Стекло Российский патент 2018 года по МПК C03C3/68 C03C3/72 

Описание патента на изобретение RU2661959C1

Изобретение относится к составам люминесцирующих свинцовоборосиликатных стекол, которые могут быть использованы при создании люминофоров типа «люминофор в стекле», когда наноразмерный порошок кристалла вводится в высокопреломляющее низкотемпературное люминесцирующее стекло.

Известно стекло (Авторское свидетельство СССР №321487, МПК С03Е 3/12, дата приоритета 26.06.67, опубликовано 19.11.1971). Состав стекла в весовых процентах: SiO2 30,0; В2О3 10,0; РbО+Tl2O 50,0; Nd2O3, Се2O3 10,0. Это стекло обеспечивает высокий показатель преломления и сравнительно высокий квантовый выход активаторов.

Недостатком этого стекла является высокое содержание в составе ядовитого оксида таллия (Tl2O), высокая температура синтеза (≥1300°С) и низкий спектральный диапазон люминесценции активаторов (Nd2O3, Се2O3).

Известно стекло (Авторское свидетельство СССР №904282, МПК С03С 3/28, СО3С 3/30, дата приоритета 15.02.80, не подлежит опубликованию в открытой печати). Состав стекла в весовых процентах: Р2О5 48,0; ВаО 10,0; PbО 15,0; Al2O3 5,0; Yb2O3 17,0; В2О3+SiO2 5,0. Ввод ионов редкоземельных элементов осуществляется через Yb2O3. Данное стекло обладает широким спектральным диапазоном люминесценции.

Недостатком этого стекла является агрессивная стеклообразная фосфатная основа, длительная и тяжелая технология повышения квантового выхода активаторов, высокая температура синтеза стекол и низкий (≈1,55-1,58) показатель преломления стекла. Последующие исследования показали, что стекла плотностью ~5 г/см3 с показателем преломления ~1,7-2,0 на нефосфатной основе исходно имеют квантовый выход люминесценции редкоземельных и переходных элементов выше из-за особенностей их структуры по сравнению со стеклами на фосфатной основе.

Известно стекло (Авторское свидетельство СССР №270216, МПК С03Е 3/10, дата приоритета 25.07.1967, опубликовано 08.05.1970). Состав стекла в весовых процентах: SiO2 6,0-15,0; В2O3 2,0-10,0; PbO 67,0-90,0; Al2O3 1,0-10,0. Стекло с показателем преломления 1,9-2,1 на свинцовоборосиликатной основе, содержащее в своем составе СеO2 до 3% вес., Nd2O3 до 8% вес., V2O5 до 5% вес. сверх 100 процентов. Данный состав позволяет варку в больших объемах при сравнительно низких температурах, порядка 1200°С. Однако это стекло не заявлено как люминесцирующее, хотя и может быть при определенных условиях использовано как таковое, при этом спектральный диапазон заявленных активаторов слишком узок для достижения целей настоящего изобретения.

Наиболее близким предлагаемому и выбранное в качестве прототипа стекло (Патент РФ №2600235, МПК С03С 3/093, дата приоритета 19.10.2015, опубликовано 20.10.2016). Состав стекла в весовых процентах: SiO2 45,0-55,0; Al2O3 10,0-1,0; В2O3 6,0-10,0; MgO 2,0-4,0; ZnO 13,0-15,0; K2O 2,0-4,0; ВеО 3,0-5,0; NiO 3,0-5,0. Стекло на основе трех стеклообразователей, обладает низкой плотностью, а также не заявлено как люминесцирующее.

Недостатком данного стекла является то, что из-за структурных особенностей возможный квантовый выход активатора в нем крайне низкий для решения задач предлагаемого изобретения.

Решается задача получения высокого квантового выхода люминесценции ионов редкоземельных и переходных элементов, введенных в состав высокопреломляющего низкоплавкого свинцовоборосиликатного стекла, что, в свою очередь, может усилить показатель цветопередачи белых светоизлучающих диодов.

Технический результат изобретения заключается в получении высокого квантового выхода люминесценции ионов редкоземельных и переходных элементов, введенных в состав высокопреломляющего низкотемпературного свинцовоборосиликатного стекла, что, в свою очередь, может усилить показатель цветопередачи белых светоизлучающих диодов.

