СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ И РАЗДЕЛЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ АПАТИТОВОГО КОНЦЕНТРАТА Российский патент 2018 года по МПК C22B59/00 C22B3/26 

Описание патента на изобретение RU2640479C2

Изобретение относится к способам попутного выделения редкоземельных элементов из производственных растворов экстракционных фосфорных кислот, полученных дигидратным способом при переработке апатитового концентрата серной кислотой, и может быть использовано на предприятиях горно-перерабатывающей промышленности.

Известен способ выделения концентрата редкоземельных элементов (РЗЭ) из экстракционной фосфорной кислоты (патент РФ №2509169, опубл. 10.03.2014 г.), получаемой в дигидратном процессе переработки апатитового концентрата. В экстракционную фосфорную кислоту (ЭФК) вводят аммиак в количестве, обеспечивающем мольное соотношение ΝΗ32Ο5=(0,2-1,0):1, после чего добавляют фторид аммония в количестве 20-30 г/л для образования суспензии и перевода основной части РЗЭ и части примесных компонентов в осадок. Осадок концентрата РЗЭ отделяют от фосфорнокислого раствора. Способ позволяет достичь 96,8-99,8% извлечения РЗЭ в концентрат при расходе фторсодержащего реагента-осадителя 10,3-15,4 г/л в пересчете на фторид-ион.

Недостатком способа является близкий диапазон интервалов рН, в котором соосаждаются малорастворимые соединения титана, железа, алюминия с РЗМ и, как следствие, образуются трудно фильтруемые осадки с низким содержанием лантаноидов.

Известен способ кристаллизации фосфатов РЗМ из растворов экстракционной фосфорной кислоты (патент РФ №2529228, опубл. 27.09.2014) на твердом затравочном материале - гранулированном полуводном гидрате фосфата церия, путем создания непрерывного возвратно-поступательного движения затравочного материала в условиях псевдокипящего слоя, создаваемого непрерывным потоком воздуха в направлении «снизу вверх», противоположном движению раствора экстракционной фосфорной кислоты. Относительный привес твердой фазы фосфата суммы РЗМ на затравочном материале в среднем составил 35±3% при содержании фосфатов суммы РЗМ не менее 70%.

Недостатком способа является низкая степень извлечения наиболее ценных РЗМ, основная часть которых остается в растворах ЭФК, а также требующаяся последующая конверсия фосфатов РЗМ в карбонаты или водорастворимые соединения.

Известен способ извлечения редкоземельных элементов из экстракционной фосфорной кислоты (патент РФ №2545337, опубл. 27.03.2015 г.), согласно которому исходную ЭФК пропускают через колонну с сильноосновным анионитом гелевого типа, предварительно переведенным в смешанную ионную форму, до тех пор, пока состав выходящего из колонны раствора не станет равным составу входящей в нее ЭФК.

Сформированный после прохождения через анионит коллоидный раствор, обедненный по кислоте и обогащенный по РЗЭ, направляют на выделение твердого концентрата РЗЭ. При этом степень извлечения РЗЭ составляет 76%. Отмечено, что преимуществом метода является возможность использования разбавленной фосфорной кислоты в качестве десорбирующего агента, что значительно снижает расходы на проведение десорбции.

Недостатком способа являются высокая остаточная концентрация РЗМ в фосфорнокислом растворе, низкое относительное содержание РЗМ в получаемых осадках за счет присутствия значительных количеств примесей железа, кальция, магния, фосфора.

Известен способ извлечения следовых количеств РЗМ из модельных растворов фосфорной кислоты с использованием центробежной экстракции (patent 101824535 CN; Publication 2012-11-14). Способ включает следующие стадии: (1) экстракция РЗМ из модельных растворов фосфорной кислоты с использованием различных кислых фосфорорганических экстрагентов (Р204 (ди-2-этилгексилфосфорной кислоты), Р507 (моно-2-этилгексиловый эфир 2-этилгексилфосфоновой кислоты), Р215 (ди-(1-метилгептил) фосфорной кислоты), Р229 (ди-(2-этилгексил) фосфоновой кислоты), диоктилфенилфосфорной кислоты, динонилфосфорной кислоты, додецилфосфорной кислоты) в центробежном экстракторе и неполное разделение РЗМ от примесей железа при времени контакта фаз до 30 с; (2) реэкстракция органической фазы соляной, серной или азотной кислотами в центробежном экстракторе при времени контакта фаз от 5 до 100 с с извлечением более чем 95% РЗМ и получением раствора, обогащенного РЗМ до 280 г/л.

