АРОМАТИЧЕСКИЕ БЛОК-СОПОЛИЭФИРЫ Российский патент 2016 года по МПК C08G81/00 C08G63/181 C08G63/682 C08G65/40 

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок - сополиэфирформалям, которые могут найти применение в качестве пленочных и конструкционных материалов.

Известны олигоэфиры и олигоформали и блок-сополимеры на их основе:

1. Патент РФ №2382054 «Ненасыщенные ароматические олигоэфиры». Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Хараева Р.А. Опубл. 20.02.2010. Бюл. №5.

2. Патент РФ №2382756 «Хлорсодержащие ароматические олигоэфиры». Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Хараева Р.А. Опубл. 27.02.2010. Бюл. №6.

3. Патент РФ №2373180 «Ароматические олигоэфиры». Авторы: Бажева Р.Ч., Хараев A.M., Истепанов М.И. Опубл. 20.11.2009. Бюл. №32.

4. Патент РФ №2536477 «Ароматические полиэфиры». Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Бегиева М.Б. Опубл. 27.12.2014. Бюл. №36.

5. Темираев К.Б., Шустов Г.Б., Микитаев А.К. Синтез и свойства сополиэфирсульфонформалей. // Высокомолек. соед. Б, 1988. Т. 30, №6. - С. 412-415.

6. Kharaev Α., Shaov Α., Bazheva R. The Synthesis and Stabilization of Polymers (Monograph). Saarbrucken, Deutschland/ Германия Palmarium Academic Publishing. ISBN-13: 2013. 978-3-659-48590-9.

7. Ozden S., Kharayev A.M., Shaov A.Kh., Bazheva R. Ch. The synthesis of blok copolyctheketones on 4,4′-dichlodiphenylketone, phcnolphthaleine and bisphenol A and investigation of their properties. Hi. of Applied Polymer Science. 2008. V. 107, I. 4. - P. 2459-2465.

Основным недостатком этих полимеров является низкая тепло-, огне- и термостойкость.

Близким к предлагаемым по структуре и свойствам являются блок-сополиэфиры [Патент РФ №2515987 «Ароматические блок-сополиэфиры». Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Дышекова Р.А. и др. Опубл. 20.04.2014. Бюл. №14].

Однако данные полиэфиры обладают невысокими физико-химическими свойствами, низкой тепло- и термостойкостью.

Задачей изобретения является получение ароматических блок-сополиэфиров, в частности полиэфирформалей блочного строения с повышенными значениями термических и механических характеристик.

Задача решается получением блок-сополиэфиров следующей структуры:

где n=1-20; m=2-50; z=2-30

взаимодействием эквимольных количеств олигоэфиров (ОЭ) с n=1-20 [Патент РФ №2382054 «Ненасыщенные ароматические олигоэфиры». Авторы: Хараев A.M., Бажева Р.Ч., Хараева Р.А.] и олигоформалей (ОФ) на основе диана и метиленхлорида с n=1-20 в соответствующих соотношениях с хлорангидридом 1,1-дихлор-2,2-ди(4-карбоксифенил)этилена.

Предлагаемые блок-сополиэфиры характеризуются повышенными показателями тепло- и термостойкости, механических характеристик.

Пример 1. В двугорлую колбу емкостью 150 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 2,46 г (0,00525 моль) олигоформаля со степенью конденсации n=1 (ОФ-1Д), 3,68 г (0,00525 моль) олигоэфира n=1 (ОЭ-1Д), 30 мл 1,2-дихлорэтана, 3,0 мл (0,021 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 3,93 г (0,0105 моль) смеси (50:50) дихлорангидридов изо- и терефталевой кислот. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют метиленхлоридом и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до полного удаления ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в хлороформе 1,15 дл/г. Выход - 95-96%.

Пример 2. В двугорлую колбу емкостью 150 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 5,26 г (0,002 моль) олигоформаля со степенью конденсации n=10 (ОФ-10Д), 9,92453 г (0,002 моль) олигоэфира n=10 (ОЭ-10Д), 50 мл 1,2-дихлорэтана, 1,124 мл (0,0079 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 1,492 г (0,004 моль) хлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-ди(4-карбоксифенил)этилена. Реакцию проводят 1 час, разбавляют метиленхлоридом и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до полного удаления ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в хлороформе 0,97 дл/г. Выход - 95-96%.

Пример 3. В двугорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 10,069 г (0,002 моль) олигоформаля со степенью конденсации n=20 (ОФ-20Д), 19,3925 г (0,002 моль) олигоэфира n=20 (ОЭ-20Д), 50 мл 1,2-дихлорэтана, 1,124 мл (0,0079 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 1,492 г (0,004 моль) хлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-ди(4-карбоксифенил)этилена. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют метиленхлоридом и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до полного удаления ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в хлороформе 0,84 дл/г. Выход - 95-96%.

Структура полимеров подтверждена ИК-спектроскопией и турбидиметрическим титрованием. На спектрах отсутствуют полосы поглощения для ОН- групп, но имеются для сложноэфирных групп. На кривых турбидиметрического титрования имеются только по одному максимуму.

В таблице приведены некоторые свойства ароматических блок-сополиэфиров

Технический результат изобретения заключается в получении ароматических блок-сополиэфиров, обладающих высокой тепло- и термостойкостью, высокими механическими характеристиками.

Настоящее изобретение относится к полиэфирформалям блочного строения. Описаны ароматические блок-сополиэфиры формулы:

где n=1-20; m=2-50; z=2-30. Технический результат - получение полиэфирформалей блочного строения, обладающих высокими тепло- и термостойкостью, высокими механическими характеристиками. 1 табл., 3 пр.

Ароматические блок-сополиэфиры формулы:

где n=1-20; m=2-50; z=2-30.