4-[4-(1-МЕТИЛ-1-ФЕНИЛЭТИЛ)ФЕНОКСИ]-5-НИТРОФТАЛОНИТРИЛ Российский патент 2017 года по МПК C07C255/54 C09B47/04 

Описание патента на изобретение RU2620381C1

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению нового производного фталонитрила, конкретно 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила, который может быть использован в качестве исходного соединения для синтеза:

1) 4-(1-Бензотриазолил)-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила, являющегося исходным соединением в синтезе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина и его металлокомплекса с медью, проявляющих жидкокристаллические свойства [Знойко С.А., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Быкова В.В., Усольцева Н.В. Мезоморфизм октазамещенных фталоцианинов, сочетающих на периферии бензотриазолил- и арилоксильные фрагменты // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2011 г. Вып. 4 (38), С. 69-79], и обладающие красящей способностью по отношению к парафину и полистиролу [Знойко С.А., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Абрамов И.Г., Воронько М.В. Нуклеофильное замещение в 4-бром-5-нитрофталодинитриле. VIII. Синтез 4-(1-бензотриазолил)-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталодинитрила и фталоцианинов на его основе // Журнал общей химии, 2007 г. Т. 77, №.9. С. 1551-1555], а также тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}фталоцианина и его металлокомплекса с медью, проявляющих красящие и жидкокристаллические свойства по отношению к шерстяным волокнам [Знойко С.А., Акопова О.Б., Бумбина Н.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Усольцева Н.В. Синтез и свойства сульфо- и алкилсульфамоилпроизводных тетра-4-(1-бензотриазолил)-тетра-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси] фталоцианинов меди и никеля // «Макрогетероциклы». 2014. Т. 7. №3. С. 287-295].

2) Металлокомплексов тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина с медью и кобальтом, обладающих красящей способностью по отношению к полистиролу и капрону.

3) Металлокомплексов тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина с медью, обладающего красящей способностью по отношению к шерстяным волокнам, и с кобальтом, проявляющего каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений.

Известен 3-(4-кумилфенокси)фталонитрил (3-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрил) [George R.D., Snow A.W. Synthesis of 3-Nitrophthalonitrile and Tetra-α-substituted Phthalocyanines // J. Heterociclyc Chem. 1995. Vol. 32. Issue 2. pp. 495-498].

Однако при использовании этого соединения как исходного могут быть получены лишь тетра-3-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианин и его металлокомплексы, о красящих и каталитических свойствах которых сведения в литературе отсутствуют.

Наиболее близким структурным аналогом является 4-(4-кумилфенокси)фталонитрил (4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрил) [Patent USH 477. Barger W.R., Jarvis N.L., Snow A.W., Wohltjen H. Monolayer-forming substituted phthalocyanine compounds and method of preparation thereof, no заявке №767,925 от 21.08.1985 г., опубл. 07.06.1988 г. Int. CI.4 С09В 47/30; С09В 47/04; U.S. CI. 540/140; 540/122; Field of Search 540/122,140], который может быть использован в качестве промежуточного соединения в синтезе фталоцианинов и их комплексов, являющихся материалами для получения тонких пленок Ленгмюра-Блоджетт

Однако данное соединение не может быть использовано в качестве исходного для получения:

1) 4-(1-Бензотриазолил)-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила, являющегося исходным соединением в синтезе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина и его металлокомплекса с медью, проявляющих жидкокристаллические свойства и обладающих красящей способностью по отношению к парафину и полистиролу, а также тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенилэтил]фенокси}фталоцианина и его металлокомплекса с медью, проявляющих красящие свойства по отношению к шерстяным волокнам.

2) Металлокомплексов фталоцианина, обладающих красящей способностью по отношению к полистиролу и капрону.

3) Водорасторимых металлокомплексов фталоцианина с медью, обладающих красящей способностью по отношению к шерстяным волокнам, и с кобальтом, проявляющих каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений.

