СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛ-N,N-ДИ(АЛКАДИИНИЛ)АМИНОВ Российский патент 2017 года по МПК C07C211/23 C07C209/68 

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)аминов общей формулы (1).

Соединения общей формулы (1) могут быть использованы в качестве универсальных прекурсоров для тонкого органического синтеза [Haraburda Е., А., Roglans A., Pla-Quintana A. Org. Lett, 2015, 17, 2882; Tang J., Shinokubo H., Oshima K. Organometallics, 1998, 17, 290; Shibata Т., Uchiyama Т., Endo K. Org. Lett, 2009, 11, 3906] и биологически активных соединений [Dembitsky V.M., Levitsky D.O. Nat. Prod. Commun. 2006, 1, 405; Chen J.J., Swope D.M., Dashtipour K., Clin. Ther., 2007, 29, 1825].

Известен способ (Uhlig, N.; Li, C.-J. Site-specific modification of amino acids and peptides by aldehyde-alkyne-amine coupling under ambient aqueous conditions. Organic Letters. 2012, 14, 3000) получения 2-[бис(3-фенил-2-пропинил)амино]карбоновых кислот (2) трехкомпонентной реакцией фенилацетилена, формальдегида и гидрохлоридов эфиров аминокислот под действием 10% CuCl при температуре 35°С в атмосфере аргона:

Известным способом не могут быть получены N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)амины общей формулы (1).

Известен способ [Azerbaev, I.N. Izvestiya Academy of Sciences Kazakh. SSR. 1975, 25, 58. (c) Azerbaev, I.N. Izvestiya Academy of Sciences Kazakh. SSR. 1978, 28, 70] получения [(4-гидрокси-4-метал-2-пентинил)(пропил)амино]-2-метил-3-пентин-2-ола (3а) или 5-[(4-гидрокси-4-метил-2-пентинил)(фенил)амино]-2-метил-3-пентин-2-ола (3b) реакцией аминометилирования ацетиленовых спиртов (2-метил-3-бутин-2-ол) с N,N-бис(этоксиметил)-N-пропил(фенил)аминами с выходами 52 и 79% соответственно по схеме:

Известным способом не могут быть получены N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)амины общей формулой (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)аминов общей формулы (1).

Предлагается новый способ получения N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)аминов общей формулы (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии N,N-бис(этоксиметил)-N-алкиламина общей формулы RN(CH₂OEt)₂, где R=н-Pr, н-Bu, трет-Bu с α,ω-диацетиленом общей формулы НС≡С-СН₂-[СН₂]_n-СН₂-С≡СН, где n=1-4, в присутствии катализатора CuCl при мольном соотношении N,N-бис(этоксиметил)-N-алкиламин:α,ω-диацетилен:CuCl=1:2:(0.03-0.07), предпочтительно 1:2: 0.05, в атмосфере аргона при температуре 80°С и атмосферном давлении в толуоле в качестве растворителя в течение 5-7 ч. Выход N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)аминов (1) составляет 40-63%. Реакция проходит по схеме:

N-Алкил-N,N-ди(алкадиинил)амины (1) образуются только лишь с участием бис(этоксиметил)-N,N-алкиламинов и α,ω-диацетиленов, взятых в мольном соотношении 1:2 (стехиометрические количества), под действием катализатора CuCl (5 мол. %). При другом соотношении исходных реагентов или в присутствии других Cu-содержащих катализаторов (CuCl₂, CuBr, CuBr₂) снижается выход целевого продукта (1). Проведение указанной реакции в присутствии катализатора CuCl больше 7 мол. % по отношению к бис(этоксиметил)-N,N-алкиламину не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора CuCl менее 3 мол. % снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 80°С. При температуре выше 80°С (например, 100°С) увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 80°С (например, 60°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в толуоле, т.к. в нем хорошо растворяются исходные реагенты и целевые продукты.

Существенные отличия предлагаемого способа.

В известных способах в качестве исходных реагентов применяются фенилацетилен или пропаргиловый спирт (2-метил-3-бутин-2-ол). Известный способ не позволяет получать N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)амины общей формулы (1). В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются коммерчески доступные α,ω-диацетилены. Предлагаемый способ позволяет получать N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)амины общей формулы (1).

Способ поясняется следующими примерами.

