Способ получения микрокапсул Советский патент 1976 года по МПК B01J13/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОКАПСУЛ

Данное изобретение относится к области капсулирования, в частности к иолучению капсул, состоящих из полимерной оболочки, содержащей такой материал, как жидкость.

Известен способ капсулирования, по которому оболочка получается поликонденсацией или полимеризацией материала оболочки.

Реакция для получения отвержденной оболочки капсул получается из амина, обладающего дифункциональным характером, и с производным 1КИСЛОТЫ, которое для 1случая получения полиамида является дифункциональным или иолифункциональным хлорангидридом. Капсулы, полученные известным способом, подвергаются большим напряжениям и деформациям.

Предложен усовершенствованный быстрый и эффективный процесс капсулирования, в котором исключена необходимость разделения инкапсулированного материала. Можно получить чрезвычайно тонкую оболочку или ячеистую стенку капсулы. Межповерхностную полимеризацию обычно проводят путем взаимодействия двух несмешивающихся жидкостей, например воды и органического растворителя, соответственно содержащего прямовзаимодействующие, дополняющие друг друга органические промежуточные соединения, которые могут взаимодействовать между собой с образованием твердого поликонденсата.

Такие поликонденсаты, например полиэфир, полиуретан, полимочевина или др)тие вещества, могут получаться из промежуточных смол или мономеров.

Найдено, что эффективное капсулирование путем поверхностной полимеризации промежуточного органического соединения изоцианата можно осуществить при помощи процесса, который включает применение двух в

основном нерастворимых жидкостей, одну из них называют водной фазой, другую органической, по которому получают физическую дисперсию органической фазы в водной, причем органическая фаза содержит промежуточное органическое соединение изоцианата для полимочевинной оболочки капсулы. Межповерхностная полимеризация для образования стенки капсулы в соответствии с изобретением включает гидролиз изодианатного мономера с образованием амина, который в свою очередь взаимодействует с другим изоцианатным мономером с образованием полимочевинной оболочки. Во время гидролиза изоцианатного мономера освобождается двуокись углерода. Когда дисперсия образует капли органической фазы в непрерывной жидкой фазе, например в водной, то не требуется добавление какого-либо другого реагента. После этого, преимущественно при

умеренном перемещивании дисперсии, образе34

ва-нйе полимочевинной оболочки капсулы во-ществами являются вещества класса полкэтчкрут диспергированных органических капельленгликолевых эфиров линейных спиртов. Хоосуществляетс 1 за счет нагревания испрерыв-тя поверхностно-активное вещество номещаной жидкой фазы или путем введения катали-ют в водную фазу, его также можно нометического количества основного амина или 5 щать в органическую фазу. Без специальной

других агентов, способных увеличивать сте-ссылки на фазу, в которую помещают поверхпень гидролиза изоцианата, таких как аце-иостно-активное вещество, будет происходить

тат три-к-бутилолова, возможно путем допол-деление и распределение поверхностно-активнительного установления рН дисперсии, та-ного вещества между каждой фазой ири смеким образом осуществляя нужную реакцию ш шива-нии фаз в зависимости от их раствориконденсации на поверхности между органи-мости. Поверхностно-активное вещество можческими каплями и непрерывной фазой.но не использовать, при условии, что прилаТаким же образом получаются полностьюгается достаточно высокая скорость сдвига

удовлетворительные, отдельные капсулы, име-для образования дисперсии, ющие оболочку, состоящую из полемочевины is Найдено также, что наиболее приемлемой

и содержащую капсулированный материал.кои центр а дней яовархиостно-актиеного инг-реВ соответствии с изобретением реакция, придиента в этой системе является количество

помощи которой образуется оболочка капсу-иримерно от 0,01 до 3,0 вес. % в расчете на

лы, обычно идет до конца, так что в основ-водную фазу. Можно использовать более выном не остается непрореагировавщего поли- 20сокие концентрации поверхностно-активных

изоцианата. Нет необходимости отделять каи-веществ без увеличения способности к диссулы для применения, т. е. заключенный впергируемости.