Технический результат достигается за счет того, что стекло, включающее B2O3, SiO2, Al2O3, отличается тем, что дополнительно содержит PbO при следующем соотношении компонентов, вес. %: B2O3 6,0-27,0; SiO2 3,0-10,0; Al2O3 1,0-3,0; PbO 60,0-90,0 и по крайней мере один окисел из группы Pr2O3, Sm2O3, Nd2O3, Tb2O3, Ho2O3, Er2O3, Tm2O3, Eu2O3, Ce2O3 при следующем соотношении компонентов, причем указанный окисел вводится сверх 100%, вес. %: Pr2O3, Sm2O3 1,0-10,0; Nd2O3, Tb2O3 1,0-20,0; Ho2O3, Er2O3, Tm2O3 1,0-10,0; Eu2O3 1,0-15,0; Ce2O3 0,1-10,0.

Стекла варят в кварцевых или алундовых тиглях емкостью 0,1-0,5 л. При необходимости для получения максимально однородного по бессвильности стекла, наваренное в кварце или алунде стекло переваривают в платиновых тиглях с мешкой платиновой мешалкой. Температура варки разработанных стекол лежит в интервале 900-1050°C вне зависимости от вида и количества вводимых в шихту оксидов редкоземельных и переходных элементов или их смеси. Температура варки зависит только от концентрации в шихте оксида свинца и снижается с ростом концентрации последнего. Стекла варят по традиционной технологии, включающей в себя: загрузку шихты при 800-900°C, выдержку расплава 0,5-1 час при 900-1050°C, смешку кварцевой или платиновой мешалкой 1-1,5 часа со скоростью 40-60 об/мин. Отлив расплава через борт при температуре 650-750°C в графитовые или металлические формы.

Полученное стекло отжигают при 440-460°C в течение 1 часа. Никаких дополнительных приемов повышения квантового выхода активаторов в ходе варки не применяют. Полученные стекла на свинцовоборосиликатной основе, активированные ионами редкоземельных и переходных элементов, обладают более высоким квантовым выходом люминесценции в широком спектральном диапазоне по сравнению с силикатными и фосфатными стеклами аналогов и прототипа при сравнимых концентрациях одноименных ионов. При этом разработанное стекло низкотемпературное и не требует в процессе варки длительных, дорогостоящих и трудоемких технологических приемов повышения квантового выхода активатора. Используемые реактивы: SiO2, H3BO3, Al(ОН)3, PbO (красн. модиф.) широко распространены, доступны, сравнительно недороги. Чистота применяемых диапазонов «ч.д.а.», «х.ч.». Оборудование для варки и отжига, стеклоприпас и инструменты - стандартные при стекловарении. Разработанное стекло химически устойчиво, обладает низкой кристаллизационной способностью и хорошо поддается обработке. Высокий квантовый выход люминесценции ионов редкоземельных и переходных элементов в свинцовоборосиликатном стекле обусловлен составом стекла, когда структура оптических центров ионов в превалирующей степени определяется склонными к ассоциации ионами свинца, что создает реальную возможность образования центров люминесценции с более высокой излучательной вероятностью (1/τ0) по сравнению с силикатными и фосфатными стеклами с одноименными ионами при сравнимых концентрациях.

Варианты составов заявленного стекла, а также значения длины волны люминесценции (λ люм., нм), квантового выхода, температуры варки (t варки, °C) и показателя преломления стекла (nD) сведены в таблицы 1 и 2.

Таким образом, разработанные составы стекол на свинцовоборосиликатной основе, активированные ионами редкоземельных и переходных элементов, обладают более высоким квантовым выходом люминесценции в широком спектральном диапазоне по сравнению с силикатными и фосфатными стеклами аналогов и прототипа при сравнимых концентрациях одноименных ионов, кроме того, данные стекла являются низкотемпературными, химически стойкими и хорошо поддаются обработке, что делает данное изобретение перспективным для использования в области люминофоров типа «люминофор в стекле»