Изобретательская задача состояла в поиске нового соединения, которое является промежуточным соединением в синтезе:

1) 4-(1-Бензотриазолил)-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила, являющегося исходным соединением в синтезе тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина и его металлокомплекса с медью, проявляющих жидкокристаллические свойства и обладающих красящей способностью по отношению к парафину и полистиролу, а также тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенилэтил]фенокси}фталоцианина и его металлокомплекса с медью, проявляющих красящие свойства по отношению к шерстяным волокнам;

2) Металлокомплексов фталоцианина, обладающих красящей способностью по отношению к полистиролу и капрону.

3) Водорасторимых металлокомплексов фталоцианина с медью, обладающих красящей способностью по отношению к шерстяным волокнам, и с кобальтом, проявляющих каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений.

Поставленная задача решена синтезом 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила формулы:

Структура этого соединения доказана данными элементного анализа, ИК, 1Н ЯМР и электронной спектроскопии, MALDI-TOF спектрометрии.

В масс-спектре MALDI-TOF, зафиксированном в режиме положительных ионов, обнаружен молекулярный ион целевого продукта с m/z=383.22 (Фиг. 1). В ИК-спектре заявляемого соединения присутствуют полосы, характерные для валентных колебаний соответствующих функциональных групп: 2229 см-1 (C≡N), 2923 и 2850 см-1 (СН3), 1527 см-1 (асимметричные колебания NO2), 1341 см-1 (симметричные колебания NO2), 1210 (Ar-O-Ar) (Фиг. 2) [Дайер Дж.Р. Приложение абсорбционной спектроскопии органических соединений / Пер. с англ. Иванова В.Т. М.: Химия. 1970. 164 с.].

Изобретение позволяет получить следующие преимущества:

1) Возможность синтезировать 4-(1-бензотриазолил)-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрил в одну стадию с выходом 80%.

2) Применять заявляемое соединение для синтеза фталоцианинов, что иллюстрируется получением:

- металлокомплексов тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина с медью и кобальтом, с выходами 86% и 92%, соответственно, проявляющих красящие свойства по отношению к полистиролу и капрону;

- металлокомплексов тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина с медью, с выходом 76%, обладающего красящей способностью по отношению к шерстяным волокнам, и с кобальтом, с выходом 72% проявляющего каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений.

Краткое описание чертежей:

На фиг. 1 изображен MALDI-TOF масс-спектр 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил) фенокси]-5-нитрофталонитрила; на фиг. 2 – ИК-спектр 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила; на фиг. 3 - ЭСП тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина меди в ДМФА и хлороформе; на фиг. 4 - ЭСП тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина кобальта в ДМФА и хлороформе; на фиг. 5 - ЭСП тетра-4-{4-[1-метил-1-фенилэтил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина кобальта в ДМФА; на фиг. 6 - ЭСП тетра-4-{4-[1-метил-1-фенилэтил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина кобальта в ДМФА; на фиг. 7 - образцы полистирола, полученные по примеру 7, где (а) - окрашен тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианином меди, (б) - окрашен тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианином кобальта; на фиг. 8 - образец капрона, окрашенного тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианином кобальта, полученный по примеру 8; на фиг. 9 - образцы шерсти, полученные по примеру 9, где (а) - окрашен тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианином меди, (б) - окрашен тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}фталоцианином меди (прототип).

Заявляемое соединение может быть получено следующим образом. Для синтеза заявляемого соединения используют следующие вещества:

- 4-кумилфенол - MKBP636V (Aldrich, США);

- 2-пропанол - ТУ 6-09-402-75;

- 1-Н-1,2,3-бензотриазол - ТУ 6-09-1291-87;

- ДМФА - ГОСТ 20289-74;

- K2CO3 - ГОСТ 4221-76.

- 4-бром-5-нитрофталодинитрил - поскольку это соединение не выпускается промышленностью как товарный продукт, оно было синтезировано по известной методике [Шишкина О.В., Майзлиш В.Е., Шапошников Г.П., Любимцев А.В., Смирнов Р.П., Бараньски А. «Галогенонитрофталимиды и фталодинитрилы на их основе» // Журнал общей химии. 1997. Т. 67. Вып. 5. С. 842-845].