капсулы материал можно использовать не-В водной или непрерывной фазе присутстпосредственно в зависимости от типа приме-вует также защитный коллоид, который монения. Однако, такое отделение перед исполь- 25жет быть выбран из большого ряда таких зованием можно осуществлять при помощиматериалов. Примерами используемых защитлюбого общепринятого метода отделения,.ных коллоидов являются полиакрилаты, мевключающего, например, отстаивание, филь-тилцеллюлоза, поливиниловый спирт, полиактрацию или снимание верхнего слоя собран-риламид и полиметилвиниловый эфир, малеиных капсул, промывку и, если, желательно, зоновый ангидрид. Количество используемого сушку. Продукт пригоден для применения вколлоида будет зависеть от различных фактосельском хозяйстве в качестве пестицидов,ров, таких как молекулярный вес, тип и эфпричем можно добавлять дополнительныефективкость среды, совместимость и другие, агенты, такие как загустители, биоциды, по-Кроме того, найдено, что защитный коллоид верхностно-активные вещества и дисперги- 35можно добавлять к водной фазе до добавлерующие агенты для того, чтобы повысить ста-ния органической к водной. С другой сторобильность при хранении и облегчить примене-ны, защитный коллоид можно добавлять к ние. Начальная дисперсия органической фазысистеме после органической фазы или после в водной фазе может поддерживаться соот-ее дисперсии. С другой стороны, защитный ветствующими эмульгирующими или диспер- 40коллоид добавлять частично до орга:.ирующими агентамн, а контроль за разме-нической фазы и частично после стадии дисром и формой элементарных капсул осущест-пергирования. Обычно используют от 0,1 до вляется быстро при помощи любого удобно-5,0 вес. % в расчете на водную фазу, го метода диспергирования одной жидкости вВторая органическая фаза содержит матедругой. 45риал, который яужно закапсулировать, и поВо всех случаях эффективная методикалиизоцианат. Капсулируемый материал мовключает сначала получение путем простогожет быть в концентрированной форме или в

перемешивания раствора воды, подходящеерастворе водонерастворимого растворителя,

поверхностно-активное вещество ,и защитныйего можно использовать как растворитель

коллоид. Эти три ингредиента включают вод- 50для полиизоцианата. Однако для достижения

ную или непрерывную фазы процесса. Вод-нужной концентрации активного материала в

ная или непрерывная фаза в основном сво-конечном продукте водонерастворимьш оргабодна от каких-либо Компонентов, которыенический растворитель можно использовать

могли бы взаимодействовать с материалом.для растворения материала и полиизоцианавнутрн ее или с таким типом материала. По- 55та. Капсулируемый материал к полиизоцианат

верхностно-активное вещество и защитныйдобавляют одновременно к водной фазе. Когколлоид в водной фазе не участвует в реак-да их можно добавлять отдельно при медции -поликонаонсацин, при которой образуетсяленном перемешивании в реакторе в течение

стенка капсулы.времени, достаточном для образования гомоК приемлемым поверхностно-активным ве- 60генного органического раствора, предпочтиществам относятся такие известные соедине-тельным методом является тот, при котором

