НЕНАСЫЩЕННЫЕ БЛОК-СОПОЛИЭФИРЫ Российский патент 2014 года по МПК C08G75/20 C08G65/40 C08G63/02 C08G63/682 C08G63/195 

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к ненасыщенным блок-сополиэфирам, которые могут найти применение в качестве огнестойких и термостойких пленочных и конструкционных материалов.

Известны блок-сополиэфиры:

- А.с. 622823. Поли (арилат-сульфоны) для конструкционных материалов и способы их получения. Коршак В.В., Виноградова С.В., Сторожук И.П. и др.

- Хараев A.M., Микитаев А.К., Шустов Г.Б. Синтез и некоторые свойства блок-. сополисульфонарилатов. ВМС. 1984. Т.26, 1 А, с.75-78.

- Mikitaev А.К., Charaev A.M., Sustov G.B. Acta Polimerica, 39(1988), N5, 228-236.

- Хараев A.M., Микитаев A.K., Кунижев Б.И. Синтез и некоторые свойства блок-сополисульфонарилатов на основе олигосульфонфенолфталеинов. Высокомолек. соед. 1984., Б.№14, т.26, с.271-274.

Все они характеризуются невысокими физико-химическими и деформационно-прочностными показателями.

По структуре и свойствам наиболее близкими предлагаемым являются блок-сополиэфиры S. Ozden, A.M. Charayev, А.Н. Shaov High impact thermally stable block copolyethezs. Y. Mater. Sci. 36 (2001). P.4479-4484.

Недостатками данных блок-сополиэфиров являются невысокие термические и механические характеристики, а также низкие показатели огнестойкости.

Задачей изобретения является создание негорючих тепло-, термо- и химстойких высокопрочных блок-сополиэфиров.

Поставленная задача решается получением блок-сополиэфиров следующего строения:

где

n=10-100; m=10-100; k=1-10; z=1-50,

взаимодействием дифенилолпропана, фенолфталеина и олигосульфона формулы

с дихлорангидридом 1,1-дихлор-2,2-ди(4-карбоксифенил)этилена в присутствии триэтиламина.

Строение полученых блок-сополиэфиров подтверждено данными ИК-спектроскопии и турбидиметрического титрования. На ИК-спектрах имеются полосы поглощения, характерные сложноэфирной связи, и отсутствуют полосы для гидроксильной группы. На кривых турбидиметрического титрования имеются по одному максимуму, что подтверждает отсутствие смеси блок-сополимеров.

Полимеры хорошо растворимы в хлорированных органических растворителях и дают прозрачные и пластичные пленки.

Пример 1.

В двухгорлую коническую колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой, последовательно загружают 8,08 г (0,0354 моль) дифенилолпропана, 0,93 г (0,0002 моль) олигосульфона, 100 мл дихлорэтана, 9,96 мл триэтиламина. После полного растворения всего содержимого при перемешивании в колбу вносят 13,316 г (0,0354 моль) хлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-ди(4-карбоксифенил)этилена. Реакцию проводят при комнатных условиях в течение 1 часа. Реакционную массу разбавляют дихлорэтаном и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Некоторые свойства полиэфира даны в таблице.

Пример 2.

Синтез проводят по примеру 1, только в качестве бисфенола берутся дифенилолпропан и фенолфталеин в соотношениях 75:25% моль, а именно 6,06 г (0,0266 моль) дифенилолпропана и 2,82 г (0,0089 моль) фенолфталеина.

Пример 3.

Синтез проводят по примеру 1, только в качестве бисфенола берутся дифенилолпропан и фенолфталеин в соотношениях 50:50% моль, а именно 4,04 г (0,0177 моль) дифенилолпропана и 5,63 г (0,0177 моль) фенолфталеина.

Пример 4.

Синтез проводят по примеру 1, только в качестве бисфенола берутся дифенилолпропан и фенолфталеин в соотношениях 25:75% моль, а именно 2,02 г (0,0266 моль) дифенилолпропана и 8,45 г (0,0266 моль) фенолфталеина.

Пример 5.

Синтез проводят по примеру 1, только в качестве бисфенола берется фенолфталеин в количестве 11,27 г (0,0354 моль).

Пример № η_пр, дл/г Выход, % Т_ст, Т_тек, σ_разр, МПа ε_p, % ТГА, °С КИ, % 2% 50% 1 1,42 98 208 280 90,1 60,0 357 500 42,0 2 1,12 98 230 310 92,6 44,0 392 495 42,0 3 1,00 97 256 320 96,9 27,7 400 504 42,5 4 0,94 97 280 350 100,8 18,3 415 510 43,0 5 0,88 97 295 360 104,4 17,6 412 530 43,5

Ненасыщенные блок-сополиэфиры устойчивы в разбавленных растворах минеральных кислот и щелочей.

Техническое решение состоит в получении блок-сополиэфиров с высокими показателями огнестойкости (КИ), термостойкости (ТГА), теплостойкости (Т_ст), а также деформационно-прочностных свойств (σ_разр и ε_р).

Настоящее изобретение относится к ненасыщенным блок-сополиэфирам. Описаны ненасыщенные блок-сополиэфиры формулы

где

n=10-100; m=10-100; k=1-10; z=1-50. Технический результат - получение блок-сополиэфиров с высокими показателями огнестойкости, термостойкости, теплостойкости, а также деформационно-прочностных свойств. 1 табл., 5 пр.

Ненасыщенные блок-сополиэфиры формулы

где

n=10-100; m=10-100; k=1-10; z=1-50.