Пример 1. Синтез 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила:

В 30 мл ДМФА растворяли 2.52 г (1 ммоль) 4-бром-5- нитрофталонитрила и 2.12 г (1 ммоль) 4-(1-метил-1-фенилэтил)фенола, к полученному раствору прибавляли раствор 1.19 г (1 ммоль) К2СО3 в 5 мл воды и перемешивали при 25°C в течение 30 минут. Полученный осадок отфильтровывали на бумажном фильтре, промывали 2-пропанолом, затем водой до исчезновения выраженного запаха 2-пропанола и сушили на воздухе при 70-80°C.

Выход: 3.15 г (91%).

Найдено, %: С - 71.95, Н - 5.00, N - 10.74; C23H17N3O3.

Вычислено: С - 72.05, Н - 4.47, N - 10.96.

Масс-спектр, m/z=383.22 [М]+, вычислено - 383.41 (Фиг. 1).

ИК-спектр, см-1: 2922, 2850 (-СН3), 2229 (-CN), 1527 (асим. -NO2), 1341 (симм. -NO2), 1210 (Ar-О-Ar) (Фиг. 2).

ЯМР 1Н спектр, δ, м.д.: 8.33 (с, H1, 1H), 7.87 (д, Н2, 1H), 7.05 (м, Н3, 4, 4Н), 7.12 (м, Н5-7, 5Н), 1.76 (с, СН3, 6Н).

Пример 2. Использование 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила в качестве исходного соединения для синтеза 4-(1-бензотриазолил)-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрила:

В 5 мл ДМФА растворяли 383 мг (0,1 ммоль) 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила, к полученному раствору прибавляли раствор 119 мг (0,1 ммоль) К2СО3 в 1 мл воды и перемешивали при 65°C в течение 1 часа. Полученный осадок отфильтровывали на бумажном фильтре, промывали 2-пропанолом, затем водой до исчезновения выраженного запаха 2-пропанола и сушили на воздухе при 70-80°C.

Выход: 306 мг (80%).

Найдено: С - 76.34, N - 15.30, Н - 4.75; C29H21N5O.

Вычислено: С - 76.42, N - 15.37, Н - 4.65.

1H ЯМР, δ, м.д.: 8.70 (с, 1Н, H1), 8.16 (д, 1Н, H3, J 8 Гц), 7.85 (с, 1Н, Н2), 7.8 (д, 1Н, Н4, J 7.9 Гц), 7.65 (т, 1H, Н5), 7.5 (т, 1Н, Н6), 7.27 (т, 2Н, Н9, 10), 7.20 (м, 4Н, Н7, 8, 11), 1.60 (с, 6Н).

Пример 3. Использование 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила в качестве исходного соединения для синтеза тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина меди

Тщательно растертую смесь 0.38 г (0.1 ммоль) 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила, 0.05 г (0.8 ммоль) мочевины и 0.34 г (0.2 ммоль) (CH3COO)2Cu*2H2O нагревали при 185-190°C в течение 2 часов. По окончании процесса реакционную массу промывали разбавленной соляной кислотой для удаления продуктов разложения мочевины, затем водой до исчезновения реакции на хлорид-анионы с нитратом серебра, затем сушили на воздухе при 70-80°C, затем растворяли в хлороформе и подвергали колоночной хроматографии на оксиде алюминия, элюируя хлороформом. Получено твердое вещество темно-зеленого цвета, не растворимое в воде, хорошо растворимое в хлороформе и ДМФА.

Выход: 0.35 г. (87%).

Найдено, %: С - 69.00, Н - 4.56, N - 10.20; C92H68CuN12O12.

Вычислено: С - 69.19, Н - 4.29, N - 10.52.

Масс-спектр, m/z=1597.82 [М]+, вычислено - 1597.17.

ЯМР 1Н спектр, δ, м.д.: 8.33 (с, H1, 4Н), 7.43 (м, Н2, 4Н), 7.17 (м, Н5, 6, 7, 24Н), 7.05 (м, H3, 4, 16Н), 1.75 (с, СН3, 24Н).