ния, как нафталинсульфонат изопропила нат-компоненты органической фазы добавляют

рия, лаурат полноксиэтиленсорбитолеата,одновременно в предварительно смешанном

этоксилированные нонилфенолы, однако пред-состоянии, т. е. их предварительно смешивапочтительными поверхностно-активными ве- 65ют с получением гомогенной фазы перед добавлением и смещением с водной фазой. Количество органической фазы может меняться примерно от i до 75 об. %. Концентрации нижних пределов сравнительно нежелательны, так как при них получаются очень раз- 5 бавленные суспензии капсул. Предпочтительным количеством органической фазы является примерно от 25 до 50 об. %. Привода органического полиизоцианата определяет свойства получаемой капсулы. Поли- ю изоцианаты также определяют структурн ую физическую прочность оболочки капсулы.-Органические полиизоцианаты, применяемые в данном процессе, включают представителей класса ароматических полиизоцианатов, ко- 15 торый в свою очередь включает ароматические диизоцианаты, класс алифатических диизоцианатов, высокомолекулярные линейные алифатические диизоцианаты и изоцианатные предполимеры. Представителями аромати- 20 ческих диизоцианатов и других полиизоцианатов являются следующие: 1-хлор-2,4-фенилендиизоцианат, .л4-фенилендиизациа;нат, «-фенилендиизоцианат, 4,4-метиленбис (фенилизоцианат), 2,4-толилендиизоцианат, толилендиизоцианат (60%, 2,4-изомера, 40% 2,6-изомера); 2,6-толилендиизоцианат, 3,3-диметил-4,4-бифенилендиизоцианат, 4,4-метиленбис- (2-метилфенилизоцианат), 3,3-диметокси-4,4-бифенилендиизоцианат, 2,2-, 5,5 - тетраметил-4,4-бнфенилендиизоцианат, 80% 2,4- и 20% 2,6-изомера толилендиизоцианата полим етиленполифеяилизоцианат(РАРЛ). Крайне желательно использовать комбинацию органических полиизоцианатов, таких 40 как полиметиленполифенилизоцианат и толилендиизоцианат, содержащих 2,4- и 20% 2,6-изомеров, что дает отличные оболочки для капсул с исключительными контролируемыми свойствами размыкания. Количество органического полиизоцианата, используемого в процессе, будет определять состав стенок капсул, образующихся в данном процессе. Обычно в расчете на органическую фазу органический полиизоцианат будет при-50 сутствовать в количестве более чем 2 вес. %. Это не является ограничением и можно использовать больщее количество, которое приближается к 100% (но при 100% получится продукт без капсулированного матери ала),55 Предпочтительный диапазон включает от 2,0 до 75 вес. % органического полиизоцианата, при котором образуется капсулированный продукт, имеющий соответствующее содержание стенки, т. е. 2,0 - 75%, в частности, пред-60 почтительный диапазон включает 5,0-50,0% от содержания стенки. ... В соответствии с предпочтительным варпактом изобретения в процессе используются две в основном нерастворимые фазы, описанные65 25 30 35 45 выше. Способ включает получение физической дисперсии органической фазы в водной или непрерывной фазе, причем в этой дисперсии в водной фазе образуются капли желаемото размера. После чего путем установления рН получаемой смеси :-т -- мпературы в приемлемом диапазоне, на поверхности между каплями и непрерывной фазой проводят реакцию конденсации. Определенные изменения в последовательности стадий установления рН и подведения нужного тепла будут ясны из следующего описания и примеров. Температуру двухфазовой смеси, т. е. дисПерсии органической фазы в водной Фазе повыщают от 40 до 60°С. Температурный интер g для реакции конденсации, в соответствии с дянным изобретением, составляет от 20 до 90°С. Тогда как тепло для начал реакции может быть подведено к дисперсии ОРГЯНИческой фа.ьт в пднорременно или после установления оН ло величины, водную (Ьазу можно нягпевать до требуемой температ оы перед добавлением органической фазы и лисперсич. По этой методике устяновление рН осуществляется после того как образуется диспепсия и рН сохраняется в пределах, указанных ниже. В соответствии г. изобретением найдено, что каталичатоп. способный лве.личивать скорость гичролизч изоттианятя. например типа основного ямина, можно добав.лять в ОРГЯНИческ ю или ВОЛНУЮ гЬя.