СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРМЕТИЛЗАМЕЩЕННОГО БЕНЗОЛА Российский патент 2018 года по МПК C07C17/14 C07C17/10 C07C17/38 C07C51/60 B01J19/12 C07C22/04 C07C53/44 

Область техники, к которой относится изобретение

[0001]

Настоящая заявка относится к способу фотохлорирования и особенно к фотохлорированию посредством фотохимической реакции ароматического соединения с газообразным хлором с получением трихлорметилзамещенного бензола, а также к способу использования бис(трихлорметил)бензола в качестве трихлорметилзамещенного бензола с целью получения бис(хлорформил)бензола путем дальнейшей реакции. Посредством контроля температуры, степени освещенности и уровня потребления газообразного хлора, способ согласно данной заявке может значительно улучшить чистоту трихлорметилзамещенного бензола и также позволит получить полимерного сорта бис(хлорформил)бензол с низкой стоимостью. Настоящая заявка также относится к способу очистки трихлорметилзамещенного бензола, и особенно к способу очистки трихлорметилзамещенного бензола посредством молекулярной дистилляции. Кроме того, настоящая заявка относится к реактору для фотохлорирования с целью его использования в реакциях фотохлорирования (таких, как описанные в настоящей заявке).

Уровень техники

[0002]

В реакциях фотохлорирования используются фотоны для инициирования хлорирования свободных радикалов в боковых цепях. В некоторых реакциях, свободнорадикальный фотоинициатор используют сам по себе или в комбинации со свободнорадикальным термическим инициатором с образованием сложной системы инициирования. Иногда, второй компонент и даже третий компонент может быть добавлен для предотвращения замещения хлором в бензольном кольце как побочной реакции. Как правило, ртутную лампу используют в качестве источника света. Поскольку степень чистоты трихлорметилзамещенного бензола оказывается неидеальной, возникают большие затруднения при использовании этого способа в реализации промышленного производства.

[0003]

Авторы настоящего изобретения продемонстрировали, что способ получения трихлорметилзамещенного бензола через фотохлорирование, предложенный в предшествующем уровне техники, имеет следующие недостатки.

[0004]

1) Реакция фотохлорирования является радикальной цепной реакцией, и из-за побочной реакции, участок хлорирования и глубину хлорирования относительно трудно контролировать. Для того чтобы отделить смесь продуктов фотохлорирования, большое количество ректификационных операций потребовалось выполнить в DE3146868 и JP57-130931, что значительно увеличило себестоимость производства таких продуктов. Для того чтобы предотвратить замещение хлором в бензольном кольце, серу и ацетилхлорид добавляли в эксперименте, описанном в патенте США 1345373, карбонат металла добавляли в эксперименте, описанном в патенте США 1384909, фосфор и серу добавляли в эксперименте, описанном в патенте США 1733268, органическое основание добавляли в эксперименте, описанном в патенте США 2034962, амид добавляли в эксперименте, описанном в патенте США 2695873, амины использовали в экспериментах, описанных в патентах США 2817632 и 2844635, и трифенилфосфин использовали в эксперименте, описанном в патенте США 3363013. Эти дополнительные компоненты неизбежно влияют на чистоту и последующую очистку трихлорметилзамещенного бензола. В патентах США 4029560 и 4048033 было показано, что при хлорировании, заданный продукт используется в качестве растворителя для ингибирования замещения хлором в бензольном кольце как побочной реакции, и, например, при хлорировании 1,3-диметилбензола, 1,3-бис(трихлорметил)бензол используется в качестве растворителя, при этом требуется большое количество 1,3-бис(трихлорметил)бензола для повторного использования. Таким образом, этот способ представляет собой сложный процесс и имеет высокую себестоимость.

[0005]

Таким образом, для того чтобы достичь хлорирования всех атомов водорода метильных групп в боковых цепях без хлорирования атомов водорода в бензольном кольце, наблюдаемого в предшествующем уровне техники, необходимо внести несколько вспомогательных компонентов, которые, однако, будут ʺзагрязнятьʺ заданный продукт трихлорметилзамещенный бензол, и поэтому они не пригодны для получения продуктов с высокой степенью чистоты.

[0006]

2) Свободнорадикальный инициатор также требуется для инициирования реакции фотохлорирования.

[0007]

Авторы Wang Lumin et al. (Journal of Tonghua Normal University, 2005, 26(4):46-47) обнаружили, что свободнорадикальный инициатор требуется, чтобы поддержать реакцию фотохлорирования 1,3-диметилбензола.

[0008]

Способ получения тетрахлор-о-ксилола из o-ксилола посредством фотохлорирования в три стадии температурного режима раскрыт в заявке CN102211975A. В этом способе, фотохлорирование включает три стадии температурного режима 120-125°C, 125-130°C и 130-135°C, которые соответствуют количествам введенного хлора 1/3, 1/2 и 1/6 от общего количества хлора, соответственно. Аналогично, перекись бензоила добавляют в качестве светочувствительного катализатора в данной реакции. После этого, реакция в три стадии температурного режима завершается, выход тетрахлор-о-ксилола составляет только 65%, и выход пентахлор-о-ксилола составляет 10%. Из-за добавления светочувствительного катализатора в этой реакции, чистота полученного тетрахлор-о-ксилола достигает только 90% даже в случае дальнейшей очистки.

[0009]

3) Ртутную лампу обычно используют в качестве источника света в реакции фотохлорирования. Однако указанный источник света имеет многочисленные недостатки.

[0010]

Авторы настоящего изобретения обнаружили, что коротковолновое излучение ртутной лампы низкого давления может способствовать проведению других фотохимических побочных реакций, что приводит к снижению чистоты продукта, а длинноволнового излучения ртутной лампы высокого давления или среднего давления недостаточно, чтобы осуществить реакцию радикального хлорирования, в результате которой увеличивается потребление энергии. Кроме того, при использовании ртутной лампы в качестве источника света выделяется больше тепла, и, таким образом, необходимо обеспечить соответствующее охлаждающее устройство, в результате чего конструкция реактора усложняется.

[0011]

В патенте CN1948245 описано, что светоизлучающий диод (LED), имеющий диапазон длин волн 300-600 нм и диапазон мощности 0,1 Вт-1000 Вт, используется в качестве источника света в реакции фотохлорирования для получения бензилхлорида, при этом температура реакции поддерживается на уровне 90-150°C. В документе отмечено, что техническая проблема способа, которую необходимо решить, состоит в создании способа фотохлорирования с низким энергопотреблением и низким тепловыделением от источника света; и коэффициент использования источника света может быть улучшен путем выбора светоизлучающего диода в качестве источника света. Хотя в этом документе упоминается, что м-диметилбензол может быть использован в качестве сырья, все примеры этого документа не раскрывают чистоту и выход продукта.

[0012]

Заявитель также обнаружил, что излучение от источника света для этой реакции не исследовалось в известном уровне техники.

[0013]

Кроме того, бис(трихлорметил)бензол среди трихлорметилзамещенных бензолов может взаимодействовать с водой или фталевой кислотой с получением промежуточного арамидного волокна, бис(хлорформил)бензола. Для получения арамидного волокна, необходима высокая степень чистоты бис(хлорформил)бензола в качестве исходного материала, в противном случае качество арамидных волокон будет с трудом удовлетворять указанным требованиям. Кроме того, заявителем были выполнены соответствующие исследования по очистке бис(трихлорметил)бензола. В обычных способах, таких как дистилляция и ректификация при атмосферном давлении, разделение и очистка достигаются в зависимости от разницы температур кипения соединений, и требуется, чтобы в течение длительного времени условия высокой температуры сохранялись. В этом случае, будет происходить частичная полимеризация. Таким образом, использование таких способов очистки приводит к образованию кокса, вызывая повреждение аппарата, который в дальнейшем следует периодически очищать. С другой стороны, кокс является вредным для окружающей среды и должен быть надлежащим образом обработан, что приводит к значительным издержкам, связанным с охраной окружающей среды. Для вакуумной ректификации, хотя температура, требуемая для разделения, может быть снижена, материал, который подлежит разделению, должен поддерживаться при определенном уровне в дистилляционном кубе для создания разности статического давления, так что температура испарения материала в колоночном реакторе повышается, и, таким образом, в некоторых случаях термического разложения материала трудно избежать. Присутствие инертных газов оказывается благоприятным для ректификации чувствительного к нагреванию материала, однако вызывает проблемы, связанные с конденсацией или охлаждением. Для способа перекристаллизации, требуется потребление значительного количества растворителя, что приводит к загрязнению окружающей среды, а примесь, переносимая растворителем, загрязняет продукт.

[0014]

Среди способов получения бис(хлорформил)бензола в предыдущем уровне техники, наиболее часто применяется тионилхлоридный метод, заключающийся во взаимодействии тионилхлорида с фталевой кислотой в качестве исходного материала (например, смотреть патенты CN 102516060A, CN 102344362A). Однако в данном способе, для получения желаемого бис(хлорформил)бензола требуется фталевая кислота с высокой степенью чистоты, составляющей 99,99%, что приводит к значительному повышению затрат на получение, и получение представляет собой более трудный способ.

[0015]

Кроме того, заявителем были выполнены соответствующие исследования с применением аппаратов для реакции фотохлорирования. Реакторы для фотохлорирования широко используются в области химического производства. Большинство существующих аппаратов для фотохлорирования состоит из трех частей, реактора, источника света и снабженного рубашкой холодильника. Например, реакторы для фотохлорирования, раскрытые в патентах CN200942338Y и CN101456788B, являются, по существу, аналогичными, и включают рубашку охлаждения вне цилиндра, цилиндр с внутренним покрытием из антикоррозионного материала, распылитель и источники света, расположенные под углом. Тем не менее, в двух реакторах фотохлорирования, желательное увеличение интенсивности и дальности освещения не достигается, и наблюдается неравномерное распределение освещенности в реакторах, которое легко вызывает побочные реакции в процессе фотохлорирования. Кроме того, в описанных технологических разработках, оба конца труб, в которых размещены источники света, проходят через цилиндр реактора, так что в самом способе производства при повышении температуры реакции легко может произойти неравномерный нагрев труб, приводящий к повреждению труб.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0016]

Для того чтобы устранить вышеупомянутые недостатки, авторы настоящего изобретения выполнили поставленную задачу и завершили изобретение. Настоящая заявка предоставляет способ получения трихлорметилзамещенного бензола высокой чистоты. Продукт, полученный способом согласно настоящей заявке, в дальнейшем может быть очищен путем простой и с низкой стоимостью процедуры, которая позволяет разработать настоящий способ в промышленном масштабе. Кроме того, настоящее изобретение предоставляет получение бис(хлорформил)бензола с высокой степенью чистоты, который применяют для получения арамидного волокна, где бис(трихлорметил)бензол высокой степени чистоты в трихлорметилзамещенном бензоле используют в качестве исходного материала, взаимодействующего с 99,5% фталевой кислотой, и затем получают бис(хлорформил)бензол с высокой степенью чистоты после очистки, такой как ректификация или молекулярная дистилляция. Настоящая заявка позволяет в значительной степени снизить затраты на получение бис(хлорформил)бензола. Настоящая заявка также предоставляет способ очистки трихлорметилзамещенного бензола, особенно бис(трихлорметил)бензола. Кроме того, настоящая заявка предоставляет также реактор фотохлорирования с повышенной интенсивностью и дальностью освещения, и более равномерным распределением освещения.

[0017]

В одном аспекте, настоящее изобретение относится к фотохимическому способу периодического или непрерывного получения трихлорметилзамещенного бензола, отличающемуся тем, что ароматическое соединение формулы (X)_aC₆H_6-a-b(CH₃)_b или его алкилхлорид в боковой цепи в качестве исходного материала взаимодействует с хлором в условиях освещенности с получением трихлорметилзамещенного бензола, где освещение имеет длину волны источника света в пределах от 350 нм до 700 нм и амплитуду волны в пределах не более чем приблизительно 200 нм, и где подача хлора инициируется в условиях начальной температуры реакции в пределах приблизительно от 0°С до 85°С и начальной освещенности от 2000 люкс до 55000 люкс, на первой стадии реакции, на которой температуру реакции регулируют до температуры не выше чем приблизительно 120°С при освещении, и затем оставшееся количество хлора подают при более высокой температуре реакции и/или при более высокой интенсивности освещения вплоть до окончания реакции; где Х представляет собой атом хлора, брома или фтора, ʺaʺ представляет собой целое число, выбранное из 1, 2, 3, 4 и 5, и ʺbʺ представляет собой целое число, выбранное из 1, 2, 3 и 4, и a+b≤6.