ИК-спектр, (KBr)/см-1: 2964, 2923, 2850 (СН3), 1538 (NO2, асим.), 1346 (NO2, сим.), 1245 (Ar-О-Ar).

ЭСП в ДМФА, λmax, нм, 685 (Фиг. 3, кривая 1); ЭСП в хлороформе, λmax, нм, 696 (Фиг. 3, кривая 2).

Пример 4. Использование 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила в качестве исходного соединения для синтеза тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина кобальта

Тщательно растертую смесь 0.38 г (0.1 ммоль) 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрила, 0.05 г (0.8 ммоль) мочевины и 0.57 г (0.2 ммоль) CuCl2*6H2O нагревали при 185-190°C в течение 2 часов. По окончании процесса реакционную массу промывали разбавленной соляной кислотой для удаления продуктов разложения мочевины, затем водой до исчезновения реакции на хлорид-анионы с нитратом серебра, затем сушили на воздухе при 70-80°C, затем растворяли в хлороформе и подвергали колоночной хроматографии на оксиде алюминия, элюируя хлороформом. Получено твердое вещество темно-зеленого цвета, не растворимое в воде, хорошо растворимое в хлороформе и ДМФА.

Выход: 0.33 г. (92%).

Найдено, %: С - 69.21, Н - 4.11, N - 10.42; CoC92H68N12O12.

Вычислено: С - 69.39, Н - 4.30, N - 10.55.

Масс-спектр, m/z=1591.89 [М]+, вычислено - 1591.44.

ИК-спектр, (KBr)/см-1: 2953, 2935, 2850 (СН3), 1538 (NO2, асим.), 1352 (NO2, сим.), 1242 (Ar-О-Ar).

ЭСП в ДМФА, λmax, нм, 683 (Фиг. 4).

Пример 5. Использование тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина меди в качестве исходного соединения для синтеза тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина меди

Тетра-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-4-нитрофталоцианин меди (160 мг, 0.1 ммоль) подвергали взаимодействию со смесью 2 мл (18 ммоль) хлорсульфоновой кислоты и 2 мл (18 ммоль) тионилхлорида при комнатной температуре в течение 2 часов. По окончании перемешивания реакционную смесь выливали на лед, обработанный хлористым натрием. Выпавший осадок собирали на фильтре Шотта, высушивали в эксикаторе над серной кислотой в течение 3 суток. Полученный сульфохлорид экстрагировали ацетоном, растворитель отгоняли, затем кипятили с водой до полного растворения, растворитель отгоняли. Окончательная очистка осуществлялась колоночной хроматографией: элюент - ДМФА, сорбент - силикагель М 60. Полученные продукты - твердые вещества темно-зеленого цвета, растворимые в воде, аммиаке, водно-щелочных растворах, ДМФА.

Выход: 146 мг (76%).

Найдено, %: С 56.90, N 8.45, Н 4.10, S 6.44; C92H68CuN12O24S4.

Вычислено: С 57.63, N 8.77, Н 3.57, S 6.69.

1Н ЯМР спектр, δ, м.д.: 8.98 (с, SO3H, 12Н), 8.35 (с, H1, 4Н), 7.83 (м, Н2, 4Н), 7.74 (м, Н5,6, 16Н), 7.05 (м, Н3,4, 16Н), 1.72 (с, СН3, 24Н).

ИК-спектр (KBr)/см-1: 2989, 2932, 2855 (СН3), 1532 (NO2, асим.), 1385 (NO2, сим.), 1131 (S=O), 1055 (C-S).

ЭСП в ДМФА, λmax, нм, 696 (Фиг. 5).