у перед началом реакции конленсяции. для удачного осуществления изобт1етен;я этя стадия не является необходимой. Когда катализатор заменяют увеличением температуры в процессе, полученный ПРОДУКТ можно сравнивать с некатялитической системой. Повыщение температуры и катализатор можно использовать одковременно .пля проведения; реакции поликонлрнсяции. В соответствии с этой методикой т.ятaличf;т.op п едпочтительтю добавлять в органическлю гЬазу и системл во время смещения водной органической фяз. Няйден, что различные катализаторы моГУТ быть Пригодны и их выбор будет зависеть от Факторов, лет-ко определяемых специалистами. Определенные, основные органические , предпочтительно тпбт-амины и апетаты алкклолова, такие как ацетат трибутилолово и дианетат ди-к-бутилолово, применяются в качестве катализаторов. Когда используют ацетат алкилолова, его берут в количеств.е от. 0.001 до 1.0 вес. % в расчете на органическую фазу. К основным органическим третичным, аминам относятся также триэтилен диамин, .М,-Ы,Ы,Н-тет.раметил - 1.3 -. бутандиамин, . трлэтидамин, 3-N-бyтилaмини другие. Количество .катализаторов будет изменяться в зависимости от системы и условий, Когда используют . основной органический амин, его .берут в количестве от 0,01 до 10 вес. %. в расчете, на. органическую фазу, .. Часто, окйзывается,. нто дода.сл.егка растворяется в водонерастворимом матернале, который надо закапсз лиров1ать. Количество воды, растворимое в капсулируемом материале, зависит от природы материала (обычно оно невелико). Однако, когда используют водонерастворимый материал, предпочитают 5 использовать небольшие отклонения от обычных процессов. В такой системе образуются ча1стицы с плохо выраЖеиной структурой стенки. Микрокапсулы хорошего качества можно получить путем добавления соответст- 10 вующего катализатора к водной фазе после образования эмульсии. При этом полимеризация в массе происходит на поверхности, где присутствует катализатор. Нагревание смеси нежелательно, иначе полимер будет образо- 13 вываться не только на поверхности, но большое количество будет образовываться в водонерастворимом материале, что ПОСЛУЖИТ псичиной растворения большого количества воды. Этот процесс предпочтительно осуществ- 20 лять при комнатной те.мпературе 15 - 30°С. Метод добавления катали.затор-а к водной фазе после диспергирования не ограничивается капсулированием только водонерастворимого материала, который может растворить зна- 2 чительное количество воды, но применяется также с любым водонерастворимы.м материа ло.м. Во время перемешиятния водной фазы добавляют опганичегкую. предпочтительно в 30 ппелвяпительно смешанном состоянии. После стого ОДНУ лиспг пгипАтлт г ТПУГОИ. Можно игпольяочать любое устоойств лля создания высокой силы сдвига, для тогт чтобы по.ггучить кяпли паямеоом в лияпяяонг- 35 05 - 4000 мк. Фя.ктический диапазон бугтет зя:ви еть от KOHe4iHnr.o Ппкмечеяия. ТР-К. тг - :Лпо тительным л япяяп гом для пе тииииного ппкменения является 1.0 - 100 мк. Описываемый гпогор: ппимен тся ллч пoл чения кяпсул пячли-ных. но однороляых пязмепов. После полученмч кяп.ди НУЖМПГО пяямепа диспепгипующие средства пепестяют действовать. Для балансиповяния ппоттесса тпеблется то.лько слабое перемешияяпхгп Получягот яякапсулированный мятепиял бе гтаночленчя оппргтрленной ВРЛИЧ МЫ пН т. е. во время КЯПСУЛИРОВ ЯИЯ не тneб eтcя создавать опретеленный рН системы яначекие величины рН ппимерно О - И Установ- ление рН ло какой-то оппелел яной величины зависеть от ПРИРОДЫ .компонентов fwc.темы, тйХкх как поверхностно-активны вещества, кпллоилы. катализаторы, температуры, материал которой надо закапсулировать, и другие. Например, если дать упасть пН о около 7,0, то во время реакции будет выделяться ДВУОКИСЬ углерода. Если выделение ДВУОКИСИ углерода нежелательно, тогла величину рН следует установить около 7,0. Величину рН устанавливают после диспергирования и сохраняют ее в течение реакции «онденсапии. В водной фазе рН yctaнaвливaют до добавления и диспергирования в ней оргаMHreivoft фазы при помощи р.азлйчнЫх 86.1045растворимых оснований и кислот, ие взаимодействующих с промежуточным соединением полиизоцианата. Предпочтительно используются концентрированные гидроокись натрия (25% раствор), гидрокись калия, соляная кислота и другие. Выделение двуокиси углерода может послужить причиной значительного нежелательного образования пены и/или расширения объема, что мешает прохождению реакции. Кроме установления р.