Пример 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 0.189 г (1 ммоль) N,N-бис(этоксиметал)-N-бутиламина, 3 мл толуола и 0.22 г 1,7-октадиина (2 ммоль), добавляют CuCl (0.005 г, 5 мол. %), перемешивают при температуре 80°С в течение 6 ч, отфильтровывают через слой SiO₂, промывают хлороформом 3×5 мл, упаривают, целевой продукт очищают методом колоночной хроматографии. Выход N-бутил-N,N-ди(2,8-нонадиинил)амина (1е) составляет 0.17 г (55%).

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1 (растворитель -толуол, температура 80°С).

Физико-химические характеристики соединений 1a-1j:*(*Спектры ЯМР ¹Н и ¹³С регистрировали на спектрометре Bruker Avance-400 с рабочими частотами 400.13 и 100.62 МГц, растворитель - CDCl₃ (δ_С 77.10 м.д.). ИК-спектры снимали на спектрометре Bruker Vertex 70 v в суспензии в вазелиновом масле. Анализ методом ГХ-МС проводили на хроматографе Shimadzu GC 2010 с масс-спектрометрическим детектором GCMS-QP2010 Ultra (Shimadzu, Япония). Использовали капиллярную колонку Supelco 5ms (60 м × 0.25 мм × 0.25 мкм). В качестве газа-носителя использовали гелий. Температура инжектора - 260°С, интерфейса - 260°С, ионного источника - 200°С. Элементный состав С, Н и N определяли на приборе Karlo Erba-1106.)

N,N-Ди(2,7-октадиинил)-N-пропиламин (1а)

Желтое прозрачное масло, R_f 0.45 (гексан: EtOAc, 1:2). Спектр ЯМР ¹Н (400, δ, м.д.): 0.95 (т, J=7.2 Гц, 3Н, СН₃); 1.28 (с, 2Н, CH₂CH₃); 1.76 (пент, 4Н, СН₂СН₂СН₂); 1.99 (с, 2Н, ССН); 2.32-2.38 (м, 8Н, CCH₂CH₂CH₂C); 2.42 (т, J=6.8 Гц, 2Н, NCH₂CH₂); 3.48 (с, 4Н, NCH₂CC). Спектр ЯМР ¹³С (400, δ, м.д.): 11.8 (СН₃); 17.6 (СН₂ССН); 17.8 (СССН₂СН₂); 27.2 (СН₂СН₃); 27.6 (СН₂СН₂СН₂); 42.5 (NCH₂CC); 54.8 (NCH₂CH₂); 68.9 (ССН); 69.1 (NCH₂CC); 83.2 (NCH₂CC); 83.5 (ССН). Масс-спектр (MALDI TOF/TOF): 266 [М-Н]⁺. Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (I_oтн, %): 266 [М-Н]⁺ (9), 238 [М-СН₂СН₃]⁺ (18), 132 [CHNCH₂CC(CH₂)₃CCH]⁺ (32); 91 [NH(CH₂C≡C)₂]⁺ (63); 77 [CH₃(CH₂)₂NCH₂]⁺ (100). ИК-спектр (см^-1): 3307, 2930, 2237, 1215, 1070, 753, 665; Найдено, %: С 85.29; Н 9.50; N 5.16. C₁₉H₂₅N. Вычислено, %: С 85.34; Н 9.42; N 5.24.

N,N-Ди(2,8-нонадиинил)-N-пропиламин (1b)

Желтое прозрачное масло, R_f 0.63 (CCl₄: EtOAc, 2:1). Спектр ЯМР ¹Н (400, δ, м.д.): 0.94 (3Н, т, J=7.5 Гц, СН₃); 1.51 (2Н, гекс, J=7.5 Гц, CH₂CH₃), 1.64-1.70 (8Н, м, СН₂(CH₂)₂СН₂); 1.97 (2Н, т, J=2.5 Гц, С≡CH); 2.22-2.26 (8Н, м, CH₂(СН₂)₂CH₂); 2.47 (2Н, т, J=7.5 Гц, NCH₂CH₂); 3.39 (4Н, с, NCH₂CC). Спектр ЯМР ¹³С (400, δ, м.д.): 11.9 (СН₃); 18.0 (СН₂С≡СН); 18.3 (СН₂С≡ССН₂); 20.7 (СН₂СН₃); 27.5 (СН₂(СН₂)₃ССН); 27.8 (СН₂СН₂СН₂ССН); 42.5 (NCH₂CC); 54.9 (NCH₂CH₂); 68.4 (С≡СН); 75.4 (NCH₂C≡C); 84.2 (NCH₂C≡С); 84.4 (С≡СН). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (I_oтн, %): 294 [М-Н]⁺ (9), 266 [М-СН₂СН₃]⁺ (83), 91 [NH(CH₂C≡C)₂]⁺ (100). Найдено, %: С 85.31; Н 9.85; N 4.78. C₂₁H₂₉N. Вычислено, %: С 85.37; Н 9.89; N 4.74.