[0018]

Кроме того, когда ʺaʺ представляет собой 0, и ʺbʺ представляет собой 2, бис(трихлорметил)бензол высокой степени чистоты, полученный способом настоящего изобретения, может быть использован для получения бис(хлорформил)бензола высокой степени чистоты. Бис(хлорформил)бензол высокой степени чистоты может быть использован в качестве исходного материала арамидного волокна. Способ согласно настоящей заявке значительно снижает затраты на получение бис(хлорформил)бензола высокой степени чистоты.

[0019]

Кроме того, настоящая заявка относится к способу получения бис(хлорформил)бензола, включающему стадии: a) получение бис(трихлорметил)бензола любым из способов согласно настоящей заявке; b) участие в реакции бис(трихлорметил)бензола со стадии a) с получением бис(хлорформил)бензола. На стадии b), бис(трихлорметил)бензол предпочтительно взаимодействует с водой или фталевой кислотой, более предпочтительно с фталевой кислотой.

[0020]

В другом аспекте настоящая заявка относится к способу получения бис(хлорформил)бензола, включающему в себя взаимодействие бис(трихлорметил)бензола с чистотой выше 99% и предпочтительно выше 99,2% с фталевой кислотой промышленного качества с чистотой 99,5%.

[0021]

В дополнительном аспекте настоящая заявка относится к способу очистки трихлорметилзамещенного бензола (например, бис(трихлорметил)бензола) посредством молекулярной дистилляции, включающей стадии:

[0022]

(1) предварительной обработки неочищенного трихлорметилзамещенного бензола (например, бис(трихлорметил)бензола) для удаления содержащихся в нем легких компонентов;

[0023]

(2) разделения трихлорметилзамещенного бензола (например, бис(трихлорметил)бензола), предварительно обработанного на стадии (1), путем дистилляции в первичном молекулярном дистилляторе при контролируемой температуре молекулярной дистилляции от 75 до 135°C и абсолютном давлении от 3 Па до 90 Па с получением дистиллята и остатка; и

[0024]

(3) сбора и необязательно очистки дистиллята со стадии (2) с получением очищенного трихлорметилзамещенного бензола (например, бис(трихлорметил)бензола).

[0025]

Предварительная обработка на стадии (1) способом молекулярной дистилляции согласно настоящему изобретению представляет собой испарение тонкой пленки, дистилляцию или ректификацию. В варианте осуществления способа молекулярной дистилляции согласно настоящему изобретению, на стадии (2) остаток в первичном молекулярном дистилляторе подвергают вторичной или многоступенчатой молекулярной дистилляции по мере необходимости, с получением из него дистиллятов и остатков; и, соответственно, на стадии (3), дистилляты со ступеней на стадии (2), собирают и объединяют и необязательно очищают с получением очищенного трихлорметилзамещенного бензола (например, бис(трихлорметил)бензола).

[0026]

В варианте осуществления способа молекулярной дистилляции согласно настоящему изобретению, трихлорметилзамещенный бензол (например, бис(трихлорметил)бензол) предварительно обрабатывают, используя испарение тонкой пленки при температуре от 90°C до 150°С и степени разрежения от 0,080 MПа до 0,098 MПа.

[0027]

В еще другом аспекте настоящая заявка относится к реактору фотохлорирования, включающему цилиндр реактора (просто названный цилиндром) и прозрачную трубу (просто названную как трубы) для размещения в ней источника света, закрепленного на цилиндре, который характеризуется тем, что когда цилиндр изготовлен из прозрачного материала, отражающий слой расположен на внешней стенке цилиндра; когда цилиндр изготовлен из непрозрачного материала, отражающий слой расположен на внутренней стенке цилиндра; когда труба имеет закрытый конец и открытый конец, закрытый конец расположен в цилиндре реактора, и открытый конец обращен наружу и в радиальном направлении проходит через цилиндр реактора; и когда труба имеет два открытых конца, оба конца протянуты в радиальном направлении через цилиндр реактора. Реактор согласно настоящей заявке может быть использован в фотохимическом способе для получения трихлорметилзамещенного бензола согласно настоящей заявке.

Краткое описание чертежей

[0028]

Фигура 1 представляет собой газовую хроматограмму продукта реакции примера 1.

[0029]

Фигура 2 представляет собой газовую хроматограмму продукта реакции примера 9.

[0030]

Фигура 3 представляет собой газовую хроматограмму продукта реакции примера 12.

[0031]

Фигура 4 представляет собой газовую хроматограмму продукта реакции примера 18.

[0032]

Фигура 5 представляет собой газовую хроматограмму продукта реакции примера 21.

[0033]

Фигура 6 представляет собой газовую хроматограмму продукта реакции примера 22.

[0034]

Фигура 7 представляет собой газовую хроматограмму продукта реакции примера 27.

[0035]

Фигура 8 представляет собой схематическое изображение реактора фотохимического хлорирования примера 42.

[0036]

Фигура 9 представляет собой схематическое изображение реактора фотохлорирования примера 43.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0037]

В существующих способах предшествующего уровня техники получения трихлорметилзамещенного бензола путем фотохлорирования, в дополнение к заданному продукту, полученный продукт содержит некоторое количество побочных продуктов, которые трудно отделить от заданного продукта. Несколько операций по ректификации требуется осуществить для удаления этих побочных продуктов, которые трудно отделяются. Это делает способы получения трихлорметилзамещенного бензола в известном уровне техники дорогостоящими, что является главной причиной, почему эти методы не используются в промышленности для крупномасштабного производства бис(трихлорметил)бензола.

[0038]

Авторы изобретения при исследовании обнаружили, что побочные продукты, которые трудно отделить в способах фотохлорирования в известном уровне техники, концентрируются в легкие компоненты при операциях ректификации. При исследовании, авторы изобретения обнаружили, что эти побочные продукты в качестве легких компонентов появляются, главным образом, в результате хлорирования бензольного кольца, например, монохлорирования бензольного кольца, вместе с тетра-хлорированием или пента-хлорированием метильных групп боковых цепей. Эти побочные продукты хлорирования бензольного кольца имеют температуры кипения, близкие к температуре кипения бис(трихлорметил)бензола, и поэтому в процессе разделения требуется несколько дорогостоящих операций по ректификации.

[0039]

Кроме того, авторы настоящего изобретения в свете инноваций обнаружили, что в фотохимической реакции, уровень побочных продуктов от хлорирования бензольного кольца может быть значительно снижен при получении трихлорметилзамещенного бензола путем взаимодействия ароматического соединения с контролируемым количеством хлора при определенной температуре и освещенности на первой стадии реакции.

[0040]

Таким образом, в одном аспекте настоящее изобретение относится к фотохимическому способу периодического или непрерывного получения трихлорметилзамещенного бензола, который характеризуется тем, что ароматическое соединение формулы (X)_aC₆H_6-a-b(CH₃)_b или его алкилхлорид в боковой цепи в качестве исходного материала взаимодействует с хлором в условиях освещенности с получением трихлорметилзамещенного бензола, где освещенность имеет длину волны источника света в области от приблизительно 350 нм до приблизительно 700 нм и амплитуду волны в пределах не более чем приблизительно 200 нм, и где подача хлора осуществляется при условиях начальной температуры реакции в интервале приблизительно от 0°С до 85°С и начальной освещенности в интервале приблизительно от 2000 люкс до приблизительно 55000 люкс, на первой стадии реакции, где температура реакции регулируется не выше чем приблизительно 120°С под действием освещения; и затем оставшееся количество хлора подается при более высокой температуре реакции и/или при более высокой интенсивности освещения вплоть до окончания реакции; где Х представляет собой атом хлора, брома или фтора, ʺaʺ представляет собой целое число, выбранное из 0, 1, 2, 3, 4 и 5, ʺbʺ представляет собой целое число, выбранное из 1, 2, 3 и 4, и a+b≤6. В предпочтительном аспекте способа, источником света предпочтительно является светодиодная лампа.

[0041]

Авторы настоящего изобретения обнаружили, что контролировать начальную температуру реакции и освещенность на первой стадии реакции получения реакционной смеси с высокой степенью чистоты (до очистки) представляется совершенно необходимым. В частности, при проведении реакции, на первой стадии реакции, следуя описанным выше условиям, количество побочных продуктов хлорирования бензольного кольца можно значительно уменьшить без строгого контроля последующих условий реакции, поскольку температура реакции и/или интенсивность освещения увеличивается с глубиной хлорирования. Кроме того, в случае, когда условия реакции на первой стадии реакции строго контролируются, даже если заданный продукт в реакционной смеси имеет низкую степень чистоты по окончании реакции, то благодаря характеристикам данного способа, в некоторых вариантах осуществления изобретения, реакционную смесь после хлорирования с низкой степенью чистоты можно легко очистить обычными способами, например, простой ректификацией или молекулярной дистилляцией, чтобы достичь чистоты продукта выше 99%.

[0042]

Способ согласно настоящему изобретению может быть осуществлен в прерывистом или непрерывном режиме. В непрерывном способе, для облегчения работы, температуру, освещенность, амплитуду волны или длину волны источника света можно независимо изменять в пределах определенных диапазонов.

[0043]

Минимальная степень или длительность первой стадии реакции может быть определена в зависимости от конкретной реакционной системы путем простого эксперимента, с тем, чтобы контролировать количество примесей в конечной реакционной смеси или степень чистоты заданного продукта трихлорметилзамещенного бензола. Особых ограничений в максимально возможной степени или длительности первой стадии реакции не имеется. На начальной стадии реакции хлорирования, из-за экзотермической реакции, необходимо контролировать скорость подачи хлора так, чтобы поддерживать температуру реакционной смеси ниже 120°C. Тем не менее, по мере того, как протекает реакция хлорирования, и глубина хлорирования увеличивается, скорость реакции в условиях, подобранных для первой стадии реакции, замедляется, то необходимо повысить температуру и/или освещенность для достижения рациональной или экономически целесообразной скорости реакции. Поэтому, в более поздний период первой стадии реакции, температуру и/или освещенность следует увеличить.

[0044]

Авторы настоящего изобретения обнаружили, что на первой стадии реакции, представляется выгодным расходовать предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 1/6 от общего количества хлора, требуемого для реакции до увеличения температуры и освещенности. В некоторых предпочтительных аспектах настоящего изобретения, выше или равно приблизительно 1/6, 1/5, 1/4, 1/3, 2/5 или 1/2 от общего требуемого количества хлора для реакции потребляется на первой стадии реакции до увеличения температуры и освещенности. В некоторых предпочтительных аспектах настоящего изобретения, хлор потребляется для реакции в диапазонах между приблизительно 1/6 и 1/5, 1/6 и 1/4, 1/6 и 1/3, 1/6 и 2/5, 1/6 и 1/2, 1/5 и 1/4, 1/5 и 1/3, 1/5 и 2/5, 1/5 и 1/2, 1/4 и 1/3, 1/4 и 2/5, 1/4 и 1/2, 1/3 и 2/5, 1/3 и 1/2 или 2/5 и 1/2 от общего требуемого количества хлора на первой стадии реакции до увеличения температуры и/или освещенности.