Н для исключения значительного количества пены, получающейся при выделении двуокиси углерода, применяют пеногаситель. При помощи пеногасителя возможно получать удовлетворительно закапсулированный материал в кислой среде без добавления каустической соды к кислой системе. Пеногаситель можио добавлять в любое время процесса, по которо У образуются полимерные оболочки капсул для капсулирования водонерастворимого материала. В то время ка« реакция конденсации на поверхности между каплями и непрерывной фазой идет очень быстро (в основном первые полчаса реакционного времени) реакционные условия поддерживаются 2 - 3 час, для того чтобы гарантировать завершение реакции конденсации по всей системе. При правильно Зстацовленных условиях или с нужным катализатором время реакции можно сократить. К концу реакции образование стеною капсулы заканчивается, инкапсулируя органический материал внутри оболочки поликонденсата и ползчается инкапсулированный продукт, готовый .к употреблению. Д- определения областей применения не требуется дaльнeЙDJeгo отделения или обработки капсулированного материала, т. е. получают продукт, готовый к употреблению. . -. . Капсулированный материал может использоваться для различного непосредственного или вспо.могательного назначения путем введения материала в другие продукты. Толщина или химический состав стенки капсулы можно выбрать или регулировать различны.ми путями. Например, эти свойства можно передать путем регулирования реакционных условий выбором реагентов, особенно при создании поперечных связей, которые определяются функциональностью полиизоцианата в соответствии с изобретением. Толщину оболочки капсулы можно изменять путем изменения количества реагентов в органической фазе. Одним из удобных режимов регулирования размера капсулы является приложение скорости перемешивания, т. е. п-рн «аличии -первоначалыной днсперсии органической фазы, при более высокой скорости перемешивания, что приводит к увеличению лы сдвига, можно получать капсулы мень размеров Способ проводят прерывно и яепрерывно. При осуществлении прерывного способа все различные жидкости и реагенты соеди«яют вместе в одну. Непрерывный процесс можно изменять при помощи подходящих реакторов, за счет которых можно перейти к непрерывному капсулированию. В непрерывном процессе диспергирование и перемешивание взаимодейстзующих фаз осуществляется с определенной скоростью для образования дисперсии капель в непрерывной фазе так, что непрерывно.подаваемая порция дисперсии капель добавляется в реактор, в котором может быть установлена величина рН и осуществлен подвод нужного количества тепла для осуществления реакции конденсации. В непрерывной системе нужная скорость реакции может быть получена за счет выбора подходлщих условий. Как прерывный та-к и непрерывный процессы равноценны и выбор между ними зависит от условии производства. Пример 1. Воду (500 мл), содержащую 1,0% нейтрализованного полиметилвинилового эфира (малеиновый ангидрид) защитного коллоида и 0,2% эмульгатора этоксилата линейного спирта (15 3 20) помещают в открытый реакционный сосуд. В отдельном контейнере с.мешивают 160 г 0-этил-5-фенилэтилфосфондитиоата (инсектицид), 39 г полиметиленполифенилизоцианата и 19,5 г толилендиизоцианата.. Эту смесь добавляют в реакционный сосуд и эмульгируют при помощи мешалки с высокой силой сдвига. Диапазон получаемых частиц около 1 - 20 мк. Для равновесия реакции требуется только слабое перемешивание. Температуру реагентов повышают до 5ЭС э течение 17 мин и в то же время рН дисперсии поддерживают при значении 8,5 путем добавления 25%-ного растзора гидроокиси натрия. Температуру реакционной смеси поддерживают при 50°С и величину рН 8,5 в течение 2-1/2 час для того, чтобы закончить межповерхностную полимеризацию. В этот момент можно добавить 0,25% загустителя бентонита натрия и 0,05% биоцида пентахлорфената натрия для получения продукта, минуя стадию отделения или промывки. рН продукта обычно устанавливается до 9,75 путем добавления 25% NaOH раствора и реакционную смесь охлаждают до комнатной темнературы. Пример 2. Воду (500 .