Пример 6. Использование тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина кобальта в качестве исходного соединения для синтеза тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина кобальта

Тетра-5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-4-нитрофталоцианин кобальта (160 мг, 0.1 ммоль) подвергали взаимодействию со смесью 2 мл (18 ммоль) хлорсульфоновой кислоты и 2 мл (18 ммоль) тионилхлорида при комнатной температуре в течение 2 часов. По окончании перемешивания реакционную смесь выливали на лед, обработанный хлористым натрием. Выпавший осадок собирали на фильтре Шотта, высушивали в эксикаторе над серной кислотой в течение 3 суток. Полученный сульфохлорид экстрагировали ацетоном, растворитель отгоняли, затем кипятили с водой до полного растворения, растворитель отгоняли. Окончательная очистка осуществлялась колоночной хроматографией: элюент - ДМФА, сорбент - силикагель М 60. Полученные продукты - твердые вещества темно-зеленого цвета, растворимые в воде, аммиаке, водно-щелочных растворах, ДМФА.

Выход: 137 мг (72%).

Найдено, %: С 57.71, N 8.56, Н 3.96, S 6.38; C92H68CoN12O24S4.

Вычислено: С 57.77, N 8.79, Н 3.58, S 6.70.

ИК-спектр (KBr)/см-1: 2919, 2852 (СН3), 1504 (NO2, асим.), 1340 (NO2, сим.), 1172 (S=O), 1020 (C-S).

ЭСП в ДМФА, λmax, нм, 694 (Фиг. 6).

Пример 7. Использование тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианинов меди и кобальта в качестве жирорастворимых красителей для крашения полистирола

0.1 г полистирола растворяли при нагревании в 1 мл хлороформа и добавляли 1 мл хлороформа, в котором растворено 0.002 г тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианинов меди или кобальта. Раствор кипятили в течение 3 минут и полученную массу выливали в форму.

Образцы прилагаются (Фиг. 7).

Пример 8. Использование тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина кобальта в качестве красителя для капрона

0.002 г Тетра-4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]тетра-5-нитрофталоцианина кобальта растворяли при нагревании в 5 мл хлороформа и добавляли 25 мг синтетического волокна (капрон). Раствор кипятили в течение 3 минут, окрашенное волокно отжимали и сушили на воздухе.

Образец прилагается (Фиг. 8).

Пример 9. Использование тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]-фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина меди и тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}фталоцианина меди в качестве красителей для шерсти

В 60 мл воды растворяют 2 г глауберовой соли и добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты, затем 0.2 г тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина меди или тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}фталоцианина меди и вносят 1 г шерсти. Полученную смесь нагревают до кипения и проводят крашение 50-60 минут. По окончании образец промывают теплой водой и высушивают.

Образцы прилагаются (Фиг. 9).

Пример 10. Использование тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]-фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина кобальта в качестве гомогенного катализатора окисления соединений серы

Каталитическую активность оценивают по величине эффективной константы скорости окисления N,N-диэтилдитиокарбамата натрия (ГОСТ 8864-71) кислородом воздуха при рН 7.6 и температуре 20-40°C (kэф). Окисление ведут при нормальном давлении в металлическом реакторе периодического действия объемом 650 мл, снабженном термометром, обратным холодильником, отводом для отбора проб и барботером для подачи воздуха со скоростью 2 л/мин, обеспечивающей протекание процесса в кинетическом режиме. В реактор загружают 600 мл раствора N,N-диэтилдитиокарбамата натрия с концентрацией 0.1 г/л. Для определения текущей концентрации диэтилдитиокарбамата натрия пробу объемом 2 мл переносят в колбу на 25 мл и добавляют 4 мл 0,02 н. CuSO4. Раствор сульфата меди готовят, используя реактив в соответствии с ГОСТ 19347-99. При добавлении сульфата меди к отобранной пробе образуется густой темно-коричневый осадок медного комплекса. Смесь перемешивают одну минуту. Затем к полученному раствору добавляют 5 мл хлороформа, 2-3 капли 50% уксусной кислоты и взбалтывают 1.5 минуты. Медный комплекс диэтилдитиокарбамата экстрагируют в слой хлороформа. Органический слой переносят в мерную колбу объемом 25 мл, а из оставшегося водного раствора комплекс экстрагируют повторно для повышения точности анализа. Собранный раствор медного комплекса доводят до метки хлороформом. Из этой колбы отбирают 2 мл раствора, переносят в другую мерную колбу объемом 25 мл и снова доводят до метки хлороформом. На спектрофотометре при длине волны 436 нм определяют оптическую плотность раствора и рассчитывают концентрацию N,N-диэтилдитиокарбамата на основании калибровочной прямой.