[0045]

В некоторых предпочтительных аспектах настоящего изобретения интенсивность освещения на первой стадии реакции можно также регулировать подходящим образом. В некоторых предпочтительных аспектах настоящего изобретения интенсивность освещения на первой стадии реакции предпочтительно составляет между приблизительно 2000 люкс и приблизительно 10000 люкс, между приблизительно 2000 люкс и приблизительно 20000 люкс, между приблизительно 2000 люкс и приблизительно 30000 люкс, между приблизительно 2000 люкс и приблизительно 40000 люкс, между приблизительно 2000 люкс и приблизительно 50000 люкс, между приблизительно 2000 люкс и приблизительно 55000 люкс, между приблизительно 5000 люкс и приблизительно 10000 люкс, между приблизительно 5000 люкс и приблизительно 20000 люкс, между приблизительно 5000 люкс и приблизительно 30000 люкс, между приблизительно 5000 люкс и приблизительно 40000 люкс, между приблизительно 5000 люкс и приблизительно 50000 люкс, между приблизительно 5000 люкс и приблизительно 55000 люкс, между приблизительно 10000 люкс и приблизительно 20000 люкс, между приблизительно 10000 люкс и приблизительно 30000 люкс, между приблизительно 10000 люкс и приблизительно 40000 люкс, между приблизительно 10000 люкс и приблизительно 50000 люкс, между приблизительно 10000 люкс и приблизительно 55000 люкс, между приблизительно 15000 люкс и приблизительно 20000 люкс, между приблизительно 15000 люкс и приблизительно 30000 люкс, между приблизительно 15000 люкс и приблизительно 40000 люкс, между приблизительно 15000 люкс и приблизительно 50000 люкс, между приблизительно 15000 люкс и приблизительно 55000 люкс, между приблизительно 20000 люкс и приблизительно 25000 люкс, между приблизительно 20000 люкс и приблизительно 30000 люкс, между приблизительно 20000 люкс и приблизительно 35000 люкс, между приблизительно 20000 люкс и приблизительно 40000 люкс, между приблизительно 20000 люкс и приблизительно 45000 люкс, между приблизительно 20000 люкс и приблизительно 50000 люкс, между приблизительно 20000 люкс и приблизительно 55000 люкс, между приблизительно 25000 люкс и приблизительно 30000 люкс, между приблизительно 25000 люкс и приблизительно 35000 люкс, между приблизительно 25000 люкс и приблизительно 40000 люкс, между приблизительно 25000 люкс и приблизительно 45000 люкс, между приблизительно 25000 люкс и приблизительно 50000 люкс, между приблизительно 25000 люкс и приблизительно 55000 люкс, между приблизительно 30000 люкс и приблизительно 35000 люкс, между приблизительно 30000 люкс и приблизительно 40000 люкс, между приблизительно 30000 люкс и приблизительно 45000 люкс, между приблизительно 30000 люкс и приблизительно 50000 люкс, между приблизительно 30000 люкс и приблизительно 55000 люкс, между приблизительно 35000 люкс и приблизительно 40000 люкс, между приблизительно 35000 люкс и приблизительно 45000 люкс, между приблизительно 35000 люкс и приблизительно 50000 люкс, между приблизительно 35000 люкс и приблизительно 55000 люкс, между приблизительно 40000 люкс и приблизительно 45000 люкс, между приблизительно 40000 люкс и приблизительно 50000 люкс, между приблизительно 40000 люкс и приблизительно 55000 люкс, между приблизительно 45000 люкс и приблизительно 50000 люкс, между приблизительно 45000 люкс и приблизительно 55000 люкс, или между приблизительно 50000 люкс и приблизительно 55000 люкс. Авторы изобретения обнаружили, что для настоящего изобретения представляется очень важным контролировать первую стадию реакции, чтобы осуществить ее так, как описано выше. После проведения первой стадии реакции при данной температуре и освещенности, влияние температуры, освещенности и количества подаваемого хлора на результаты реакции, главным образом, относится ко времени проведения реакции на последующих стадиях реакции, таких как вторая, третья стадии реакции.

[0046]

В некоторых предпочтительных аспектах настоящего изобретения температуру реакции на первой стадии реакции можно также соответствующим образом регулировать. В некоторых предпочтительных аспектах настоящего изобретения, температура реакции на первой стадии реакции составляет диапазон предпочтительно между приблизительно 0°C и приблизительно 10°C, между приблизительно 0°C и приблизительно 20°C, между приблизительно 0°C и приблизительно 30°C, между приблизительно 0°C и приблизительно 40°C, между приблизительно 0°C и приблизительно 55°C, между приблизительно 0°C и приблизительно 60°C, между приблизительно 0°C и приблизительно 70°C, между приблизительно 0°C и приблизительно 80°C, между приблизительно 0°C и приблизительно 85°C, между приблизительно 10°C и приблизительно 20°C, между приблизительно 10°C и приблизительно 30°C, между приблизительно 10°C и приблизительно 40°C, между приблизительно 10°C и приблизительно 50°C, между приблизительно 10°C и приблизительно 55°C, между приблизительно 10°C и приблизительно 60°C, между приблизительно 10°C и приблизительно 70°C, между приблизительно 10°C и приблизительно 80°C, между приблизительно 10°C и приблизительно 85°C, между приблизительно 20°C и приблизительно 30°C, между приблизительно 20°C и приблизительно 40°C, между приблизительно 20°C и приблизительно 50°C, между приблизительно 20°C и приблизительно 55°C, между приблизительно 20°C и приблизительно 60°C, между приблизительно 70°C и приблизительно 55°C, между приблизительно 20°C и приблизительно 80°C, между приблизительно 20°C и приблизительно 85°C, между приблизительно 30°C и приблизительно 40°C, между приблизительно 30°C и приблизительно 50°C, между приблизительно 30°C и приблизительно 55°C, между приблизительно 30°C и приблизительно 60°C, между приблизительно 30°C и приблизительно 70°C, между приблизительно 30°C и приблизительно 80°C, между приблизительно 30°C и приблизительно 85°C, между приблизительно 40°C и приблизительно 55°C, между приблизительно 40°C и приблизительно 60°C, между приблизительно 40°C и приблизительно 70°C, между приблизительно 40°C и приблизительно 80°C, между приблизительно 40°C и приблизительно 85°C, между приблизительно 55°C и приблизительно 60°C, между приблизительно 55°C и приблизительно 65°C, между приблизительно 55°C и приблизительно 70°C, между приблизительно 55°C и приблизительно 75°C, между приблизительно 55°C и приблизительно 80°C, между приблизительно 55°C и приблизительно 85°C, между приблизительно 60°C и приблизительно 65°C, между приблизительно 60°C и приблизительно 70°C, между приблизительно 60°C и приблизительно 75°C, между приблизительно 60°C и приблизительно 80°C, между приблизительно 60°C и приблизительно 85°C, между приблизительно 65°C и приблизительно 70°C, между приблизительно 65°C и приблизительно 75°C, между приблизительно 65°C и приблизительно 80°C, между приблизительно 65°C и приблизительно 85°C, между приблизительно 70°C и приблизительно 75°C, между приблизительно 70°C и приблизительно 80°C, между приблизительно 70°C и приблизительно 85°C, между приблизительно 75°C и приблизительно 80°C, между приблизительно 75°C и приблизительно 85°C, или между приблизительно 80°C и приблизительно 85°C. В некоторых предпочтительных аспектах настоящего изобретения температура реакции на первой стадии реакции составляет предпочтительно приблизительно 55°C, приблизительно 60°C, приблизительно 65°C, приблизительно 70°C, приблизительно 75°C, приблизительно 80°C или приблизительно 85°C.

[0047]

Предпочтительно, в другом аспекте настоящей заявки в способе после первой стадии реакции, остальное количество хлора подается при любой температуре, превышающей начальную температуру 120°С (предпочтительно не выше чем приблизительно 350°C), и при любой освещенности в диапазоне от приблизительно 10000 люкс до приблизительно 100000 люкс, что выше чем освещенность на первой стадии реакции. Процесс после первой стадии реакции согласно способу настоящей заявки может проходить в одну стадию реакции или может быть разделен на несколько стадий реакции, таких как две, три, четыре, пять, шесть, семь, восемь, девять или десять стадий реакции. В способе после первой стадии реакции, интенсивность освещения необязательно повышается при увеличении температуры на каждой стадии. Авторы настоящего изобретения обнаружили, что условия реакции в способе после первой стадии реакции являются гибкими и могут быть выбраны по мере необходимости. Регулирование изменения температуры и освещенности в способе после первой стадии реакции, в первую очередь, предназначено для облегчения завершения реакции. Авторы настоящего изобретения обнаружили, что на основе строгого контроля на первой стадии реакции в соответствии с настоящим изобретением, изменение в условиях проведения реакции в способе после первой стадии реакции имеет меньшее влияние на чистоту конечного продукта.

[0048]

Предпочтительно, способ после первой стадии реакции фотохлорирования согласно настоящему изобретению может быть в дальнейшем разделен на вторую и третью стадии реакции. На второй стадии реакции температуру реакции регулируют так, чтобы она составляла от приблизительно 120 до приблизительно 160°C, падающий свет составлял приблизительно от 10000 до приблизительно 70000 люкс и больше той освещенности, которая на самом деле используется на первой стадии реакции, и хлор подается в диапазоне 1/4-2/5 от общего требуемого количества хлора. На третьей стадии реакции температуру реакции регулируют так, чтобы она была выше чем приблизительно 160°С (предпочтительно не выше чем приблизительно 350°C), падающий свет составлял диапазон от приблизительно 50000 до приблизительно 100000 люкс, что выше чем освещенность, которая на самом деле используется на второй стадии реакции, и подается остальное количество хлора. На второй и третьей стадиях реакции, повышение температуры и увеличение освещенности могут быть осуществлены в любом порядке.

[0049]

Что касается условий на всех стадиях фотохлорирования ароматического соединения, как температура реакции, так и освещенность увеличиваются от одной стадии до следующей стадии. Хотя некоторые перекрывания в диапазонах между освещенностью на различных стадиях согласно настоящему изобретению существуют, специалисты в данной области техники могут понять, что температура и освещенность, используемые на самом деле на второй стадии реакции, находятся в пределах указанных диапазонов и выше, чем на первой стадии реакции; температура и освещенность, используемые на самом деле на третьей стадии реакции, находятся в пределах указанных диапазонов и выше, чем на второй стадии реакции, и так далее.

[0050]

Авторы настоящего изобретения также обнаружили, что для настоящего изобретения очень важно контролировать первую стадию реакции, чтобы она протекала так, как описано выше. После проведения первой стадии реакции при данной температуре и освещенности, влияние температуры, освещенности и количества подаваемого хлора на результаты реакции, главным образом, относится ко времени проведения реакции на последующих стадиях реакции, таких как вторая и третья стадии реакции. Сочетание различной температуры и освещенности на последующих стадиях реакции, таких как вторая и третья стадии реакции, очевидно, может продлить или сократить продолжительность реакции, после первой стадии реакции, но не будет существенно изменять такие значения, как чистота продукта хлорирования. Например, после первой стадии реакции, когда температура на второй и третьей стадиях реакции поддерживается в диапазоне между 120°C и 130°C, даже если освещенность увеличивается до 70000 люкс, реакция не может полностью завершиться; при условии освещенности 70000 люкс и при повышении температуры до 140°C, реакция может быть завершена в течение приблизительно 30 ч; и когда далее температура повышается до 180°C, время реакции снижается от приблизительно 30 ч до приблизительно 10 ч. Кроме того, когда вторая, третья стадии реакции контролируются при температуре 160°C, в условиях освещенности, составляющей диапазон между 30000 и 40000 люкс, реакция не может быть полностью завершена; при условии температуры 160°C, когда освещенность увеличивается до 50000 люкс, реакция может быть завершена в течение приблизительно 36 ч; и когда освещенность в дальнейшем увеличивается до 90000 люкс, время реакции снижается от приблизительно 36 ч до приблизительно 10 ч.

[0051]

Каких-либо особых требований к порядку регулирования температуры и освещенности на второй и третьей стадиях реакции для реакции согласно настоящему изобретению не имеется. Например, температуру можно сначала отрегулировать, или освещенность можно сначала отрегулировать; и подача хлора может быть осуществлена одновременно с регулированием температуры или освещенности или может быть осуществлена отдельно. Реакцию после первой стадии реакции согласно настоящей заявке можно выполнить в условиях подачи хлора с постоянной скоростью при постепенном увеличении температуры и освещенности.

[0052]

Выражение ʺподача хлора инициируетсяʺ в данном описании означает, что количество хлора в реакционной системе регулируют так, чтобы оно составляло не более 5% от общего требуемого количества хлора до того, как температуру реакционной системы регулируют до 0°C-85°С. В предпочтительном исходном состоянии, количество хлора в реакционной системе регулируется не более чем до 4%, 3%, 2%, 1%, 0,5% или 0,1% от общего требуемого количества хлора до того, как температуру реакционной системы доводят до 0°C-85°C. В наиболее предпочтительном исходном состоянии, хлор, по существу, не подается, и хлор не содержится в реакционной системе до того, как температуру реакционной системы доводят до 0°C-85°C.

[0053]

Выражение ʺобщее, требуемое для реакции количество хлораʺ в данном описании означает количество хлора, необходимое для полного хлорирования атомов водорода в алкильных группах боковых цепей в ароматическом соединении, которое, по меньшей мере, составляет теоретическое молярное количество для хлорирования исходного материала ароматического соединения. Принимая ксилол в качестве примера, общее количество хлора в способе согласно настоящему изобретению представляет собой молярное количество, которое в шесть раз превышает число молей ксилола. Избыточное количество хлора можно определить обычным способом. Предпочтительно, для экономии времени реакции, подаваемое количество хлора на соответствующих стадиях данного способа можно отрегулировать в зависимости от наблюдаемых результатов реакции.