N,N-Ди(2,9-декадиинил)-N-пропиламин (1c)

Коричневое масло, R_f 0.65 (гексан-EtOAc, 1: 2). ИК-спектр, 636 (-С≡C-Н), 1114 (-C-N-), 1458 (-СН₃), 2117 (-C≡С-), 2247 (-C≡C-), 2861 (СН₃), 2937 (СН₂) см^-1; Спектр ЯМР ¹Н (400, δ, м.д.): 0.92 (3Н, т, J=6.0 Гц, СН₃); 1.49-1.57 (14Н, м, CH₂CH₃, CH₂(CH₂)₃СН₂); 1.95 (2Н, т, J=2.0 Гц, С≡CH); 2.19-2.21 (8Н, м, CH₂(СН₂)₃CH₂); 2.45 (2Н, т, J=6.0 Гц, NCH₂CH₂); 3.38 (4Н, с, NCH₂CC). Спектр ЯМР ¹³С (400, δ, м.д.): 11.9 (СН₃); 18.3 (CH₂C≡СН); 18.7 (CH₂C≡ССН₂); 20.7 (СН₂СН₃); 27.9 ((СН₂)₂СН₂(СН₂)₂); 28.0 (CH₂CH₂(СН₂)₃ССН); 28.4 ((СН₂)₃СН₂СН₂ССН); 42.5 (NCH₂CC); 54.9 (NCH₂CH₂); 68.3 (C≡CH); 75.2 (NCH₂C≡C); 84.4 (NCH₂C≡С); 84.7 (С≡CH). ¹⁵N NMR (50.69 MHz, CDCl₃) δ: 40.3 (1N, уш.с, -N(CH₂)₂). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (I_oтн, %): 322 [M-H]⁺ (10), 294 [М-СН₂СН₃]⁺ (100), 228 [М-(СН₂)₅ОСН]⁺ (17), 91 [NH(CH₂OC)₂]⁺ (98). Найдено, %: С 85.33; Н 10.33; N 4.37. C₂₃H₃₃N. Вычислено, %: С 85.39; Н 10.28; N 4.33.

N-Бутил-N,N-ди(2,7-октадиинил)амин (1d)

Коричневое масло, R_f 0.44 (CCl₄-гексан- EtOAc, 1:1:1). ИК-спектр, 636 (-C≡С-Н), 1114, 1166 (-C-N-), 1455 (-СН₃), 2118 (-C≡С-), 2260 (-C≡С-), 2863 (СН₃), 2932 (СН₂) см^-1; Спектр ЯМР ¹Н (400, δ, м.д.): 0.90 (3Н, т, J=7.2 Гц, СН₃); 1.31-1.36 (2Н, м, CH₂CH₃); 1.41-1.47 (2Н, м, CH₂CH₂CH₃); 1.71-1.76 (4Н, м, CCCH₂CH₂CH₂CCH); 1.96 (CCH); 2.29-2.35 (8Н, м, CCCH₂CH₂CH₂CCH); 2.47 (2Н, т, J=7.2 Гц, NCH₂CH₂); 3.36 (4Н, с, NCH₂CC). Спектр ЯМР ¹³С (400, δ, м.д.): 13.9 (СН₃); 17.5 (СН₂ССН); 17.8 (СН₂СССН₂СН₂); 20.6 (СН₂СН₃); 27.7 (СССН₂СН₂СН₂ССН); 29.6 (СН₂СН₂СН₃); 42.5 (NCH₂CC); 52.7 (NCH₂CH₂); 68.7 (ССН); 75.8 (NCH₂CC); 83.6 (ССН); 83.7 (NCH₂CC). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (I_oтн, %): 280 [М-Н]⁺ (8), 252 [М-СН₂СН₃]⁺ (8), 238 [М-(СН₂)₂СН₃]⁺ (16); 132 [CHNCH₂C≡C(CH₂)₃CCH]⁺ (44), 91 [NH(CH₂C≡C)₂]⁺ (81), 77 [CCHNCH₂C≡C]⁺ (100). Найдено, %: С 85.39; Н 9.62; N 5.03. C₂₀H₂₇N. Вычислено, %: С 85.35; Н 9.67; N 4.98.