Недостатками способа являются отсутствие разделения редкоземельных металлов, неучтенное влияние примесных анионов (сульфат- и фторид-ионов), содержащихся в ЭФК, на процесс извлечения и разделения редкоземельных металлов, высокая концентрация примесей железа в концентрате редкоземельных металлов в результате неполного разделения, а также техническая сложность исполнения способа при условии переработки значительных объемов ЭФК (производительность по ЭФК одного завода РФ составляет 45 м3/ч).

Известен способ извлечения и разделения редкоземельных металлов из фосфорнокислых растворов ди-2-этилгексилфосфорной кислотой (Solvent extraction and separation of rare-earths from phosphoric acid solutions with TOPS 99/S. Radhika [et al.] // Hydrometallurgy. - 2011. - Vol. 110. - P. 50-55), принятый за прототип. Авторами предложено извлечение семи тяжелых редкоземельных металлов: Tb, Dy, Y, Но, Er, Yb, Lu с попутным разделением на две группы (Yb+Lu) и (Tb, Dy, Y, Но, Er) из растворов модельной фосфорной кислоты концентрацией 3М при использовании экстрагента TOPS 99 (эквивалент Д2ЭГФК чистотой более 95%) различных концентраций. Экстракцию (Yb+Lu) осуществляют 0,1 M TOPS 99 при отношении объемов фаз водная/органическая = 2 в 3 ступени со степенью извлечения 91,1%, реэкстракцию проводят в 2 ступени 4M HCl при отношении объемов фаз водная/органическая = 3. Экстракцию (Tb, Dy, Y, Но, Er) осуществляют 1M TOPS 99 при отношении объемов фаз водная/органическая = 3 в 3 ступени со степенью извлечения 94,4%, реэкстракцию проводят в 2 ступени 7M НС1 при соотношении объемов фаз водная/органическая = 3.

Недостатками способа являются: отсутствие извлечения легкой группы РЗМ (La, Ce, Pr, Nd), при этом нет данных по экстракции редкоземельных металлов средней группы: Sm, Gd, Eu; высокое содержание редкоземельных элементов одной группы (Y и Er выше 15%) в концентрате другой группы (Yb+Lu), что свидетельствует о неполном разделении на заявляемые группы РЗМ; использование высококонцентрированной соляной кислоты в процессе реэкстракции, значительно повышающей затраты на производство концентратов РЗМ. Кроме того, следует отметить, что экстракционное извлечение и разделение РЗМ осуществляли из модельных растворов фосфорной кислоты без учета влияния примесных компонентов, в том числе ионов железа(3+), присутствующих в производственных растворах ЭФК в количестве, превышающем содержание РЗМ в десятки и сотни раз.

Техническим результатом является попутное извлечение и разделение РЗМ из производственных растворов ЭФК, получаемых при переработке апатитового концентрата, на три группы (концентрата): тяжелой (Yb, Er, Y, Dy, Ho, Tb), средней (Gd, Eu, Sm) и легкой (Nd, Pr, Ce, La) групп со степенью извлечения не менее 99% по Yb, Er, Y, Dy, Ho, Nd, Pr, Се, не менее 90% по Gd, La и не менее 75% по Eu, Sm, Tb, с содержанием РЗМ разных групп не более 10% и остальных примесных ионов металлов (железа, алюминия, кальция и магния) менее 5%.

Технический результат достигается тем, что экстракцию РЗМ осуществляют с использованием экстрагента ди-2-этилгексилфосфорной кислоты (Д2ЭГФК) с поэтапным разделением РЗМ на три концентрата лантаноидов, включающие тяжелый, содержащий Yb, Er, Y, Dy, Ho, Tb, средний, содержащий Gd, Eu, Sm, и легкий, содержащий Nd, Pr, Ce, La, при этом используют Д2ЭГФК с концентрацией для тяжелой группы - 0,54М, для средней - 1,35М и для легкой группы - 2,8М, экстракционный процесс для каждой группы лантаноидов проводят при отношении водной и органических фаз 2-4, времени контакта фаз не более 2 минут, при постоянной скорости перемешивания 900 об/мин и температуре 298K, после чего полученные экстракты направляют на стадию реэкстракции для очистки от примесных ионов железа 3+ органической фазы растворами серной кислоты концентрацией от 20 до 40% с получением концентратов редкоземельных металлов трех упомянутых групп.