[0054]

Авторы изобретения обнаружили, что использование источника света с определенной амплитудой волны имеет дополнительные преимущества в снижении количества побочных продуктов в фотохлорировании ксилола. В некоторых вариантах осуществления изобретения, источником света, используемым в настоящей заявке, предпочтительно является светодиодная лампа. Источник света светодиодная лампа, используемая в настоящей заявке, имеет пиковую длину волны, колеблющуюся от 350 нм до 700 нм, предпочтительно от 350 нм до 490 нм или предпочтительно от 460 нм до 490 нм; и пиковая длина волны источника света светодиодной лампы в настоящей заявке может составлять, например, 265 нм, 280 нм, 310 нм, от 360 до 365 нм, от 365 до 370 нм, от 375 до 380 нм, от 385 до 390 нм или от 405 до 410 нм. Амплитуда волны источника света светодиодной лампы в настоящей заявке может составлять не более чем 200 нм, предпочтительно не более чем 100 нм, предпочтительно не более чем 50 нм, предпочтительно не более чем 30 нм, и наиболее предпочтительно не более чем 10 нм. В настоящей заявке, источник света светодиодная лампа может быть составлена из нескольких точечных источников света, с общей мощностью 15 Вт, 30 Вт, 45 Вт, 60 Вт, 75 Вт, 90 Вт или тому подобное. Источник света светодиодная лампа в настоящей заявке может представлять собой голубую светодиодную лампу с длиной волны предпочтительно 410-470 нм, желтую светодиодную лампу с длиной волны 586-596 нм или зеленую светодиодную лампу с длиной волны 502-574 нм. В некоторых вариантах осуществления изобретения, источник света, используемый в настоящей заявке, более предпочтительно представляет собой голубую светодиодную лампу с длиной волны 460-490 нм. В некоторых вариантах осуществления изобретения, источник света, используемый в настоящей заявке, имеет амплитуду волны не более чем приблизительно 50 нм, предпочтительно между приблизительно 10 и приблизительно 30 нм, более предпочтительно между приблизительно 10 и приблизительно 25 нм.

[0055]

Термин ʺамплитуда волныʺ в настоящей заявке означает диапазон волн при половине высоты пика излучения света источником света, а не пиковая длина волны света. Например, амплитуда волны 50 нм означает, что диапазон волн у половины высоты пика светового излучения источником света составляет не более чем 50 нм. Пиковая длина волны светодиодного источника света в настоящей заявке может варьировать от 350 нм до 700 нм, а также для любой заданной длины волны, источник света падающего света в настоящей заявке позволяет контролировать амплитуду волн в пределах 50 нм, например, амплитуду волн 50 нм при пиковой длине волны 465 нм, амплитуду волн 50 нм при пиковой длине волны 360 нм, амплитуду волн 50 нм при пиковой длине волны 586 нм. Авторы настоящего изобретения обнаружили, что источник света светодиодная лампа также имеет преимущества, характеризующиеся пониженным тепловыделением, и, таким образом, стоимость производственного оборудования может быть уменьшена, например, поскольку никакого дополнительного охлаждающего устройства не требуется. В противоположность, для реакции фотохлорирования с использованием ртутной лампы высокого давления в качестве источника света, требуется соответствующее охлаждающее устройство (например, смотреть патент США 5514254).

[0056]

Освещенность в настоящей заявке может быть определена с помощью обычного инструмента в данной области техники, такого как люксметр. Длины волн в настоящей заявке могут быть определены с помощью обычного инструмента в данной области техники, такого как монохроматор.

[0057]

Смысл термина ʺприблизительноʺ в настоящей заявке может быть определен следующим образом: что касается температуры, положительное или отрицательное изменение установленной величины составляет не более чем 2,5°C (выраженная как установленная величина ±2,5°C), предпочтительно установленная величина ±2,5°C, ±2°C или ±1°C; что касается освещенности, положительное или отрицательное изменение установленной величины составляет не более чем 2500 люкс (выраженная как установленная величина ±2500 люкс), предпочтительно установленная величина ±2500 люкс, ±2000 люкс, ±1500 люкс, ±1000 люкс, ±500 люкс, ±200 люкс или ±100 люкс; что касается длины волны, положительное или отрицательное изменение установленной величины составляет не более чем 5 нм (выраженная как установленная величина ±5 нм), предпочтительно установленная величина ±4 нм, ±3 нм или ±1 нм; и что касается амплитуды волны, положительное или отрицательное изменение установленной величины составляет не более чем 3 нм (выраженная как установленная величина ±3 нм), предпочтительно установленная величина ±2 нм или ±1 нм.

[0058]

Термин ʺалкилхлорид в боковых цепяхʺ в настоящей заявке означает соединение, у которого атомы водорода алкильных групп в ароматическом соединении не полностью замещены атомами хлора. Заданный продукт реакции фотохимического хлорирования в настоящей заявке означает продукт, у которого атомы водорода алкильных групп в ароматическом соединении полностью замещены атомами хлора.

[0059]

Трихлорметилзамещенный бензол в настоящей заявке имеет формулу (X)_aC₆H_6-a-b(CCl₃)_b, где X представляет собой атом хлора, брома или фтора,ʺ aʺ представляет собой целое число, выбранное из 0, 1, 2, 3, 4 и 5, ʺbʺ представляет собой целое число, выбранное из 1, 2, 3 и 4, и a+b≤6.

[0060]

В реакционную систему согласно способу настоящей заявки, предпочтительно, не добавляют никакого растворителя и инициатора, и более предпочтительно, не добавляют никаких компонентов, отличных от взаимодействующих веществ. Чистоту продуктов в настоящей заявке, особенно в примерах, количественно определяют газовой хроматографией (метод нормализации площадей) до того, как реакционную смесь подвергают разделению. Выход при фотохлорировании согласно настоящей заявке означает отношение масс чистого трихлорметилзамещенного бензола, превращенного из сырого трихлорметилзамещенного бензола в теоретически достижимый трихлорметилзамещенный бензол путем реакции хлорирования исходного материала ароматического соединения. Выход при очистке (например, молекулярной дистилляцией или ректификацией) согласно настоящей заявке означает выход после очистки.

[0061]

На различных стадиях способа согласно настоящей заявке, развитие реакции можно контролировать обычными методами отбора проб и детекции, такими как газовая хроматография, с тем, чтобы подходящим образом регулировать описанные выше параметры, тем самым экономя время реакции. Описание длительности трех стадий не является ограничивающим, и время реакции на каждой стадии можно свободно регулировать в зависимости от наблюдаемых результатов развития хлорирования. Скорость подачи хлора в настоящей заявке не ограничивается конкретной скоростью подачи. Когда выражение, такое как медленно, постепенно, используется для описания скорости подачи хлора, его значение не ясно, потому что скорость подачи хлора может быть отрегулирована специалистом в данной области техники, в зависимости от результатов мониторинга реакции.

[0062]

Продукт, полученный способом согласно настоящей заявке, имеет высокую степень чистоты. В некоторых вариантах осуществления изобретения непосредственно после реакции получают смесь с чистотой приблизительно 70,0%, 71,0%, 72,0%, 73,0%, 74,0%, 75,0%, 76,0%, 77,0%, 78,0%, 79,0%, 80,0%, 81,0%, 82,0%, 83,0%, 84,0%, 85,0%, 86,0%, 87,0%, 88,5%, 89,0%, 89,5%, 90,0%, приблизительно 90,5%, приблизительно 91,0%, приблизительно 91,5%, приблизительно 92,0%, приблизительно 92,5%, приблизительно 93,0%, приблизительно 93,5%, приблизительно 94,0%, приблизительно 94,5%, приблизительно 95,0%, приблизительно 95,5%, приблизительно 96,0%, приблизительно 96,5%, приблизительно 97,0%, приблизительно 97,5%, приблизительно 98,0%, приблизительно 98,5%, приблизительно 99,0%, приблизительно 99,1%, приблизительно 99,2%, приблизительно 99,3%, приблизительно 99,4%, приблизительно 99,5%, приблизительно 99,6%, приблизительно 99,7% или приблизительно 99,8%. В некоторых вариантах осуществления изобретения, непосредственно после реакции получают смесь с чистотой приблизительно 90,0%, приблизительно 90,5%, приблизительно 91,0%, приблизительно 91,5%, приблизительно 92,0%, приблизительно 92,5%, приблизительно 93,0%, приблизительно 93,5%, приблизительно 94,0%, приблизительно 94,5%, приблизительно 95,0%, приблизительно 95,5%, приблизительно 96,0%, приблизительно 96,5%, приблизительно 97,0%, приблизительно 97,5%, приблизительно 98,0%, приблизительно 98,5%, приблизительно 99,0%, приблизительно 99,1%, приблизительно 99,2%, приблизительно 99,3%, приблизительно 99,4%, приблизительно 99,5%, приблизительно 99,6%, приблизительно 99,7%, приблизительно 99,8% или приблизительно 99,9%. В некоторых вариантах осуществления изобретения, предпочтительно, непосредственно после реакции получают смесь с чистотой 95,0%, 95,5%, 96,0%, 96,5%, 97,0%, 97,5%, 98,0%, 98,5%, 99,0%, 99,1%, 99,2%, 99,3%, 99,4%, 99,5%, 99,6%, 99,7%, 99,8% или 99,9%. В некоторых вариантах осуществления изобретения, предпочтительно, непосредственно после реакции получают смесь с чистотой между приблизительно 90,0% и приблизительно 90,5%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 91,0%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 91,5%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 92,0%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 92,5%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 93,0%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 93,5%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 94,0%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 94,5%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 95,0%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 95,5%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 96,0%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 96,5%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 97,0%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 97,5%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 98,0%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 98,5%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 99,0%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 99,1%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 99,2%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 99,3%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 99,4%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 99,5%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 99,6%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 99,7%, между приблизительно 90,0% и приблизительно 99,8%, или между приблизительно 90,0% и приблизительно 99,9%.

[0063]

Трихлорметилзамещенный бензол согласно настоящему изобретению может быть в дальнейшем очищен путем перекристаллизации, ректификации или молекулярной дистилляции. Кроме того, авторы настоящего изобретения также обнаружили, что трихлорметилзамещенный бензол, полученный хлорированием, является чувствительным к нагреванию; и, в частности, когда такое вещество нагревают в промышленном масштабе в течение длительного времени, используя изготовленный из металла аппарат, оно легко подвергается димеризации и превращается в примесь с высокой температурой кипения, тем самым общий выход заданного продукта снижается. Эта проблема может быть хорошо решена посредством настоящего изобретения при использовании молекулярной дистилляции.

[0064]

Способ молекулярной дистилляции согласно настоящему изобретению включает следующие стадии (1)-(3):

[0065]

(1) предварительную обработку неочищенного трихлорметилзамещенного бензола (например, бис(трихлорметил)бензола) для удаления содержащихся в нем легких компонентов;

[0066]

(2) разделение трихлорметилзамещенного бензола (например, бис(трихлорметил)бензола), предварительно обработанного на стадии (1), способом дистилляции в первичном молекулярном дистилляторе при контролируемой температуре молекулярной дистилляции от 75 до 135°C и абсолютном давлении от 3 Па до 90 Па с получением первичного дистиллята и первичного остатка; и

[0067]

(3) сбор первичного дистиллята со стадии (2) с получением очищенного трихлорметилзамещенного бензола (например, бис(трихлорметил)бензола), который может быть необязательно в дальнейшем очищен.

[0068]

Предварительная обработка на стадии (1) способом молекулярной дистилляции согласно настоящему изобретению представляет собой один из способов испарения тонкой пленки, дистилляции или ректификации. В варианте осуществления способа молекулярной дистилляции согласно настоящему изобретению, на стадии (2), остаток в первичном молекулярном дистилляторе подвергают вторичной или многоступенчатой молекулярной дистилляции по мере необходимости, с получением из него дистиллятов и остатков; и, соответственно, на стадии (3), дистилляты со ступеней на стадии (2), собирают и объединяют и необязательно очищают с получением очищенного трихлорметилзамещенного бензола (например, бис(трихлорметил)бензола).

[0069]

В предпочтительном варианте осуществления изобретения, способ молекулярной дистилляции согласно настоящему изобретению включает следующие стадии (1)-(3):

[0070]

(1) предварительную обработку неочищенного трихлорметилзамещенного бензола (например, бис(трихлорметил)бензола) для удаления содержащихся в нем легких компонентов;

[0071]

(2) процедуру a): разделение трихлорметилзамещенного бензола (например, бис(трихлорметил)бензола), предварительно обработанного на стадии (1), путем дистилляции в первичном молекулярном дистилляторе при контролируемой температуре молекулярной дистилляции от 75 до 135°C и абсолютном давлении от 3 Па до 90 Па с получением первичного дистиллята и первичного остатка;

[0072]

процедуру b): разделение первичного дистиллята, полученного процедурой a), в колонне вторичного молекулярного дистиллятора при контролируемой температуре молекулярной дистилляции между 80°C и 145°C и абсолютном давлении между 3 Па и 90 Па с получением вторичного дистиллята и вторичного остатка;

[0073]

(3) сбор и объединение первичного дистиллята и вторичного дистиллята, полученных от процедуры a) и процедуры b) на стадии (2), с получением очищенного трихлорметилзамещенного бензола (например, бис(трихлорметил)бензола), который может быть необязательно в дальнейшем очищен.