N-Бутил-N,N-ди(2,8-нонадиинил)амин (1e)

Желтое масло, R_f 0.50 (гексан- EtOAc, 2:1). ИК-спектр: 629 (-C≡С-Н), 1111, 1194 (-С-N-), 1375 (-СН₃), 1467 (СН₂), 1974 (-C≡С-), 2863 (СН₃), 2931 (СН₂) см^-1; Спектр ЯМР ¹Н (400, δ, м.д.): 0.91 (3Н, т, J=6.0 Гц, СН₃); 1.32 (2Н, гекс, J=6.0 Гц, СН₂СН₃); 1.41-1.46 (2Н, м, NCH₂CH₂); 1.60-1.63 (8Н, м, СССН₂(СН₂)₂СН₂ССН); 1.94 (2Н, т, J=7.5 Гц, C≡CH); 2.18-2.22 (8Н, м, СССН₂(СН₂)₂СН₂ССН); 2.46 (2Н, т, J=6.0 Гц, NCH₂CH₂); 3.35 (с, 4Н, NCH₂CC). Спектр ЯМР ¹³С (400, δ, м.д.): 14.0 (СН₃); 17.9 (СН₂СН₂ССН); 18.3 (N(CH₂CCCH₂CH₂)₂); 20.6 (СН₂СН₃); 27.5 (N(CH₂CCCH₂CH₂)₂); 27.8 (СН₂СН₂ССН); 29.6 (NCH₂CH₂); 42.5 (NCH₂CC); 52.6 (NCH₂CH₂); 68.5 (С≡СН); 75.4 (NCH₂C≡C); 84.1 (С≡СН); 84.3 (NCH₂C≡С). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (I_oтн, %): 308 [М-Н]⁺ (8), 266 [М-(СН₂)₂СН₃]⁺ (59), 91 [NH(CH₂C≡C)₂]⁺ (100). Найдено, %: С 85.43; Н 10.16; N 4.49. C₂₂H₃₁N. Вычислено, %: С 85.38; Н 10.10; N4.53.

N-Бутил-N,N-ди(2,9-декадиинил)амин (1f)

Желтое масло, R_f 0.57 (гексан-EtOAc, 2: 1). ИК-спектр: 634 (C-S), 1142 (-C-N-), 1460 (-СН₃), 2117 (-С≡С-), 2860 (СН₃), 2937 (СН₂), 3296 (≡С-Н) см^-1. Спектр ЯМР ¹Н (400, δ, м.д.): 0.78-81 (3Н, м, СН₃); 1.20-1.23 (2Н, м, СН₂СН₃); 1.30-1.45 (14Н, м, NCH₂CH₂, СН₂(СН₂)₃СН₂); 1.84-1.86. (2Н, м, С≡СН); 2.07-2.09 (8Н, м, СН₂(СН₂)₃СН₂); 2.36 (2Н, м, NCH₂CH₂); 3.20-3.26 (4Н, м, NCH₂CC). Спектр ЯМР, ¹³С (400, δ, м.д.): 13.9 (СН₃); 18.2 (CH₂C≡СН); 18.5 (NCH₂C≡CCH₂); 20.5 (СН₂СН₃); 27.8 ((СН₂)₂СН₂(СН₂)₂); 27.9 (СН₂СН₂(СН₂)₃ССН); 28.3 ((СН₂)₃СН₂СН₂ССН); 29.5 (NCH₂CH₂); 42.4 (NCH₂CC); 52.4 (NCH₂CH₂); 68.3 (С≡СН); 75.2 (NCH₂C≡C); 84.0 (С≡СН); 84.4 (NCH₂C≡С). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (I_oтн, %): 336 [М-Н]⁺ (11), 294 [М-(СН₂)₂СН₃]⁺ (100), 242 [М-(СН₂)₅С≡СН]⁺ (17), 91 [NH(CH₂C≡C)₂]⁺ (98). Найдено, %: С 85.47; Н 10.39; N 4.19. C₂₄H₃₅N. Вычислено, %: С 85.40; Н 10.45; N 4.15.