Каталитическая активность тетра-4-{4-[1-метил-1-(4-сульфофенил)этил]фенокси}тетра-5-нитрофталоцианина кобальта, измеренная при концентрации катализатора 8.16 10-4 моль/л и рН=8, приведена в таблице 1.

Из таблицы 1 видно, что при повышении температуры проведения процесса окисления происходит увеличение значения константы скорости окисления N,N-диэтилдитиокарбамата натрия (kэф).

Похожие патенты RU2620381C1

название год авторы номер документа
ТЕТРА-4-[4-(1-МЕТИЛ-1-ФЕНИЛЭТИЛ)ФЕНОКСИ]ТЕТРА-5-НИТРОФТАЛОЦИАНИНЫ КОБАЛЬТА И НИКЕЛЯ 2016
  • Знойко Серафима Андреевна
  • Савинова Анастасия Игоревна
  • Вашурин Артур Сергеевич
  • Голубчиков Олег Александрович
  • Майзлиш Владимир Ефимович
  • Шапошников Геннадий Павлович
RU2620270C1
ТЕТРА-4-{ 4-[1-МЕТИЛ-1-(4-СУЛЬФОФЕНИЛ)ЭТИЛ]ФЕНОКСИ} -ТЕТРА-5-НИТРОФТАЛОЦИАНИН КОБАЛЬТА 2016
  • Знойко Серафима Андреевна
  • Савинова Анастасия Игоревна
  • Вашурин Артур Сергеевич
  • Кузьмин Илья Алексеевич
  • Майзлиш Владимир Ефимович
  • Шапошников Геннадий Павлович
RU2622290C1
МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСЫ ОКТА-4,5-[4-(1-МЕТИЛ-1-ФЕНИЛЭТИЛ)ФЕНОКСИ]ФТАЛОЦИАНИНА В КАЧЕСТВЕ ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫХ МАТЕРИАЛОВ И КРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 2016
  • Знойко Серафима Андреевна
  • Головашова Елена Сергеевна
  • Серова Мария Александровна
  • Шапошников Геннадий Павлович
RU2641743C1
ГОМОГЕННЫЙ КАТАЛИЗАТОР ОКИСЛЕНИЯ ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТА НАТРИЯ НА ОСНОВЕ ТЕТРА-4-(4`-КАРБОКСИФЕНОКСИ)-5-НИТРОФТАЛОЦИАНИНА КОБАЛЬТА(II) ТЕТРАНАТРИЕВОЙ СОЛИ 2020
  • Знойко Серафима Андреевна
  • Вашурин Артур Сергеевич
  • Майзлиш Владимир Ефимович
  • Кустова Татьяна Владимировна
RU2755351C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(2,4,5-ТРИХЛОРФЕНОКСИ)ФТАЛОНИТРИЛА 2017
  • Тихомирова Татьяна Вячеславовна
  • Знойко Серафима Андреевна
  • Филиппова Анна Александровна
  • Смирнов Артем Александрович
  • Вашурин Артур Сергеевич
RU2684113C1
ГОМОГЕННЫЙ КАТАЛИЗАТОР ОКИСЛЕНИЯ ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТА НАТРИЯ НА ОСНОВЕ ТЕТРА-4-(4'-КАРБОКСИФЕНИЛСУЛЬФАНИЛ)-5-НИТРОФТАЛОЦИАНИНА КОБАЛЬТА(II) 2017
  • Знойко Серафима Андреевна
  • Вашурин Артур Сергеевич
  • Кузьмин Илья Алексеевич
  • Майзлиш Владимир Ефимович
  • Шапошников Геннадий Павлович
RU2640414C9
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-4,5-[4-(1-МЕТИЛ-1-ФЕНИЛЭТИЛ)ФЕНОКСИ]ФТАЛОНИТРИЛА 2021
  • Знойко Серафима Андреевна
  • Кустова Татьяна Владимировна
RU2755791C1
ТЕТРА-4-[4-(2,4,5-ТРИХЛОРФЕНОКСИ)]ФТАЛОЦИАНИН МЕДИ 2017
  • Тихомирова Татьяна Вячеславовна
  • Чеснов Артем Александрович
  • Смирнов Артем Александрович
  • Вашурин Артур Сергеевич
  • Шапошников Геннадий Павлович
RU2667915C1
ГОМОГЕННЫЙ КАТАЛИЗАТОР ОКИСЛЕНИЯ N,N-ДИЭТИЛКАРБОМОДИТИОЛАТА НАТРИЯ НА ОСНОВЕ ТЕТРА-4-(1-БЕНЗОТРИАЗОЛИЛ)ТЕТРА-5-(4-СУЛЬФОФЕНИЛ-СУЛЬФАНИЛ)ФТАЛОЦИАНИНА КОБАЛЬТА (II) 2017
  • Знойко Серафима Андреевна
  • Каналош Арина Андреевна
  • Вашурин Артур Сергеевич
  • Филиппова Анна Александровна
  • Майзлиш Владимир Ефимович
  • Шапошников Геннадий Павлович
RU2659225C1
ТЕТРА-4-(3'-КАРБОКСИФЕНИЛСУЛЬФАНИЛ)ТЕТРА-5-НИТРОФТАЛОЦИАНИНА КОБАЛЬТА(II) ТЕТРАНАТРИЕВАЯ СОЛЬ, ОБЛАДАЮЩАЯ СВОЙСТВАМИ ГОМОГЕННОГО КАТАЛИЗАТОРА ОКИСЛЕНИЯ ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТА НАТРИЯ 2022
  • Знойко Серафима Андреевна
  • Ерзунов Дмитрий Андреевич
  • Вашурин Артур Сергеевич
  • Майзлиш Владимир Ефимович
RU2803991C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 620 381 C1