[0074]

В варианте осуществления способа молекулярной дистилляции согласно настоящему изобретению, трихлорметилзамещенный бензол (например, бис(трихлорметил)бензол) предварительно обрабатывают, используя испарение тонкой пленки при температуре между 90°C и 150°С и степени разрежения между 0,080 MПа и 0,098 MПа.

[0075]

В предпочтительном варианте осуществления изобретения, в способе очистки молекулярной дистилляцией согласно настоящей заявке используют бис(трихлорметил)бензол в качестве трихлорметилзамещенного бензола, и он включает следующие стадии (1)-(3):

[0076]

(1) предварительную обработку неочищенного бис(трихлорметил)бензола для удаления содержащихся в нем легких компонентов;

[0077]

(2) разделение бис(трихлорметил)бензола, предварительно обработанного на стадии (1), способом дистилляции в первичном молекулярном дистилляторе при контролируемой температуре молекулярной дистилляции между 85°C и 135°C и абсолютном давлении между 10 Па и 70 Па с получением первичного дистиллята и первичного остатка; и

[0078]

(3) сбор первичного дистиллята со стадии (2) с получением очищенного бис(трихлорметил)бензола, который может быть необязательно в дальнейшем очищен.

[0079]

В предпочтительном варианте осуществления изобретения, в способе очистки молекулярной дистилляцией согласно настоящей заявке используют бис(трихлорметил)бензол в качестве трихлорметилзамещенного бензола, и он включает следующие стадии (1)-(3):

[0080]

(1) предварительную обработку неочищенного бис(трихлорметил)бензола для удаления содержащихся в нем легких компонентов;

[0081]

(2) процедуру a): разделение бис(трихлорметил)бензола, предварительно обработанного на стадии (1), способом дистилляции в первичном молекулярном дистилляторе при контролируемой температуре молекулярной дистилляции между 85°С и 135°C и абсолютном давлении между 10 Па и 70 Па с получением первичного дистиллята и первичного остатка;

[0082]

процедуру b): разделение первичного дистиллята, полученного процедурой a), в колонне вторичного молекулярного дистиллятора при контролируемой температуре молекулярной дистилляции между 95°C и 145°C и абсолютном давлении между 10 Па и 70 Па с получением вторичного дистиллята и вторичного остатка;

[0083]

(3) сбор и объединение первичного дистиллята и вторичного дистиллята, полученных от процедуры a) и процедуры b) на стадии (2), с получением очищенного бис(трихлорметил)бензола, который может быть необязательно в дальнейшем очищен.

[0084]

Предварительная обработка неочищенного бис(трихлорметил)бензола на стадии (1) способа молекулярной дистилляции бис(трихлорметил)бензола согласно настоящему изобретению представляет собой один из способов испарения тонкой пленки, дистилляции или ректификации.

[0085]

В способе молекулярной дистилляции бис(трихлорметил)бензола согласно настоящему изобретению, бис(трихлорметил)бензол предварительно обрабатывают, используя способ испарения тонкой пленки при контролируемой температуре между 90°C и 150°C и степени разрежения между 0,080 МПа и 0,098 МПа.

[0086]

В способе молекулярной дистилляции согласно настоящей заявке, дистиллят со стадии (3) может в дальнейшем быть очищен при необходимости, например, дополнительной молекулярной дистилляцией, перекристаллизацией и тому подобное.

[0087]

В способе молекулярной дистилляции согласно настоящей заявке, легкие компоненты, удаленные на стадии предварительной обработки, могут необязательно быть отделены и очищены, и могут быть подходящим образом использованы в зависимости от их состава и чистоты.

[0088]

В способе молекулярной дистилляции согласно настоящей заявке, процесс молекулярной дистилляции достигается в аппарате молекулярной дистилляции, и полный набор элементов аппарата молекулярной дистилляции, в основном, включает в себя систему подачи, молекулярный дистиллятор, систему сбора дистиллята, систему нагревания, систему охлаждения, вакуумную систему, а также систему контроля.

[0089]

В способе дистилляции согласно настоящей заявке пленочный молекулярный дистиллятор является предпочтительным. Основной характеристикой пленочного молекулярного дистиллятора является то, что он имеет вмонтированный конденсатор и обеспечен распределительным устройством, так что после того, как вещество, подвергаемое отделению, поступает в установку молекулярной дистилляции, однородная жидкая пленка образуется под действием распределительного устройства, и затем легкие компоненты непосредственно улетучиваются в молекулярном состоянии в сторону вмонтированного конденсатора по центру и конденсируются с образованием жидкости, поступающей в ловушку для легких компонентов, в то время как тяжелые фракции поступают в ловушку для тяжелых фракций вдоль внутренней стенки цилиндра испарителя.

[0090]

В способе дистилляции согласно настоящей заявке, испарение тонкой пленки достигается в установке вакуумной тонкопленочной дистилляции.

[0091]

Способ молекулярной дистилляции согласно настоящей заявке применим для очистки всех смесей, полученных в результате реакции хлорирования, в настоящей заявке.

[0092]

В некоторых вариантах осуществления изобретения после очистки реакционных смесей молекулярной дистилляцией или простой ректификацией, можно получать трихлорметилзамещенные бензольные соединения с чистотой приблизительно 99,0%, приблизительно 99,1%, приблизительно 99,2%, приблизительно 99,3%, приблизительно 99,4%, приблизительно 99,5%, приблизительно 99,6%, приблизительно 99,7%, приблизительно 99,8%, приблизительно 99,9% или приблизительно 99,95%. Трихлорметилзамещенные бензольные смеси, например, бис(трихлорметил)бензольные смеси, непосредственно полученные способом согласно настоящему изобретению, содержат незначительное количество примесей с низкой температурой кипения, и поэтому могут быть очищены молекулярной дистилляцией или ректификацией с получением трихлорметилзамещенных бензольных продуктов с высокой степенью чистоты. Они могут также быть очищены перекристаллизацией с получением трихлорметилзамещенных бензольных соединений.

[0093]

Как описано выше, когда ʺaʺ представляет собой 0, и ʺbʺ представляет собой 2, диметилбензол является исходным материалом, тогда бис(трихлорметил)бензол может быть получен с высокой степенью чистоты согласно способу фотохимического хлорирования настоящей заявки. Полученный бис(трихлорметил)бензол с высокой степенью чистоты может взаимодействовать после очистки или без очистки с фталевой кислотой в промышленном масштабе реакции с получением бис(хлорформил)бензола с высокой степенью чистоты. Предпочтительно, очищенный бис(трихлорметил)бензол с высокой степенью чистоты используют в настоящей заявке для взаимодействия с фталевой кислотой или водой с получением бис(хлорформил)бензола с высокой степенью чистоты.

[0094]

Таким образом, еще другой аспект заявки относится к способу получения бис(хлорформил)бензола, включающему в себя следующие стадии:

[0095]

a) получение бис(трихлорметил)бензола любым из способов согласно настоящей заявке, с или без очистки, такой как ректификация или перекристаллизация, после окончания реакции;

[0096]

b) участие в реакции бис(трихлорметил)бензола со стадии a) с получением бис(хлорформил)бензола. На стадии b), бис(трихлорметил)бензол предпочтительно взаимодействует с водой или фталевой кислотой, более предпочтительно с фталевой кислотой.

[0097]

В предпочтительном аспекте настоящей заявки стадия b) также включает следующие стадии:

[0098]

i) полное расплавление бис(трихлорметил)бензола при повышенной температуре, добавление воды или фталевой кислоты и катализатора и равномерное перемешивание;

[0099]

ii) нагревание реакционной системы, например, до диапазона температур 90-125°C, с получением продукта бис(хлорформил)бензола;

[0100]

iii) необязательно проведение очистки, такой как ректификация или перекристаллизация.

[0101]

Предпочтительно, стадия очистки бис(трихлорметил)бензола присутствует на стадии a). Бис(трихлорметил)бензол и фталевую кислоту прибавляют на стадии i) при стехиометрическом молярном отношении, например, предпочтительно 1∶1,01-1,03. Катализатор на стадии i) представляет собой кислоту Льюиса, например, трихлорид алюминия, хлорид цинка, трихлорид железа, предпочтительно, трихлорид железа, и когда он взаимодействует с водой на стадии i), предпочтительно, малое количество фталевой кислоты присутствует. Количество катализатора, добавленного на стадии i), составляет предпочтительно от 0,2% до 0,3% массы бис(трихлорметил)бензола.

[0102]

Способ получения бис(хлорформил)бензола путем взаимодействия бис(трихлорметил)бензола с фталевой кислотой имеет следующие благоприятные эффекты: он является простым технологическим способом, отличается коротким производственным циклом, не требуется среда, такая как добавленный растворитель, и меньше загрязнений окружающей среды; и поскольку бис(трихлорметил)бензол имеет сам по себе высокую степень чистоты, то другому исходному материалу - фталевой кислоте не требуется иметь высокую степень чистоты (99,99% или выше, а не общепромышленного качества 99,5%), подобную той, которую используют в тионилхлоридном способе, что значительно снижает себестоимость продукции. Кроме того, продукт может быть очищен обычными способами, такими как простая ректификация или перекристаллизация; поскольку условия реакции строго контролируются в реакции фотохлорирования, легкие компоненты и примеси с температурой кипения, близкой к температуре кипения бис(трихлорметил)бензола, значительно уменьшаются, так что продукт бис(хлорформил)бензол, полученный из бис(трихлорметил)бензола, имеет очень высокую степень чистоты, например, вплоть до приблизительно 99,95%, приблизительно 99,96%, приблизительно 99,97%, приблизительно 99,98% или приблизительно 99,99%, то есть, полученный бис(хлорформил)бензол достигает уровня качества полимерного сорта.

[0103]

Таким образом, в другом аспекте настоящая заявка относится к способу получения бис(хлорформил)бензола, включающему в себя взаимодействие бис(трихлорметил)бензола со степенью чистоты выше 99% и предпочтительно выше 99,2% (например, бис(трихлорметил)бензол, полученный согласно настоящей заявке) с фталевой кислотой промышленного качества, имеющей степень чистоты 99,5%. Технический результат способа состоит в том, что бис(хлорформил)бензол полимерного сорта со степенью чистоты вплоть до 99,95% может быть получен из конечного продукта простой очисткой, такой как ординарная ректификация.

[0104]

Кроме того, настоящее изобретение также относится к реактору фотохлорирования, включающему в себя цилиндр реактора (просто названный как цилиндр) и прозрачную трубу (просто названную как труба) для размещения в ней источника света, закрепленного на цилиндре, который характеризуется тем, что когда цилиндр является прозрачным, отражающий слой расположен на внешней стенке цилиндра; когда цилиндр непрозрачен, отражающий слой расположен на внутренней стенке цилиндра; когда труба имеет закрытый конец и открытый конец, закрытый коней расположен в цилиндре реактора, и открытый конец обращен наружу и в радиальном направлении проходит через цилиндр реактора; и когда труба имеет два открытых конца, оба конца протянуты в радиальном направлении через цилиндр реактора.

[0105]

В настоящей заявке, расстояние между соседними трубами составляет диапазон в 0,5-5, предпочтительно в 1-2 диаметра цилиндра; угол между соседними трубами составляет диапазон между 0 градусом и 90 градусами, предпочтительно 90 градусов; трубы могут быть закреплены на цилиндре реактора при помощи сварки или крепежных деталей; когда цилиндр прозрачен, отражающий слой представляет собой отражательную мембрану, оловянную фольгу или алюминиевую фольгу, выстилающую наружную стенку цилиндра, или металл с гальванопокрытием, обладающий отражательной способностью, например, серебро, цинк, железо; и когда цилиндр непрозрачен, отражающий слой представляет собой стекло или кварц, выстилающий внутреннюю стенку цилиндра.

[0106]

Коррозионностойкий гранулированный наполнитель помещают в цилиндр реактора согласно настоящей заявке; высота заполнения коррозионностойкого гранулированного наполнителя в цилиндре реактора составляет от 1/3 до 2/3 высоты цилиндра реактора; и материал коррозионностойкого гранулированного наполнителя может быть выбран из стекла, кварца или политетрафторэтилена или тому подобного. Цилиндр реактора включает входное устройство для загрузки материала, входное устройство для подачи хлора, выходное устройство для выхода продукта, выходное устройство для выхода отходящих газов, а также держатель для термометра. Количество таких держателей для термометра может устанавливаться в зависимости от размера реактора или требований к контролю температуры.

[0107]

Кроме того, входное устройство для подачи хлора в настоящей заявке снабжено газораспределителем; газораспределитель может быть выбран, например, из линейного или кольцевого распределителя, снабженного вентиляционными отверстиями; и выходное устройство для выхода отходящих газов соединено с конденсатором. После того, как отходящие газы проходят через конденсатор, реакционные материалы и/или часть продукта реакции, переносятся с конденсатом отходящего газа и могут быть возвращены в реактор.