Способ извлечения и разделения редкоземельных металлов из экстракционной фосфорной кислоты поясняется следующими фигурами:

фиг. 1 - схема процесса экстракционного извлечения и разделения РЗМ из растворов оборотной ЭФК (ОЭФК),

фиг. 2 - зависимость степени извлечения индивидуальных РЗМ и Fe от концентрации экстрагента Д2ЭГФК,

фиг. 3 - зависимость степени извлечения Y, Sm и Fe от времени контакта фаз.

Способ осуществляется следующим образом (фиг. 1). Технологический раствор ОЭФК (табл. 1 и 2) направляют на стадию экстракции. Экстракцию РЗМ проводят с использованием экстрагента ди-2-этилгексилфосфорной кислоты (Д2ЭГФК), в качестве инертного разбавителя Д2ЭГФК используют керосин марки «ч» с массовой долей предельных углеводородов не менее 95%.

Таблица 1 - состав растворов ОЭФК

Таблица 2 - относительное содержание РЗМ в растворах ЭФК в пересчете на оксиды (Ln2O3)

Контакт фаз и их разделение осуществляли в лабораторных экстракторах ES-8110 с фторопластовой мешалкой и скоростью перемешивания 900 об/мин. Анализ на содержание суммы РЗМ в водной фазе выполняли спектрофотометрическим методом с индикатором арсеназо III и рентгенофлуоресцентным методом с использованием энергодисперсионного рентгенофлуоресцентного спектрометра PANalyticalEpsilon. Для анализа состава водных растворов и органических сред использованы методы РАМАН и инфракрасной спектроскопии.

В процессе экстракции основными факторами, влияющими на извлечение РЗМ из фосфорнокислых растворов, иллюстрируемыми фиг. 3, являются концентрации производственных растворов экстракционных фосфорных кислот по Р2О5 и экстрагента Д2ЭГФК, а также наличие в ЭФК примесных компонентов, в особенности сульфат-ионов и ионов железа, существенно влияющих на степень извлечения РЗМ. Влияние катионов магния, алюминия и кальция незначительно ввиду низкой степени извлечения металлов. Степень извлечения в органическую фазу алюминия и магния составляет менее 1%, а степень извлечения кальция - менее 3%.

На основании полученных зависимостей степени извлечения РЗМ и железа по рассчитанным коэффициентам разделения предложено экстракционное извлечение РЗМ из технологических растворов фосфорной кислоты концентрацией 16-22% (P2O5), соответствующих оборотной ЭФК (табл. 2) технологического процесса ООО «БМУ и разделение РЗМ на три группы с использованием различных концентраций Д2ЭГФК в керосине.

Использование Д2ЭГФК концентрацией 0,54 М обеспечит извлечение и, соответственно, отделение «тяжелой» группы РЗМ (Yb, Er, Y, Dy, Ho, Tb), при отношении водной и органической фаз Vaq/Vorg=4, температуре 298K и времени контакта фаз 2 мин, от «средней» (Gd, Eu, Sm) и «легкой» (Nd, Pr, Се, La) групп (фиг. 2).

Извлечение «средней» группы РЗМ (Gd÷Sm) и отделение от «легкой» обеспечивается использованием Д2ЭГФК концентрацией 1,35 М (фиг. 2) при отношении Vaq/Vorg=2, температуре 298K и времени контакта фаз 2 мин.

Дальнейшее увеличение концентрации Д2ЭГФК приводит к повышению степени извлечения только «легких» РЗМ. Обедненный РЗМ тяжелой и средней групп раствор ЭФК пропускают через слой Д2ЭГФК марки «ч» концентрацией 2,8 М. На третьем этапе извлекается легкая группа РЗМ (La, Се, Pr, Nd) при отношении Vaq/Vorg=2, температуре 298K и времени контакта фаз 2 мин.

Проведение экстракционного процесса в течение 2 минут, обеспечивающих снижение степени извлечения примесных ионов железа(3+) в органическую фазу экстрагента, установлено при исследовании экстракционного равновесия Д2ЭГФК - индивидуальный РЗМ в совместном присутствии с ионами железа(3+) при постоянной скорости перемешивания 900 об/мин, температуре 298K, концентрации Д2ЭГФК от 0,27 М до 3 М и отношении объемов водной Vaq и органической Vorg фаз: Vaq/Vorg=2-4 (фиг. 3).