Реферат патента 2017 года 4-[4-(1-МЕТИЛ-1-ФЕНИЛЭТИЛ)ФЕНОКСИ]-5-НИТРОФТАЛОНИТРИЛ

Изобретение относится к новому производному фталонитрила, а именно к 4-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрилу указанной ниже формулы, которое может найти применение в синтезе фталоцианинов и их металлокомплексов, проявляющих жидкокристаллические и красящие свойства, а также каталитическую активность при окислении серосодержащих органических соединений. 9 ил., 1 табл., 10 пр.

Формула изобретения RU 2 620 381 C1

4-[4-(1-Метил-1-фенилэтил)фенокси]-5-нитрофталонитрил формулы:

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2017 года RU2620381C1

КАТОК ДЛЯ ФОРМОВКИ КИРПИЧЕЙ ПРЯМОУГОЛЬНОГО СЕЧЕНИЯ ИЗ РАЗЛИТОЙ ПО ПОЛЮ СУШКИ ТОРФЯНОЙ МАССЫ 1923
  • Классон Р.Э.
  • Кирпичников В.Д.
SU477A1
R.D
GEORGE ET AL., Synthesis of 3-nitrophthalonitrile and tetra- α -substituted phthalocyanines, J
HETEROCYCL
CHEM., 1995, 32(2), 495-498
4-[4'-(4''-МЕТИЛФЕНИЛАЗО)ФЕНОКСИ]ФТАЛОНИТРИЛ 2011
  • Тихомирова Татьяна Вячеславовна
  • Бадаукайте Римма Арвидовна
  • Кулинич Владимир Панкратьевич
  • Шапошников Геннадий Павлович
RU2459846C1

RU 2 620 381 C1

Авторы

Знойко Серафима Андреевна

Савинова Анастасия Игоревна

Вашурин Артур Сергеевич

Воронина Алена Анатольевна

Майзлиш Владимир Ефимович

Шапошников Геннадий Павлович

Даты

2017-05-25Публикация

2016-06-08Подача