутена-1 | 1987 |
|
SU1498747A1 |
| Способ получения дифенилметан4,4-дикарбоновой кислоты | 1978 |
|
SU785297A1 |
| Способ получения 1,1-дихлор-2,2-диарилэтанов | 1977 |
|
SU722066A1 |
| СПОСОБ ИДЕНТИФИКАЦИИ ПРИМЕСИ ИССЛЕДУЕМОГО ВЕЩЕСТВА, РОДСТВЕННОЙ ЕГО ОСНОВНОМУ КОМПОНЕНТУ | 2017 |
|
RU2669266C1 |
Изобретение относится к одностадийному способу получения 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена, который может найти применение в качестве промежуточного продукта в синтезе растворимых ароматических полиимидов. Способ заключается в обработке 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этана в N,N-диметилформамиде или N,N-димeтилaцeтaмидe гидроксидами щелочных металлов при температуре 40-100°С. Мольное соотношение 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этан:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА) составляет 1:4÷10:20÷30. Предлагаемый способ позволяет получать 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилен в одну стадию с высоким выходом. 5 пр.
Одностадийный способ получения 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена, включающий обработку 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этана в N,N-диметилформамиде или N,N-димeтилaцeтaмидe гидроксидами щелочных металлов при температуре 40-100°С и мольном соотношении 1,1,1-трихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этан:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30.
| С | |||
| Г | |||
| СИБРИКОВ и др., Кинетика реакции 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-хлорфенил)этилена с N,N-диметилформамидом в присутствии NaOH, ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ | |||
| ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ, 1994, Т.37, Вып.4-6, стр.59-63 | |||
| С | |||
| Г | |||
| СИБРИКОВ и др., Превращения 1,1,1-трихлор-2,2-бис(4-хлорфенил)этана, 4,4`-дихлорбензофенона и их нитрозамещенных в |