По экспериментальным данным были построены зависимости степени извлечения ионов иттрия, самария и железа (фиг. 3) экстрагентом Д2ЭГФК концентрацией 0,27, 0,54 и 2 М из растворов ОЭФК от времени контакта органической и водной фаз. Время достижения экстракционного равновесия для РЗМ составило: 2 мин для иттрия, 5 мин для самария и 15 мин для железа(3+). Установленное существенное различие в значениях времени достижения равновесия является условием отделения РЗМ от примесей железа непосредственно в процессе проведения экстракции.

Дальнейшая доочистка от примесных ионов железа(3+) производится на стадии реэкстракции растворами серной кислоты концентрацией от 20 до 40% (таблица 3). Полученные экстракты направляют на стадию реэкстракции для очистки органической фазы и получения концентратов РЗМ трех заявляемых групп.

Таблица 3 - экспериментальные результаты по реэкстракции целевых компонентов

Далее очищенную органическую фазу возвращают в оборот, а реэкстракты направляют на получение карбонатных РЗМ концентратов. Обедненный по РЗМ технологический раствор ЭФК направляют на производство минеральных фосфорных удобрений.

Пример 1. Исходную оборотную ЭФК (табл. 2) производства ООО «БМУ» пропускают через слой Д2ЭГФК производства ООО «Волгоградпромпроект» марки «D», с концентрацией Д2ЭГФК 0,54 М способом многоступенчатой противоточной экстракции. На этом этапе происходит отделение тяжелой группы РЗМ (Yb÷Tb) при отношении водной и органической фаз Vaq/Vorg=4, температуре 298K и времени контакта фаз 2 мин. Используя каскад из 5 экстракторов, степень извлечения в органическую фазу для Yb, Er и Y составит 99,99%, для Но - 99,7%, Dy - 96,3% и Tb - 77,5%. Реэкстракцию осуществляют 4М серной кислотой в 3 ступени с отношением водной и органической фаз Vaq/Vorg=2 для достижения степени реэкстракции 99,9% по сумме РЗМ и не более 5% по железу. Далее осуществляют осаждение Na2CO3 и последующую фильтрацию карбонатного концентрата тяжелых РЗМ. При этом суммарная доля РЗМ средней группы в концентрате тяжелых лантаноидов составит не более 11% и менее 1% железа и других примесных компонентов.

Пример 2. Обедненную РЗМ тяжелой группы ЭФК пропускают через слой Д2ЭГФК производства ООО «Волгоградпромпроект» марки «D», с концентрацией Д2ЭГФК 1,35 М. На этом этапе осуществляется экстракционное отделение средней группы РЗМ (Gd÷Sm) при отношении Vaq/Vorg=2, температуре 298K и времени контакта фаз 2 мин с использованием каскада из 6 экстракторов. Степень извлечения в органическую фазу для Gd, Eu, Sm составит 94,7%, 82,1%, 77,4% соответственно. Реэкстракцию осуществляют 4М серной кислотой в 3 ступени с отношением водной и органической фаз Vaq/Vorg=3 для достижения степени реэкстракции 99,9% по РЗМ и не более 3% по железу. Далее осуществляют осаждение Na2CO3 и последующую фильтрацию карбонатного концентрата средних РЗМ. При этом суммарная доля легких РЗМ в концентрате составит не более 13% и менее 10% железа и других примесных компонентов.

Пример 3. Обедненную РЗМ тяжелой и средней групп ЭФК пропускают через слой Д2ЭГФК марки «ч» с концентрацией Д2ЭГФК 2,8 М. На третьем этапе отделяется легкая группа РЗМ (La, Се, Pr, Nd) при отношении Vaq/Vorg=2, температуре 298K и времени контакта фаз 2 мин. Используя каскад из 4 экстракторов, степень извлечения в органическую фазу металлов составит 90% по La и 99% по Се÷Nd. Реэкстракцию осуществляют 2М серной кислотой в 3 ступени с отношением водной и органической фаз Vaq/Vorg=3 для достижения степени реэкстракции 99,9% по РЗМ и не более 3% по железу. Далее осуществляют осаждение Na2CO3 и последующую фильтрацию карбонатного концентрата легких РЗМ. При этом суммарная доля РЗМ средней группы в концентрате составит не более 15% и менее 10% железа и других примесных компонентов.