[0108]

В настоящей заявке, в случае, когда цилиндр прозрачен, он может быть изготовлен из стекла или кварца; когда цилиндр непрозрачен, он может быть изготовлен из стали или других металлов или формовочного материала остеклованной стали; и трубы могут быть изготовлены из стекла или кварца.

[0109]

В настоящей заявке, теплообменная рубашка расположена на внешней стенке цилиндра реактора, и/или теплообменное устройство расположено в цилиндре реактора, например, змеевик.

[0110]

В настоящей заявке, используемые в реакторе части и компоненты, такие как клапаны (вентили), уплотнительные кольца, предпочтительно изготовлены из политетрафторэтилена.

[0111]

В настоящей заявке, выражение ʺпроходит через реакторʺ означает проходящий через и выходящий из наружной стенки цилиндра или только вделанный в наружную стенку цилиндра.

[0112]

В настоящей заявке, относительно закрытых концов труб в реакторе, закрытие может быть выполнено как неотъемлемая часть при изготовлении, или позже может быть достигнуто при использовании других средств, например, с помощью крышки с фланцем.

[0113]

В настоящей заявке, когда трубы в реакторе имеют один открытый конец или два открытых конца, открытые концы могут быть закрыты при необходимости.

[0114]

В настоящей заявке, когда материал непрозрачного цилиндра реактора представлен остеклованной сталью, стекло может не потребоваться, чтобы выстелить внутреннюю стенку цилиндра.

[0115]

По сравнению с предшествующим уровнем техники, реактор фотохлорирования согласно настоящей заявке имеет следующие положительные стороны:

[0116]

Цилиндр может быть изготовлен из прозрачного или непрозрачного материала. В случае, когда цилиндр прозрачен, отражающий слой расположен на внешней стенке прозрачного цилиндра, и в случае, когда цилиндр непрозрачен, отражающий слой расположен на внутренней стенке непрозрачного цилиндра; так что в обоих случаях, свет, излучаемый источниками света в трубах, может быть отражен в цилиндре реактора так, чтобы усилить интенсивность и диапазон освещения в цилиндре, что полностью обеспечивает интенсивность и равномерное распределение освещенности по всему реактору, уменьшая тем самым возникновение побочных реакций во время реакции фотохлорирования. Прозрачный или непрозрачный цилиндр, внутренняя стенка цилиндра реактора, контактирующая с взаимодействующими веществами, имеет антикоррозийное исполнение, тем самым продлевая срок службы реактора. Например, для прозрачного цилиндра, отражающий слой находится на наружной стенке, и внутренняя стенка представляет собой кварц или стекло, а также для непрозрачного цилиндра, отражающий слой находится на внутренней стенке, и внутренняя стенка представляет собой стекло или кварц. Таким образом, внутренняя стенка, контактирующая с взаимодействующими веществами, имеет коррозионностойкое исполнение в обоих случаях.

[0117]

Кроме того, отражающий слой предусматривается на внешней стенке цилиндра реактора для эффективного снижения потерь светового потока и потери освещенности, тем самым снижая потребление энергии по сравнению с предшествующим уровнем техники.

[0118]

Когда труба для размещения в ней источника света имеет закрытый конец и открытый конец, закрытый конец расположен в цилиндре реактора, и не проходит через цилиндр; и открытый конец обращен наружу и проходит через цилиндр реактора, так что повреждения труб из-за неравномерного расширения и сжатия можно избежать. Труба является износоупорной, и, следовательно, расходы на техническое обслуживание уменьшены, что особенно подходит для реакции фотохлорирования, проходящей при высокой температуре реакции. В случае, когда температура реакции низкая, трубы, как правило, не должны повреждаться из-за расширения и сжатия, и, таким образом, один из концов или оба конца трубы сделаны так, чтобы проходить через цилиндр реактора.

[0119]

Хлор подается через газораспределитель, и коррозионностойкий гранулированный наполнитель, помещенный в цилиндр реактора, удлиняет время удерживания хлора в жидкости, тем самым достигая лучшего эффекта реакции.

[0120]

Кроме того, выходное устройство для выхода отходящих газов соединено с конденсатором, и реакционные материалы и/или часть продукта реакции, переносимые отходящими газами, могут быть возвращены в реактор после конденсации, что снижает потери материала и облегчает последующую обработку отходящих газов.

[0121]

Реактор фотохлорирования согласно настоящей заявке может быть использован в фотохимическом способе получения трихлорметилзамещенного бензола согласно настоящей заявке.

[0122]

Ниже, настоящая заявка будет описана с конкретными вариантами осуществления. Эти конкретные варианты осуществления являются иллюстративными, а не ограничивающими изобретение.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

[0123]

Материалы и методы

Чистоту продуктов 1,3-бис(трихлорметил)бензола, 1,4-бис(трихлорметил)бензола, бис(хлорформил)бензола, 1-хлор-4-(трифторметил)бензола и трифторметилбензола определяли газовой хроматографией.

[0124]

Чистоту продукта 1,3,5-трис(трифторметил)бензола в примерах, представленных ниже, определяли жидкостной хроматографией.

[0125]

Освещенность в примерах определяли люксметром.

[0126]

Одна светодиодная лампа, используемая в примерах, имела амплитуду волны между 20 и 50 нм, и две или более светодиодные лампы с одинаковой или различной длиной волны могут быть использованы для формирования комбинированного источника света.

[0127]

Вариант осуществления 1

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 212,32 г 1,3-диметилбензола и нагревали до 60°C. Светодиодные лампы были включены для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 460 нм и освещенностью 49000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, в то время как скорость подачи хлора регулировали с тем, чтобы температура системы была не выше чем 120°C. Количество потребляемого хлора составило 290 г, и первая стадия реакции заняла по времени 4 ч и 35 мин. После того, как освещенность регулировали до 61000 люкс, и температуру системы повышали до 145°C, хлор продолжали подавать. Количество потребляемого хлора составило 290 г, и вторая стадия реакции заняла по времени 3 ч и 30 мин. Далее, освещенность доводили до 87000 люкс, и температуру системы повышали до 180°C во время подачи хлора. Хлор продолжали подавать, в то время как температуру поддерживали при 180°C. Количество потребляемого хлора составило 300 г, и третья стадия реакции заняла по времени 5 ч и 55 мин. Общее количество потребляемого в реакции хлора составило 880 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 97,61% (смотреть хроматограмму 1), и выход продукта составил 95,45%.

[0128]

Вариант осуществления 2

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 206,17 г 1,3-диметилбензола и нагревали до 80°C. Светодиодные лампы были включены для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 360 нм и освещенностью 49000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, в то время как скорость подачи хлора регулировали с тем, чтобы температура системы была не выше чем 120°C. Количество потребляемого хлора составило 280 г, и первая стадия реакции заняла по времени 4 ч и 30 мин. После того, как освещенность доводили до 60000 люкс, и температуру системы повышали до 140°C, хлор продолжали подавать. Количество потребляемого хлора составило 280 г, и вторая стадия реакции заняла по времени 3 ч и 55 мин. После того, как освещенность поддерживали при 60000 люкс, и температуру системы повышали до 160°C, 320 г хлора продолжали подавать. Третья стадия реакции заняла по времени 16 ч и 35 мин. Общее количество потребляемого в реакции хлора составило 880 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 96,28%, и выход продукта составил 94,01%.

[0129]

Вариант осуществления 3

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры, дефлегматором и устройством для регенерации растворителя, добавляли 201,50 г 1,3-диметилбензола и 100 г четыреххлористого углерода в качестве растворителя и нагревали до 60°C. Светодиодные лампы были включены для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 465 нм и освещенностью 43000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, в то время как скорость подачи хлора регулировали с тем, чтобы температура системы была не выше чем 120°C. Количество потребляемого хлора составило 270 г, и первая стадия реакции заняла по времени 4 ч и 30 мин. После того, как освещенность регулировали до 66000 люкс, и температуру системы повышали до 145°C, хлор продолжали подавать. Количество потребляемого хлора составило 270 г, и вторая стадия реакции заняла по времени 3 ч и 30 мин. После того, как освещенность доводили до 91000 люкс, и температуру систему повышали до 180°C, 300 г хлора продолжали подавать. Третья стадия реакции заняла по времени 4 ч и 50 мин. Общее количество потребляемого в реакции хлора составило 840 г. Количество регенерированного четыреххлористого углерода составило 74 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 95,89%.

[0130]

Вариант осуществления 4

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 202,12 г 1,3-диметилбензола и нагревали до 60°C. Светодиодные лампы были включены для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 405 нм и освещенностью 31000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, в то время как скорость подачи хлора регулировали с тем, чтобы температура системы была не выше чем 120°C. Количество потребляемого хлора составило 135 г, и первая стадия реакции заняла по времени 3 ч и 20 мин. После того, как освещенность регулировали до 58000 люкс, и температуру системы повышали до 160°C, хлор продолжали подавать. Количество потребляемого хлора составило 405 г, и вторая стадия реакции заняла по времени 4 ч и 30 мин. После того, как освещенность доводили до 86000 люкс, и температуру систему повышали до 170°C, 300 г хлора продолжали подавать. Третья стадия реакции заняла по времени 4 ч и 45 мин. Общее количество потребляемого в реакции хлора составило 840 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 95,03%.

[0131]

Вариант осуществления 5

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 200,37 г 1,3-диметилбензола и нагревали до 60ºC. Светодиодные лампы были включены для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 465 нм и освещенностью 49000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, в то время как скорость подачи хлора регулировали с тем, чтобы температура системы была не выше чем 120°C. Количество потребляемого хлора составило 270 г, и реакция заняла по времени 4 ч и 30 мин. После того, как освещенность регулировали до 70000 люкс, и температуру системы повышали до 160°C, хлор продолжали подавать. Количество потребляемого хлора составило 570 г, и реакция заняла по времени 25 ч и 35 мин. Общее количество потребляемого в реакции хлора составило 840 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 95,17%.

[0132]

Вариант осуществления 6

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 202,40 г 1,3-диметилбензола и нагревали до 60ºC. Светодиодные лампы были включены для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 586 нм и освещенностью 20000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, в то время как скорость подачи хлора регулировали с тем, чтобы температура системы была не выше чем 120°C. Количество потребляемого хлора составило 270 г, и первая стадия реакции заняла по времени 4 ч и 50 мин. После того, как освещенность регулировали до 67000 Люкс, и температуру системы повышали до 135°C, подачу хлора продолжали. После подачи хлора в течение периода времени, количество израсходованного хлора составило 270 г. Затем, температуру системы повышали до 180°C при одновременной подаче хлора, и далее, освещенность регулировали до 86000 люкс. Затем, хлор продолжали подавать при поддержании температуры на уровне 180°C. Количество потребляемого хлора составило 330 г, и вторая и третья стадии реакции заняли по времени в целом 10 ч и 35 мин. Общее количество хлора, израсходованного в реакции, составило 870 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 91,32%.

[0133]

Вариант осуществления 7

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 203,10 г 1,3-диметилбензола. Светодиодные лампы были включены для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 505 нм и освещенностью 43000 люкс. Температуру системы постепенно повышали от 55°С, и хлор постепенно подавали так, чтобы регулируемая температура системы была не выше чем 120°C. Количество потребляемого хлора составило 270 г, и первая стадия реакции заняла по времени 4 ч и 50 мин. Освещенность регулировали до уровня 66000 люкс, и температуру системы повышали до 142°C. После подачи хлора в течение периода времени, количество израсходованного хлора составило 270 г. Затем, температуру системы повышали до 180°C при одновременной подаче хлора, и далее, освещенность регулировали до уровня 96000 люкс. Затем, хлор продолжали подавать, поддерживая при этом температуру на уровне 180°C. Количество потребляемого хлора составило 310 г, и вторая и третья стадии реакции заняли по времени в целом 9 ч и 40 мин. Общее количество хлора, израсходованного в реакции, составило 850 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 93,28%.

[0134]

Пример варианта осуществления 8

Реакционные смеси примеров 1-7 очищали простой ректификацией с получением очищенного 1,3-бис(трихлорметил)бензола. Очищенный 1,3-бис(трихлорметил)бензол анализировали газовой хроматографией, степень чистоты которого составила 99,42%, 99,28%, 99,26%, 99,24%, 99,28%, 99,06% или 99,20%, соответственно.