мл), содержащую 1.,5% защитного коллоида гидроксипропилметилцеллюлозу и 0,2% эмульгатора этоксилированного линейного спирта, помещают в открытый реакционный сосуд. В отдельном контейнере смешивают Вместе 150 -г S-этилдиизобутилтиокарбамат(гербицид), 35 г полиметиленполифенилизоцианата, 17,5 г толилендиизоцианата и 0,05 г катализатора ацетата трибутилолова. Эту смесь затем добавляют в рекационный сосуд и эмульгируют высокоскоростной мешалкой. Размер полученных частиц лежит в интервале от 1 до 20 мк. Для равновесия реакции требуется только слабое перемешивание. рН реакционной среды устанавливают до 8,0 при помощи 10%-ного -раствора гидроокиси натрия. Эту величину ,рН поддерживают в течение 3 чае путем непрерывного добавления 10%-ного раствора гидроокиси натрия. Присутствие катализатора позволяет проводить межповерхностную полимеризацию при комнатной температуре (25°С). Пример 3. Воду (500 мл), содержащую 0,5% защитного коллоида полиакриламида и 0,2% этоксилата линейного спирта, помещают в открытый реакционный сосуд. В отдельном контейнере смешивают вместе 167г О - этил - S - фенилэтилфосфонодитиоата (инсектицид), 14.5 г полиметиленполифенилизоциаиата и 14,5 г толилендиизоциаиата. Водиую фазу в от1крытом реа-кторе -нагревают до 45°С, лоюл-е чего указаиную органическую смесь добавляют в реактор и эмульгируют мешалс высокой скоростью сдвига. В этот мокоймент рН среды равняется примерно 6,5. Раз.vrep полученных частиц составляет от 1 до 20 мк. Для поддержания равновесия реакции требуется только слабое перемешив-ание. рН среды устанавливают при помощи 25%-ного раствора гидроокиси натрия до 8,5. Температура реакционной смеси равна 50°С. Температуру и ipH реа.кциойной смеси поддерживают 50°С и 8.5 соответственно в течение 3 час для завершения межповерхностной полимеризации рН поддерживают 8.5 путем непрерывного добавления 25%-ного раствора гидроокиси натрия. В этот момент можно добавить загуститель бентонит натрия к дисперсии капсул и установить рН 9,8 для образования инкапсулированного материала без дальнейшего отделения или обработки. Продукт охлаждают до комнатной температуры. Этот продукт можно быстро диспергировать в воде и под микроскопом можно наблюдать дискретные капсулы. Пример 4. Воду (100 мл), содержашую 3% полиакрилатного защитного коллоида, 0,2% эмульгатора этоксилата линейного спирта, помеш.ают в открытый реакционный сосуд. В отдельном контейнере смешивают 30 г 4-этилфенилгараниловьш эфир-6,7-эпоксида (заменитель гормона насекомых) и 2,4 г толилендиизоцианата. Смесь затем добавляют в открытый реакционный сосуд и эмульгируют меш-алкой с высокой скоростью сдвига. Полученные частицы имеют размер от 1 до 20 мк. Для поддержания равновесия требуется только слабое перемешивание. Для того чтобы увеличить скорость межповерхностной полимеризации, температуру реагентов повышают до 50G в течение более 15 мин и в то же самое время рН дисперсии поддерживают 8,5 путем добавления 10%-ного раствора гидроокиси натрия. Температуру и рН реакционной смеси поддерживают соответственно с 50°С и 8,5 в течение 2 час, чтобы завершить межповерхностную полимеризацию; рН продукта составляет 8,9. Продукт охлаждают до комнатной температуры. Пример 5. Воду (500 мл), содержащую 1,0% защитного коллоида - поливинилового спирта и 0,2% эмульгатора - этоксилата ликейного спирта, помещают в открытый реакционный сосуд. Температуру этого раствора повышают до 40С. В отдельном контейнере смешивают 30 г S-этилдипропилтиокарбамата (гербицид) и 10 г полиметиленполифенклизоцианата. Смесь затем добавляют в реакционный сосуд и эмульгируют высокоскоростной мешалкой. Температуру системы повышают до 60°С и продолжают с.лабое перемешивание в течение 1 - 1,2 час, в то время :как температуру поддерживают 50°С. Материал фильтруют и промывают три раза и затем сушат при комнатной температуре. Пример 6. Воду (500 мл), содержащую 3,0% защитного коллоида гидроксипропилметилцеллюлозы и 0,2% эмульгатора этоксилата линейного спирта помещают в открытый реакционный сосуд. В отдельном контейнере смешивают 150 г S-этилдипропилтиокарбамата(гербицида), 35 г полиметиленполифенилизоцианата, 17,5 г толилендиизоцианата и