N-Бутил-N,N-ди(2,10-ундекадиинил)амин (1g)

Желтое масло, R_f 0.60 (гексан-EtOAc, 2: 1).). ИК-спектр: 630 (C-S), 1076, 1113 (-С-N-), 1460 (-СН₃), 2118 (-C≡С-), 2859 (СН₃), 2933 (СН₂) см^-1. Спектр ЯМР ¹Н (400, δ, м.д.): 0.72 (3Н, т, J=6.0 Гц, СН₃); 1.10-1.15 (2Н, м, СН₂СН₃); 1.20-1.22 (10Н, м, СН₂СН₂СН₃, СН₂СН₂(СН₂)₂СН₂СН₂); 1.30-1.32 (8Н, м, СН₂СН₂(СН₂)₂СН₂СН₂); 1.77 (2Н, с, C≡СН); 1.95-1.98 (8Н, м, СН₂(СН₂)₄СН₂); 2.24-2.27 (2Н, т, J=6.0 Гц, NCH₂CH₂); 3.17 (4Н, с, NCH₂CC). Спектр ЯМР ¹³С (400, δ, м.д.): 13.8 (СН₃); 18.1 (CH₂C≡СН); 18.4 (NCH₂C≡CCH₂); 20.4 (СН₂СН₃); 28.0 ((СН₂)₃СН₂(СН₂)₂ССН); 28.1 ((СН₂)₂СН₂(СН₂)₃ССН); 28.2 (СН₂СН₂(СН₂)₄ССН); 28.5 ((СН₂)₄СН₂СН₂ССН); 29.4 (NCH₂CH₂); 42.3 (NCH₂CC); 52.2 (NCH₂CH₂); 68.3 (C≡СН); 75.1 (NCH₂C≡C); 83.9 (С≡СН); 84.3 (NCH₂C≡С). Масс-спектр (MALDI TOF/TOF): 404.409 [M+K]⁺. Найдено, %: С 85.48; Н 10.81; N 3.77. C₂₆H₃₉N. Вычислено, %: С 85.42; Н 10.75; N 3.83.

N-(трет-Бутил)-N,N-ди(2,8-нонадиинил)амин (1h)

Прозрачное масло, R_f 0.59 (CCl₄-EtOAc, 2: 1). ИК-спектр: 634 (C-S), 1127 (-C-N-), 1218 (-С≡С-Н), 1458 (-СН₃), 2118 (-С≡С-), 2863 (СН₃), 2930 (СН₂) см^-1. Спектр ЯМР ¹Н (500, δ, м.д.): 1.17 (9Н, с, СН₃); 1.59-1.63 (8Н, м, СН₂(СН₂)₂СН₂); 1.94 (2Н, с, -С≡С-Н); 2.18-2.24 (8Н, м, СН₂(СН₂)₂СН₂); 3.58 (NCH₂C≡C). Спектр ЯМР ¹³С (500, δ, м.д.): 17.9 (СН₂)₃CH₂C≡С-Н); 18.4 (NCH₂C≡C-CH₂); 27.5 (СН₃); 27.6 (NCH₂C≡CCH₂CH₂); 27.7 (СН₂СН₂С≡С-Н); 36.7 (NCH₂C≡C); 54.9 (NC(CH₃)₃); 68.4 (С≡С-Н); 77.9 (NCH₂C≡C); 83.5 (NCH₂C≡C); 84.2 (С≡СН). Масс-спектр (MALDI TOF/TOF): 310.364 [М+Н]⁺. Найдено, %: С 85.47;Н 10.12;N 4.56,C₂₂H₃₁N. Вычислено, %: С 85.38; Н 10.10;N 4.53.

N-(трет-Бутил)-N,N-ди(2,9-декадиинил)амин (1i)