[0135]

Пример варианта осуществления 9

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры, дефлегматором и перемешивающим устройством, добавляли 402,45 г 1,3-бис(трихлорметил)бензола с чистотой 99,42% и нагревали до полного расплавления. м-Фталевую кислоту 216,94 г с чистотой 99,50% добавляли, что составляет в 1,01 раза больше числа молей 1,3-бис(трихлорметил)бензола, и затем добавляли 1,21 г хлорида железа как катализатора, что составляет 0,30% от веса 1,3-бис(трихлорметил)бензола. Температуру поднимали до 110°C в течение 60 мин, при этих условиях реакция завершалась. Полученный продукт подвергали ректификации с получением очищенного 1,3-бис(хлорформил)бензола. Результаты газовой хроматографии показали, что очищенный 1,3-бис(хлорформил)бензол имел степень чистоты 99,97% (хроматограмма 2).

[0136]

Пример варианта осуществления 10

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры, дефлегматором и перемешивающим устройством, добавляли 400,16 г 1,3-бис(трихлорметил)бензола с чистотой 99,20% и нагревали до полного расплавления. м-Фталевую кислоту 219,98 г с чистотой 99,50% добавляли, что составляет в 1,03 раза больше числа молей 1,3-бис(трихлорметил)бензола, и затем добавляли 0,80 г хлорида железа как катализатора, что составляет 0,20% от веса 1,3-бис(трихлорметил)бензола. Температуру поднимали до 105°C в течение 30 мин, при этих условиях реакция завершалась. Полученный продукт подвергали ректификации с получением очищенного 1,3-бис(хлорформил)бензола. Результаты газовой хроматографии показали, что очищенный 1,3-бис(хлорформил)бензол имел степень чистоты 99,95%.

[0137]

Пример варианта осуществления 11

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры, дефлегматором и перемешивающим устройством, добавляли 400,12 г 1,3-бис(трихлорметил)бензола с чистотой 99,28% и нагревали до полного расплавления. м-Фталевую кислоту 217,82 г с чистотой 99,50% добавляли, что составляет в 1,02 раза больше числа молей 1,3-бис(трихлорметил)бензола, и затем добавляли 1,00 г хлорида железа как катализатора, что составляет 0,25% от веса 1,3-бис(трихлорметил)бензола. Температуру поднимали до 100°C в течение 45 мин, при этих условиях реакция завершалась. Полученный продукт подвергали ректификации с получением очищенного 1,3-бис(хлорформил)бензола. Результаты газовой хроматографии показали, что очищенный 1,3-бис(хлорформил)бензол имел степень чистоты 99,96%.

[0138]

Пример варианта осуществления 12

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 208,4 г 1,4-диметилбензола и нагревали до 60°С. Светодиодные лампы были включены для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 460 нм и освещенностью 49000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, при этом скорость подачи хлора регулировали так, чтобы регулируемая температура системы была не выше чем 120°C. Количество потребляемого хлора составило 280 г, и первая стадия реакции заняла по времени 4 ч. После того, как освещенность регулировали до уровня 56000 люкс, и температуру системы повышали до 155°С, количество потребляемого хлора составило 280 г, и вторая стадия реакции заняла по времени 3 ч и 20 мин. Затем, температуру системы повышали до 180°C при одновременной подаче хлора, и далее, освещенность регулировали до уровня 97000 люкс. Затем, хлор продолжали подавать, поддерживая температуру на уровне 180°C. Количество израсходованного хлора составило 300 г, и третья стадия реакции заняла по времени 6 ч и 10 мин. Общее количество хлора, израсходованного в реакции, составило 860 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,4-бис(трихлорметил)бензола составила 97,75% (смотреть хроматограмму 3), и выход продукта составил 95,20%.

[0139]

Пример варианта осуществления 13

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 200,00 г 1,4-диметилбензола и нагревали до 60°С. Светодиодные лампы включали для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 465 нм и освещенностью 49000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, при этом скорость подачи хлора регулировали так, чтобы регулируемая температура системы была не выше чем 120°C. Количество потребляемого хлора составило 270 г, и первая стадия реакции заняла по времени 5 ч. После того, как освещенность регулировали до уровня 66000 люкс, и температуру системы повышали до 143°С, количество потребляемого хлора составило 270 г, и вторая стадия реакции заняла по времени 3 ч и 50 мин. Затем, температуру системы повышали до 180°C при одновременной подаче хлора, и далее, освещенность регулировали до уровня 90000 люкс. Хлор продолжали подавать, поддерживая температуру на уровне 180°C. Количество израсходованного хлора составило 300 г, и третья стадия реакции заняла по времени 5 ч и 25 мин. Общее количество хлора, израсходованного в реакции, составило 840 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,4-бис(трихлорметил)бензола составила 97,04%, и выход продукта составил 94,11%.

[0140]

Пример варианта осуществления 14

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры, дефлегматором и устройством для регенерации растворителя, добавляли 200,16 г 1,4-диметилбензола и 100 г четыреххлористого углерода в качестве растворителя и нагревали до 60°C. Светодиодные лампы были включены для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 405 нм и освещенностью 43000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, в то время как скорость подачи хлора регулировали с тем, чтобы температура системы была не выше чем 120°C. Количество потребляемого хлора составило 270 г, и первая стадия реакции заняла по времени 4 ч и 50 мин. После того, как освещенность регулировали до 66000 Люкс, и температуру системы повышали до 150°C, количество потребляемого хлора составило 270 г, и вторая стадия реакции заняла по времени 3 ч и 55 мин. После того, как освещенность довели до уровня 97000 люкс, и температуру систему повысили до 180°C, 310 г хлора продолжали подавать. Третья стадия реакции заняла по времени 5 ч. Общее количество потребляемого в реакции хлора составило 850 г. Количество регенерированного растворителя четыреххлористого углерода составило 63 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,4-бис(трихлорметил)бензола составила 96,02%.

[0141]

Пример варианта осуществления 15

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 200,21 г 1,4-диметилбензола и нагревали до 60°С. Светодиодные лампы включали для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 505 нм и освещенностью 31000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, при этом скорость подачи хлора регулировали так, чтобы регулируемая температура системы была не выше чем 120°C. Количество потребляемого хлора составило 135 г, и первая стадия реакции заняла по времени 3 ч и 55 мин. После того, как освещенность регулировали до уровня 58000 люкс, и температуру системы повышали до 150°С, количество потребляемого хлора составило 405 г, и вторая стадия реакции заняла по времени 4 ч и 55 мин. После того, как освещенность довели до уровня 86000 люкс, и температуру систему повысили до 170°C, количество израсходованного хлора составило 310 г, и третья стадия реакции заняла по времени 5 ч и 20 мин. Общее количество потребляемого в реакции хлора составило 850 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,4-бис(трихлорметил)бензола составила 95,52%.

[0142]

Пример варианта осуществления 16

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 203,31 г 1,4-диметилбензола и нагревали до 60°C. Светодиодные лампы были включены для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 360 нм и освещенностью 49000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, в то время как скорость подачи хлора регулировали с тем, чтобы температура системы была не выше чем 120°C. Количество потребляемого хлора составило 270 г, и реакция заняла по времени 4 ч и 25 мин. Затем, освещенность доводили до уровня 70000 люкс, и температуру системы повышали до 140°С. Количество израсходованного хлора составило 650 г, и реакция заняла по времени в целом 31 ч. Общее количество израсходованного в реакции хлора составило 920 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,4-бис(трихлорметил)бензола составила 96,64%.

[0143]

Пример варианта осуществления 17

Реакционные смеси примеров 12-16 очищали простой ректификацией с получением очищенного 1,4-бис(трихлорметил)бензола. Очищенный 1,4-бис(трихлорметил)бензол из указанных примеров анализировали газовой хроматографией, степень чистоты которого составила 99,45%, 99,38%, 99,36%, 99,22% или 99,32%, соответственно.

[0144]

Пример варианта осуществления 18

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры, дефлегматором и перемешивающим устройством, добавляли 400,32 г 1,4-бис(трихлорметил)бензола с чистотой 99,45% и нагревали до полного расплавления. Затем, добавляли 215,79 г м-фталевой кислоты с чистотой 99,50%, что составило в 1,01 раза больше числа молей 1,4-бис(трихлорметил)бензола, и затем добавляли 1,00 г хлорида железа как катализатора, что составило 0,25% от веса 1,4-бис(трихлорметил)бензола. Температуру поднимали до 125°C в течение 60 мин, при этих условиях реакция завершалась. Полученный продукт подвергали ректификации с получением очищенного 1,4-бис(хлорформил)бензола. Результаты газовой хроматографии показали, что очищенный 1,4-бис(хлорформил)бензол имел степень чистоты 99,96%. (Смотреть хроматограмму 4)

[0145]

Пример варианта осуществления 19

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры, дефлегматором и перемешивающим устройством, добавляли 402,36 г 1,4-бис(трихлорметил)бензола с чистотой 99,22% и нагревали до полного расплавления. Затем, добавляли 219,04 г м-фталевой кислоты с чистотой 99,50%, что составило в 1,02 раза больше числа молей 1,4-бис(трихлорметил)бензола, и затем добавляли 1,21 г хлорида железа как катализатора, что составило 0,30% от веса 1,4-бис(трихлорметил)бензола. Температуру поднимали до 120°C в течение 45 мин, при этих условиях реакция завершалась. Полученный продукт подвергали ректификации с получением очищенного 1,4-бис(хлорформил)бензола. Результаты газовой хроматографии показали, что очищенный 1,4-бис(хлорформил)бензол имел степень чистоты 99,95%.

[0146]

Пример варианта осуществления 20

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры, дефлегматором и перемешивающим устройством, добавляли 405,12 г 1,4-бис(трихлорметил)бензола с чистотой 99,32% и нагревали до полного расплавления. Затем, добавляли 222,70 г м-фталевой кислоты с чистотой 99,50%, что составило в 1,03 раза больше числа молей 1,4-бис(трихлорметил)бензола, и затем добавляли 0,81 г хлорида железа как катализатора, что составило 0,20% от веса 1,4-бис(трихлорметил)бензола. Температуру поднимали до 115°C в течение 30 мин, при этих условиях реакция завершалась. Полученный продукт подвергали ректификации с получением очищенного 1,4-бис(хлорформил)бензола. Результаты газовой хроматографии показали, что очищенный 1,4-бис(хлорформил)бензол имел степень чистоты 99,96%.

[0147]

Пример варианта осуществления 21

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 201,00 г 1,3-диметилбензола. Светодиодные лампы были включены для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 465 нм и освещенностью 60000 люкс. Температуру повышали, начиная от 20°С, и хлор постепенно подавали так, чтобы регулируемая температура системы не превышала 120°С. Реакция по времени заняла 20 ч, и количество израсходованного хлора составило 1200 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, и результаты показали, что первичный продукт реакции представляет собой продукт хлорирования 1,3-диметилбензола в виде смеси с 4-5 замещениями хлором. (Смотреть хроматограмму 5)

[0148]

Пример варианта осуществления 22

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 200,30 г 1,3-диметилбензола. Светодиодные лампы включали для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 460 нм и освещенностью 43000 люкс. Температуру повышали, начиная с 20°С, и хлор постепенно подавали так, чтобы регулируемая температура системы была не выше чем 120°C. Количество потребляемого хлора составило 270 г, и первая стадия реакции заняла по времени 5 ч и 55 мин. Освещенность регулировали до уровня 63000 люкс, и температуру системы повышали до 142°С. Количество потребляемого хлора составило 270 г. Температуру системы повышали до 180°C при одновременной подаче хлора, и затем освещенность доводили до уровня 91000 люкс. Хлор продолжали подавать, поддерживая при этом температуру на уровне 180°С. Количество израсходованного хлора составило 360 г. Вторая и третья стадии реакции заняли по времени в целом 12 ч и 15 мин. Общее количество потребляемого в реакции хлора составило 900 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 88,93%. (Смотреть хроматограмму 6)

[0149]

Пример варианта осуществления 23

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 201,46 г 1,3-диметилбензола. Светодиодные лампы включали для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 505 нм и освещенностью 43000 люкс. Температуру повышали, начиная с 30°С, и хлор постепенно подавали так, чтобы регулируемая температура системы была не выше чем 120°C. Количество израсходованного хлора составило 270 г, и первая стадия реакции заняла по времени 5 ч и 40 мин. Освещенность регулировали до уровня 61000 люкс, и температуру системы повышали до 145°С. После подачи хлора в течение периода времени, количество потребляемого хлора составило 270 г. Затем, температуру системы повышали до 180°C при одновременной подаче хлора, и затем освещенность доводили до уровня 89000 люкс. Хлор продолжали подавать, поддерживая при этом температуру на уровне 180°С. Количество израсходованного хлора составило 300 г, и вторая и третья стадии реакции заняли по времени в целом 11 ч и 5 мин. Общее количество потребляемого в реакции хлора составило 840 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 89,44%.