Похожие патенты RU2640479C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ (РЗМ) ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ АПАТИТОВОГО КОНЦЕНТРАТА 2021
  • Черемисина Ольга Владимировна
  • Сергеев Василий Валерьевич
  • Пономарева Мария Александровна
  • Лукьянцева Елена Сергеевна
RU2752770C1
СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ РЗМ ТЯЖЕЛОЙ ГРУППЫ (ИТТРИЯ, ИТТЕРБИЯ, ЭРБИЯ И ДИСПРОЗИЯ) В ПРОЦЕССЕ ИХ ЭКСТРАКЦИИ ИЗ ФОСФОРНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ 2019
  • Сергеев Василий Валерьевич
  • Федоров Александр Томасович
RU2747574C2
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ИЗ ЭКСТРАКЦИОННОЙ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ 2013
  • Локшин Эфроим Пинхусович
  • Тареева Ольга Альбертовна
  • Калинников Владимир Трофимович
RU2509169C1
СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ ИТТРИЯ И ИТТЕРБИЯ ОТ ПРИМЕСЕЙ ЖЕЛЕЗА (3+) 2019
  • Черемисина Ольга Владимировна
  • Сергеев Василий Валерьевич
  • Федоров Александр Томасович
  • Ильина Александра Петровна
RU2697128C1
СПОСОБ ОТДЕЛЕНИЯ ИТТРИЯ И ИТТЕРБИЯ ОТ ПРИМЕСЕЙ ТИТАНА 2019
  • Черемисина Ольга Владимировна
  • Виленская Анастасия Викторовна
  • Сергеев Василий Валерьевич
  • Федоров Александр Томасович
  • Алферова Дарья Артемовна
RU2713766C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ АЗОТНОКИСЛЫХ РАСТВОРОВ, СОДЕРЖАЩИХ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ 2015
  • Бамбуров Виталий Григорьевич
  • Бекетов Аскольд Рафаилович
  • Евсеев Вячеслав Павлович
  • Поляков Евгений Валентинович
  • Литвинов Андрей Юрьевич
RU2598766C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ(+3) ИЗ КИСЛЫХ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ДРУГИЕ МЕТАЛЛЫ И ИОНЫ 2019
  • Радушев Александр Васильевич
  • Никитина Вера Алексеевна
  • Батуева Татьяна Дмитриевна
RU2748007C1
СПОСОБ ЭКСТРАКЦИОННОГО РАЗДЕЛЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 2006
  • Федулова Таисия Тимофеевна
  • Селивановский Андрей Константинович
  • Косынкин Валерий Дмитриевич
  • Шаталов Валентин Васильевич
  • Анисимова Марина Юрьевна
  • Богатырев Владимир Александрович
  • Кардаполов Александр Викторович
  • Плотников Леонид Александрович
  • Смирнов Алексей Георгиевич
  • Филиппов Владимир Борисович
  • Черемных Геннадий Сергеевич
  • Штуца Михаил Георгиевич
RU2319666C2
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЛАНТАНОИДОВ ИЗ ЭКСТРАКЦИОННОЙ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ 2010
  • Локшин Эфроим Пинхусович
  • Тареева Ольга Альбертовна
RU2443630C1
СПОСОБ АНАЛИЗА МОЛИБДЕНА И ЕГО СОЕДИНЕНИЙ МЕТОДАМИ МНОГОЭЛЕМЕНТНОГО АНАЛИЗА С ОТДЕЛЕНИЕМ МОЛИБДЕНА 2009
  • Карандашев Василий Константинович
  • Туранов Александр Николаевич
RU2395077C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 640 479 C2

Реферат патента 2018 года СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ И РАЗДЕЛЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ АПАТИТОВОГО КОНЦЕНТРАТА