Прозрачное масло, R_f 0.64 (CCl₄-EtOAc, 2:1). ИК-спектр: 631 (C-S), 1107 (-C-N-), 1218 (-С≡C-Н), 1461 (-СН₃), 2118 (-С≡С-), 2861 (СН₃), 2937 (СН₂) см^-1. Спектр ЯМР ¹Н (500, δ, м.д.): 1.18 (9Н, с, СН₃); 1.52 (12Н, уш.с, CH₂(СН₂)₃СН₂); 1.95 (2Н, с, -С≡С-Н); 2.20 (8Н, уш.с, СН₂(СН₂)₃СН₂); 3.59 (NCH₂C≡C). Спектр ЯМР ¹³С (500, δ, м.д.): 18.3 ((СН₂)₄СН₂С≡С-Н); 18.8 (NCH₂C≡C-CH₂); 27.5 (СН₃); 28.0 (NCH₂C≡CCH₂CH₂CH₂CH₂CH₂C≡С-Н); 28.3 (NCH₂C≡С(СН₂)₂CH₂(СН₂)₂С≡С-Н); 36.7 (NCH₂C≡C); 54.9 (NC(CH₃)₃); 68.3 (С≡С-Н); 77.7 (NCH₂C≡C); 83.9 (NCH₂C≡С); 84.5 (С=СН). Масс-спектр (MALDI TOF/TOF): 336.458 [М-Н]⁺. Найдено, %: С 85.32; Н 10.41; N 4.12. C₂₄H₃₅N. Вычислено, %: С 85.40; Н 10.45; N 4.15.

N-(трет-Бутил)-N,N-ди(2,10-ундекадиинил)амин (1j)

Прозрачное масло, R_f 0.48 (CCl₄-EtOAc, 2: 1). ИК-спектр: 630 (C-S), 1107 (-C-N-), 1218 (-C≡С-Н), 1462 (-СН₃), 2118 (-С≡С-), 2859 (СН₃), 2935 (СН₂) см^-1. Спектр ЯМР ¹Н (500, δ, м.д.): 1.17 (9Н, с, СН₃); 1.40-1.42 (8Н, уш.с, CH₂CH₂(CH₂)₂CH₂CH₂); 1.51-1.53 (8Н, уш.с, (СН₂)₂(СН₂)₂(СН₂)₂); 1.93-1.94 (2Н, с, -С≡С-Н); 2.16-2.20 (8Н, уш.с, СН₂(СН₂)₄СН₂); 3.58 (NCH₂C≡C). Спектр ЯМР ¹³С (500, δ, м.д.): 18.3 ((СН₂)₅СН₂С≡С-Н); 18.8 (NCH₂C≡C-СН₂); 27.5 (СН₃); 28.2 (NCH₂C≡CCH₂CH₂); 28.3 (NCH₂C≡C(CH₂)₂CH₂(CH₂)₃C≡C-H); 28.4 (NCH₂C≡C(CH₂)₃CH₂(CH₂)₂C≡C-H); 28.6 (NCH₂C≡C(CH₂)₄CH₂CH₂C≡C-H); 36.7 (NCH₂C≡C); 54.9 (NC(CH₃)₃); 68.2 (C≡С-H); 77.6 (NCH₂C≡C); 84.0 (NCH₂C≡С); 84.6 (С≡CH). Масс-спектр (MALDI TOF/TOF): 404.408 [M+K]⁺. Найдено, %: С 85.35; H 10.84; N 3.91. C₂₆H₃₉N. Вычислено, %: С 85.42; Н 10.75; N 3.83.

Изобретение относится к новому способу получения новых N-алкил-N,N-ди(алкадиинил)аминов формулы (1), которые могут быть использованы в качестве универсальных прекурсоров для тонкого органического синтеза и биологически активных соединений. Способ заключается во взаимодействии N,N-бис(этоксиметил)-N-алкиламина общей формулы RN(CH₂OEt)₂ (где R=н-Pr, н-Bu, трет-Bu) с α,ω-диацетиленом общей формулы НС≡С-СН₂-(СН₂)_n-СН₂-С≡СН (где n=1-4) в присутствии катализатора CuCl при мольном соотношении N,N-бис(этоксиметил)-N-алкиламин:α,ω-диацетилен:CuCl=1:2:(0.03-0.07) в атмосфере аргона при температуре 80°С и атмосферном давлении в среде толуола в течение 5-7 ч. 1 табл., 1 пр.

Способ получения N-алкил-N-ди(алкадиинил)аминов общей формулы (1)

,

характеризующейся тем, что N,N-бис(этоксиметил)-N-алкиламин общей формулы RN(CH₂OEt)₂ (где R=н-Pr, н-Bu, трет-Bu) подвергают взаимодействию с α,ω-диацетиленом общей формулы НС=С-СН₂-(СН₂)_n-СН₂-С=СН (где n=1-4) в присутствии катализатора CuCl при мольном соотношении N,N-бис(этоксиметил)-N-алкиламин: α,ω-диацетилен: CuCl=1:2:(0.03-0.07) в атмосфере аргона при температуре 80°С и атмосферном давлении в среде толуола в течение 5-7 ч.