Похожие патенты RU2661959C1

название год авторы номер документа
Люминесцентное свинцовое оксифторидное стекло 2023
  • Шестаков Михаил Викторович
RU2824890C1
Способ получения стеклокристаллического материала с наноразмерными кристаллами ниобатов редкоземельных элементов 2015
  • Жилин Александр Александрович
  • Дымшиц Ольга Сергеевна
  • Алексеева Ирина Петровна
  • Запалова Светлана Сергеевна
RU2616648C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ИЗ ЭКСТРАКЦИОННОЙ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ 2013
  • Локшин Эфроим Пинхусович
  • Тареева Ольга Альбертовна
  • Калинников Владимир Трофимович
RU2509169C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЛАНТАНОИДОВ ИЗ ЭКСТРАКЦИОННОЙ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ 2010
  • Локшин Эфроим Пинхусович
  • Тареева Ольга Альбертовна
RU2443630C1
ЛЮМИНЕСЦИРУЮЩИЙ СТЕКЛОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ 2020
  • Сигаев Владимир Николаевич
  • Наумов Андрей Сергеевич
  • Савинков Виталий Иванович
  • Лотарев Сергей Викторович
RU2756886C1
ДОБАВКА К СТЕКЛУ 1997
  • Ситников А.М.
  • Райков А.Ю.
  • Пичков А.В.
  • Павлушкина Т.К.
RU2131402C1
ЛЮМИНЕСЦИРУЮЩЕЕ ГЕРМАНАТНОЕ СТЕКЛО 2008
  • Малашкевич Георгий Ефимович
  • Сигаев Владимир Николаевич
  • Саркисов Павел Джибраелович
  • Голубев Никита Владиславович
  • Савинков Виталий Иванович
RU2383503C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ФОСФОГИПСА ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА КОНЦЕНТРАТА РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ (РЗЭ) И ГИПСА 2011
  • Локшин Эфроим Пинхусович
  • Тареева Ольга Альбертовна
  • Калинников Владимир Трофимович
RU2458999C1
СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ИОНОВ В ТРЕХВАЛЕНТНОМ СОСТОЯНИИ В СИЛИКАТНЫХ СТЕКЛАХ И КОМПОЗИТАХ 2014
  • Досовицкий Алексей Ефимович
  • Досовицкий Георгий Алексеевич
  • Михлин Александр Леонидович
  • Третьяк Евгений Владимирович
  • Трусова Екатерина Евгеньевна
RU2564037C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЛАНТАНОИДОВ ИЗ АПАТИТОВОГО КОНЦЕНТРАТА 2010
  • Локшин Эфроим Пинхусович
  • Иваненко Владимир Иванович
  • Тареева Ольга Альбертовна
  • Корнейков Роман Иванович
RU2430885C1

Реферат патента 2018 года Стекло

Изобретение относится к составам люминесцирующих свинцовоборосиликатных стекол. Стекло содержит следующие компоненты, вес.%: B2O3 6,0-27,0; SiO2 3,0-10,0; Al2O3 1,0-3,0; PbO 60,0-90,0 и по крайней мере один окисел из группы Pr2O3, Sm2O3, Nd2O3, Tb2O3, Ho2O3, Er2O3, Tm2O3, Eu2O3, Ce2O3 при следующем соотношении компонентов, причем указанный окисел вводится сверх 100% (вес. %): Pr2O3, Sm2O3 1,0-10,0; Nd2O3, Tb2O3 1,0-20,0; Ho2O3, Er2O3, Tm2O3 1,0-10,0; Eu2O3 1,0-15,0; Ce2O3 0,1-10,0. Технический результат – получение высокого квантового выхода люминесценции ионов редкоземельных и переходных элементов. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 661 959 C1

Стекло, включающее B2O3, SiO2, Al2O3, отличающееся тем, что дополнительно содержит PbO при следующем соотношении компонентов (вес. %): B2O3 6,0-27,0; SiO2 3,0-10,0; Al2O3 1,0-3,0; PbO 60,0-90,0 и по крайней мере один окисел из группы Pr2O3, Sm2O3, Nd2O3, Tb2O3, Ho2O3, Er2O3, Tm2O3, Eu2O3, Ce2O3 при следующем соотношении компонентов, причем указанный окисел вводится сверх 100% (вес. %): Pr2O3, Sm2O3 1,0-10,0; Nd2O3, Tb2O3 1,0-20,0; Ho2O3, Er2O3, Tm2O3 1,0-10,0; Eu2O3 1,0-15,0; Ce2O3 0,1-10,0.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2018 года RU2661959C1

ОПТИЧЕСКОЕ СТЕКЛО 0
SU270216A1
CN 106007366 A, 12.10.2016
US 20080044488 A1, 21.02.2008
EP 1845073 A1, 17.10.2007
JP 2000239042 A, 05.09.2000
US 20060128550 A1, 15.06.2006.

RU 2 661 959 C1

Авторы

Федоров Юрий Кузьмич

Никоноров Николай Валентинович

Асеев Владимир Анатольевич

Москалева Ксения Сергеевна

Тузова Юлия Вячеславовна

Даты

2018-07-23Публикация

2017-04-07Подача