Изобретение относится к выделению РЗМ из производственных растворов, полученных при переработке апатитового концентрата серной кислотой. Может быть использовано на предприятиях горно-перерабатывающей промышленности. Редкоземельные металлы извлекают экстракцией с использованием экстрагента ди-2-этилгексилфосфорной кислоты (Д2ЭГФК) с поэтапным разделением РЗМ на три концентрата лантаноидов, включающие тяжелый, содержащий Yb, Er, Y, Dy, Но, Tb, средний, содержащий Gd, Eu, Sm, и легкий, содержащий Nd, Pr, Се, La. Д2ЭГФК используют с концентрацией для тяжелой группы - 0,54М, для средней - 1,35М и для легкой группы - 2,8М. Экстракционный процесс проводят при отношении водной и органических фаз 2-4, времени контакта фаз не более 2 минут, при постоянной скорости перемешивания 900 об/мин и температуре 298K. Полученные экстракты направляют на реэкстракцию для очистки от примесных ионов железа 3+ органической фазы растворами серной кислоты концентрацией от 20 до 40% с получением концентратов редкоземельных металлов трех упомянутых групп. Степень извлечения по Yb, Er, Y, Dy, Но, Nd, Pr, Се составляет не менее 99%, по Gd, La не менее 90% и по Eu, Sm, Tb не менее 75%. 3 ил., 3 табл., 3 пр.

Формула изобретения RU 2 640 479 C2

Способ извлечения редкоземельных металлов (РЗМ) при переработке апатитового концентрата, включающий экстракцию с использованием экстрагента ди-2-этилгексилфосфорной кислоты (Д2ЭГФК) с поэтапным разделением РЗМ на три группы концентрата лантаноидов, включающие тяжелую, содержащую Yb, Er, Y, Dy, Ho и Tb, среднюю, содержащую Gd, Eu и Sm, и легкую, содержащую Nd, Pr, Ce и La, при этом используют Д2ЭГФК с концентрацией для тяжелой группы - 0,54М, для средней - 1,35М и для легкой группы - 2,8М, экстракционный процесс для каждой группы лантаноидов проводят при отношении водной и органических фаз 2-4, времени контакта фаз не более 2 минут, при постоянной скорости перемешивания 900 об/мин и температуре 298K, после чего полученные экстракты направляют на стадию реэкстракции для очистки от примесных ионов железа 3+ органической фазы растворами серной кислоты концентрацией от 20 до 40% с получением концентратов редкоземельных металлов трех упомянутых групп.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2018 года RU2640479C2

RADHIKA S
Прибор, замыкающий сигнальную цепь при повышении температуры 1918
  • Давыдов Р.И.
SU99A1
Hydrometallurgy
Способ приготовления лака 1924
  • Петров Г.С.
SU2011A1
Vol
Прибор, автоматически записывающий пройденный путь 1920
  • Зверков Е.В.
SU110A1
p
Устройство для выпрямления многофазного тока 1923
  • Ларионов А.Н.
SU50A1
СПОСОБ РЕЭКСТРАКЦИИ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРОВ И ПОЛУЧЕНИЕ КОНЦЕНТРАТА РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ 2013
  • Генкин Михаил Владимирович
  • Евтушенко Алескей Владимирович
  • Комков Алексей Александрович
  • Сафиулина Алфия Минеровна
  • Спиридонов Василий Сергеевич
  • Швецов Сергей Владимирович
RU2538863C2
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ИЗ ЭКСТРАКЦИОННОЙ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ 2013
  • Хамизов Руслан Хажсетович
  • Крачак Анна Наумовна
  • Груздева Александра Николаевна
  • Бастрыкина Наталья Сергеевна
  • Смирнов Александр Анатольевич
  • Хамизов Султан Хажсетович
  • Черненко Юрий Дмитриевич
  • Цикин Максим Николаевич
  • Долгов Виктор Васильевич
  • Сущев Владимир Сергеевич
  • Соколов Владимир Васильевич
RU2544731C2
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ И ПОЛУЧЕНИЯ СТРОИТЕЛЬНОГО ГИПСА ИЗ ФОСФОГИПСА ПОЛУГИДРАТА 2013
  • Генкин Михаил Владимирович
  • Евтушенко Алексей Владимирович
  • Комков Алексей Александрович
  • Сафиулина Алфия Минеровна
  • Спиридонов Василий Сергеевич
  • Швецов Сергей Владимирович
RU2528576C1
WO 2000047785 A1, 17.08.2000.

RU 2 640 479 C2

Авторы

Черемисина Ольга Владимировна

Литвинова Татьяна Евгеньевна

Сергеев Василий Валерьевич

Луцкий Денис Сергеевич

Лобачева Ольга Леонидовна

Даты

2018-01-09Публикация

2016-03-30Подача