005 г ацетата трибутилолова в качестве катализатора. Эту смесь затем добавляют в реакционный сосуд и эмульгируют высокоскоростной мешалкой. Полученные частицы имеют размер около 5 мк. Для поддержания равновесия реакции требуется только слабое перемешивание. Температуру системы медленно поднимают до 50°С в .течение более

1- 1/2 час. При 50°С происходит значительное образование пены. Систему поддерживают при температуре 50°С в течение еще 1 - 1/2 час, после чзго ее охлаждают до комнатной температуры. Исследования под микроскопом системы показали дискретные капсуЛЬ правильной формы.

Пример 7. Воду (500 мл), содержащую 3% полиакрилатного защитного коллоида и 0,3% эмульгатора - этоксилата линейного спирта, помещают в открытый реакционный сосуд. В отдельном контейнере смещллают 30 г S-этилдинзобутилтиокарбамата (гербицида), 6,7 г полиметиленполифенилизоцианата и 3,3 г толилендиизоцианата. Затем органическую фазу добавляют в реактоп и эмульгир ют мещалкой с высокой скоростью сдвига. Полученные частицы имеют размер от около 1 до 10 м-к. Для поддержания равновесия реакции требуется только слабое перемешивание. рН реакционной среды устанавливают 4,5 при помощи конпентрированной соляной кислоты. Темпердтуру реакционной смеси повышают до 5П°С и поддерживают ее в течение 3 часов. Систему охлаждают до комнатной темьературы. Во время реакции рН среды остается 4,5. - - Пример 8. Воду (900 мл), содержащую 0,3% эмульгатора-этоксйлатй - линейного спирта помещают в открытый реакционный сосуд. В отдельном контейне.ре смешивают вместе 334 г S-этилдиизобутилтиокарбамата(гербицид), 20,7 г полиметиленполифенилизоциаяНта и 20,7 г голилендиизоциа1ната. Органическую фазу затем добавля-ют в реактор и эмульгируют мешалкой с высокой скоростЬю сдвига. Полученные частицы имеют размер от 5-15 мк. Для поддержания равновесия реакции требуется только слабое перемешИВшше. К реакциоиной смеси затем доба вляют 100 т 5,0%-;ного водного pacTBopai полиакриламидного зг1щит ног0 коллоида (А- 370). Тем пераа-уру реакцио-шной смеси по.выща.ют до бОС и в то же время рН диюперсии поддерживают 8,5 путем добавления 25%-1ного раствора гидроокиси натрия. Температуру реакционной смеси ноддерживают при 50°С и рН поддерживают 8,5 -в течение 3 час для того, чтобы заверщить межповерхностную полимеризацию. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры.

Пример 9. Этот пример иллюстрирус;т применение высокощелочной величины рН (13.6).

Воду (500 мл), содержащую 2,0% защитного -коллоида гидроксипропилметил целлюлозы, 0,2% эмульгатора - этоксилата линейного спирта и 1,5% гидроокиси натрия (рН 13,6 помещают в открытый реакционный сосуд. В отдельном контейнере смешивают вместе 160 г S - этилдиизобутилтиокарбамата (гербицид), 35,0 г полиметиленполифенилизоцианата, 17,5 г толилендиизоцианата и 0,05 г ацетата триб тилолова. Водную фазу охлаждают до 9°С. Затем добавляют органическую фазу в реакционный сосуд и эмульгируют мещалкой с высокой скоростью сдвига. Все частицы уменьщились в размерах до менее 40 мк. Для поддержания равновесия реакции требуется только слабое перемешивание. Температуру медленно поднимали до комнатной (22С). Перемешивание продолжали в течение примерно 16 час.

Пример 10. Этот пример иллюстрирует использование высококислой величины рН (0.

Воду (500 мл), содержащую 3,0% защитного коллогда поливинилового спирта 510 0,3% эмульгатора этоксилата линейного спирт., и 3,7% соляной кислоты (рН 0), помещают в открытый реактор. В отдельном контейнере смешивают вместо 150 г 5-п-пропилди-/г-пропилтиокарбамата(гербицид), 17,7 г полиметиленполифенилизоцианата и 8,8 г толилендиизоцианата. Эту смесь затем добавляют в реакционный сосуд и эмульгируют мещалкой с высокой скоростью сдвига. Все частиц:ы были уменьщены до размеров ниже 15 мк. Для поддержания равновесия реакции требуется только слабое церемещивание. Температуру реагентов новыщают до 50°С в течение 20 мин. Температуру реакционной смеси поддерживают при 50°С в течение 2 - 1/2 час для заверщения межповерхностной полимеризации. Пример И; Этот пример относится к капсулированию водонерастворимого материала, который может растворить значительное количество воды, в да}ном случае 5,4%.

Воду (500 мл), содержащую 1,0% поли..акрил-амидногр. защитного коллоида и 0,3%

этоксилдта линейного спирта помещают в

открытый реакционный сосуд. Bi отдельном