[0150]

Пример варианта осуществления 24

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 200,90 г 1,3-диметилбензола. Светодиодные лампы включали для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 465 нм и освещенностью 43000 люкс. Температуру повышали, начиная с 40°С, и хлор постепенно подавали так, чтобы регулируемая температура системы была не выше чем 120°C. Количество потребляемого хлора составило 270 г, и первая стадия реакции заняла по времени 5 ч и 10 мин. Освещенность регулировали до уровня 63000 люкс, и температуру системы повышали до 142°С. После подачи хлора в течение периода времени, количество потребляемого хлора составило 270 г. Затем, температуру системы повышали до 180°C при одновременной подаче хлора, и затем освещенность доводили до уровня 93000 люкс. Хлор продолжали подавать, поддерживая при этом температуру на уровне 180°С. Количество потребляемого хлора составило 320 г. Вторая и третья стадии реакции заняли по времени в целом 10 ч. Общее количество потребляемого в реакции хлора составило 860 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 89,51%.

[0151]

Пример варианта осуществления 25

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 199,08 г 1,3-диметилбензола и нагревали до 60°С. Светодиодные лампы включали для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 405 нм и освещенностью 10000 люкс. Затем, хлор постепенно подавали для инициирования реакции, при этом температуру системы регулировали так, чтобы она не превышала 120°C. Количество потребляемого хлора составило 270 г, и первая стадия реакции заняла по времени 4 ч и 55 мин. Освещенность регулировали до уровня 56000 люкс, и температуру системы повышали до 133°С. После подачи хлора в течение периода времени, количество потребляемого хлора составило 270 г. Затем, температуру системы повышали до 180°C при одновременной подаче хлора, и затем освещенность доводили до уровня 97000 люкс. Хлор продолжали подавать, поддерживая при этом температуру при 180°С. Количество израсходованного хлора составило 300 г, и вторая и третья стадии реакции заняли по времени в целом 15 ч и 20 мин. Общее количество потребляемого в реакции хлора составило 840 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 88,03%.

[0152]

Пример варианта осуществления 26

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 200,60 г 1,3-диметилбензола и нагревали до 60°С. Светодиодные лампы включали для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 586 нм и освещенностью 5000 люкс. Затем, хлор постепенно подавали для инициирования реакции, при этом температуру системы регулировали так, чтобы она не превышала 120°C. Количество потребляемого хлора составило 270 г, и первая стадия реакции заняла по времени 5 ч и 5 мин. Освещенность регулировали до уровня 69000 люкс, и температуру системы повышали до 147°С. После подачи хлора в течение периода времени, количество потребляемого хлора составило 270 г. Затем, температуру системы повышали до 180°C при одновременной подаче хлора, и затем освещенность доводили до уровня 98000 люкс. Затем, хлор продолжали подавать, поддерживая при этом температуру на уровне 180°С. Количество израсходованного хлора составило 300 г, и вторая и третья стадии реакции заняли по времени в целом 18 ч и 30 мин. Общее количество потребляемого в реакции хлора составило 840 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 78,70%.

[0153]

Пример варианта осуществления 27

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 200,05 г 1,3-диметилбензола и нагревали до 60°С. Светодиодные лампы включали для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 465 нм и освещенностью 500 люкс. Затем, хлор постепенно подавали для инициирования реакции, при этом температуру системы регулировали так, чтобы она не превышала 120°C. Количество потребляемого хлора составило 270 г, и первая стадия реакции заняла по времени 5 ч и 30 мин. Затем, освещенность регулировали до уровня 69000 люкс, и температуру системы повышали до 150°С. После подачи хлора в течение периода времени, количество потребляемого хлора составило 270 г. Затем, температуру системы повышали до 180°C при одновременной подаче хлора, и далее освещенность доводили до уровня 98000 люкс. Затем, хлор продолжали подавать, поддерживая при этом температуру на уровне 180°С. Количество израсходованного хлора составило 300 г, и вторая и третья стадии реакции заняли по времени в целом 20 ч и 25 мин. Общее количество потребляемого в реакции хлора составило 940 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 70,12%. (Смотреть хроматограмму 7)

[0154]

Пример варианта осуществления 28

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 200,00 г 1,3-диметилбензола и нагревали до 110°С. Светодиодные лампы включали для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 405 нм и освещенностью 60000 люкс. Затем, хлор постепенно подавали для инициирования реакции. После периода времени, температура реакции резко повышалась и не могла регулироваться ниже 120°C, что приводило к быстрой карбонизации/почернению и, следовательно, к невозможности провести реакцию.

[0155]

Пример варианта осуществления 29

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 202,10 г 1,3-диметилбензола и нагревали до 120°С. Светодиодные лампы включали для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 360 нм и освещенностью 43000 люкс. Затем, хлор постепенно подавали для инициирования реакции. После периода времени, температура реакции резко повышалась и не могла регулироваться ниже 120°C, что приводило к быстрой карбонизации/почернению и, следовательно, к невозможности провести реакцию.

[0156]

Пример варианта осуществления 30

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 171 г п-хлортолуола и нагревали до 65°С. Светодиодные лампы включали для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 412 нм и освещенностью 30000 люкс. Затем, хлор постепенно подавали для инициирования реакции, при этом скорость подачи хлора регулировали так, чтобы температура системы не превышала 120°C. Количество потребляемого хлора составило 156 г, и первая стадия реакции заняла по времени 3 ч и 45 мин. Затем, освещенность регулировали до уровня 54000 люкс, и температуру системы повышали до 150°С, при этом хлор продолжали подавать. Количество потребляемого хлора составило 171 г, и вторая стадия реакции заняла по времени 3 ч и 10 мин. Общее количество потребляемого в реакции хлора составило 327 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота п-хлор(трихлорметил)бензола составила 95,17%.

[0157]

Пример варианта осуществления 31

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 250 г метилбензола и нагревали до 60°С. Светодиодные лампы включали для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 465 нм и освещенностью 41000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, при этом скорость подачи хлора регулировали так, чтобы температура системы не превышала 120°C. Количество потребляемого хлора составило 305 г, и первая стадия реакции заняла по времени 3 ч и 15 мин. Затем, освещенность регулировали до уровня 58000 люкс, и температуру системы повышали до 135°С, при этом хлор продолжали подавать, поддерживая температуру на уровне 135°С. Количество потребляемого хлора составило 296 г, и вторая стадия реакции заняла по времени 2 ч и 5 мин. Общее количество потребляемого в реакции хлора составило 601 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота (трихлорметил)бензола составила 96,83%.

[0158]

Пример варианта осуществления 32

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 185,2 г сим-триметилбензола и нагревали до 80°С. Светодиодные лампы включали для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 405 нм и освещенностью 11000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, при этом скорость подачи хлора регулировали так, чтобы температура системы не превышала 120°C. Количество потребляемого хлора составило 325 г, и первая стадия реакции заняла по времени 5 ч и 10 мин. Затем, освещенность регулировали до уровня 50000 люкс, и температуру системы повышали до 160°С, при этом хлор продолжали подавать, поддерживая температуру на уровне 180°С. Количество потребляемого хлора составило 311 г, и вторая стадия реакции заняла по времени 13 ч и 10 мин. Затем, освещенность доводили до уровня 55000 люкс, и температуру системы повышали до 300°С при одновременной подаче хлора. Хлор продолжали подавать до достижения полного хлорирования. Количество потребляемого в реакции хлора составило 449 г, и третья стадия реакции заняла по времени 15 ч и 10 мин. Общее количество потребляемого в реакции хлора составило 1085 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали жидкостной хроматографией, чистота сим-трис(трихлорметил)бензола составила 91,7%.

[0159]

Пример варианта осуществления 33

Три облицованные стеклом реакционные колонны с устройством для измерения температуры, дефлегматором, устройством для освещения светодиодными лампами и устройством нагревания/охлаждения были расположены последовательно с образованием установки для непрерывного проведения реакции фотохимического хлорирования, где облицованные стеклом реакционные колонны представляли собой одна за другой первую колонну, вторую колонну и третью колонну. После того, как реакционную установку подвергли подготовительному этапу, такому как испытание под давлением, испытание утечки, очистка и сушка, начальный запуск был осуществлен, и подаваемое количество постепенно увеличивали. После того, как реакция фотохлорирования устанавливалась, 1,3-диметилбензол постоянно добавляли со скоростью 95 кг/ч в первую колонну. Температуру первой колонны регулировали от 80°C до 120°C посредством нагревательного/охлаждающего устройства, с центральным пиком длины волны падающего света 460 нм и средней освещенностью между 20000 и 39000 люкс, при этом хлор подавали со скоростью потока 135 кг/ч из нижней части для проведения непрерывной реакции фотохлорирования, где степень нагрева или охлаждения регулировали таким образом, чтобы температура первой колонны не превышала 120°C. Реакционный раствор из нижней части первой колонны подавали во вторую колонну, с центральным пиком длины волны падающего света 505 нм и средней освещенностью между 40000 и 61000 люкс. Температуру второй колонны регулировали между 135 и 145°C, и хлор подавали во вторую колонну со скоростью потока 128 кг/ч. Реакционный раствор из нижней части второй колонны подавали в третью колонну, с центральным пиком длины волны падающего света 586 нм и средней освещенностью между 60000 и 86000 люкс. Температуру третьей колонны регулировали между 170 и 180°C, и хлор подавали в третью колонну со скоростью потока 148 кг/ч. Общее количество хлора, подаваемого в реакционную систему, состоящую из трех колонн, составило 411 кг/ч. Образец был взят из полученной реакционной смеси на выходе из третьей колонны. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 93,1%.

[0160]

Часть неочищенного 1,3-бис(трихлорметил)бензола очищали ректификацией. Полученный неочищенный 1,3-бис(трихлорметил)бензол предварительно нагревали до 100°C и непрерывно добавляли со скоростью 300 кг/ч к средней части первой колонны, входящей в группу из трех колонн для непрерывной ректификации. Нижнюю часть (котел) первой колонны нагревали масляным теплоносителем так, чтобы поддержать температуру нижней части колонны между 165 и 175°C, температуру средней части колонны между 100 и 130°С и температуру верхней части колонны от 85 до 110°C. Первая колонна имела степень разрежения 0,09 МПа. Компоненты с низкой температурой кипения и небольшое количество первичного компонента 1,3-бис(трихлорметил)бензола вытекали из конденсатора первой колонны, часть из которых была возвращена в верхнюю часть первой колонны, и часть из которых непрерывно передавалась в среднюю часть второй колонны. Нижнюю часть (котел) второй колонны также нагревали масляным теплоносителем так, чтобы поддержать температуру нижней части колонны между 165 и 175°C, температуру средней части колонны между 80 и 100°С и температуру верхней части колонны между 75 и 95°C. Вторая колонна имела степень разрежения 0,09 МПа. Легкие компоненты, в основном свободные от первичного компонента 1,3-бис(трихлорметил)бензола, были получены в верхней части второй колонны. Жидкость в нижней части первой колонны и жидкость в нижней части второй колонны смешивали и направляли к средней части третьей колонны. Нижнюю часть третьей колонны нагревали масляным теплоносителем так, чтобы поддержать температуру нижней части колонны между 270° и 290°C, температуру средней части колонны между 180 и 190°С и температуру верхней части колонны между 150 и 160°C. Третья колонна имела степень разрежения 0,098 МПа. Конденсат из конденсатора в верхней части третьей колонны частично возвращался в верхнюю часть третьей колонны, и часть конденсата вытекала в приемный резервуар в виде очищенного 1,3-бис(трихлорметил)бензола, со средней скоростью потока 236 кг/ч в течение 8 ч. Остаточную жидкость из третьей колонны выпускали из нижней части для обработки. Образец отбирали из приемного резервуара 1,3-бис(трихлорметил)бензола. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составляла 99,3%, и средний выход был 84% для 8-часовой ректификации 1,3-бис(трихлорметил)бензола.

[0161]

Дополнительную часть неочищенного 1,3-бис(трихлорметил)бензола очищали молекулярной дистилляцией. Полученный неочищенный 1,3-бис(трихлорметил)бензол предварительно нагревали до 50°C и непрерывно добавляли со скоростью 300 кг/ч в облицованный стеклом вакуумный пленочный испаритель. Температуру испарителя регулировали при 95°C, и степень разрежения составляла 0,090 МПа. Часть первичного компонента 1,3-бис(трихлорметил)бензола и небольшое количество компонентов с низкой температурой кипения испарялись и попадали в конденсатор, чтобы возвратиться в виде легких компонентов. Большая часть первичного компонента и примеси с высокой температурой кипения также непрерывно попадали в первичный молекулярный дистиллятор. Абсолютное давление первичного молекулярного дистиллятора составляло 20 Па, и температура дистилляции была 95°С. Температура охлаждения кожухотрубного конденсатора в колонне составляла 40°С, при которой материал, текущий вдоль стенки колонны, вытекал и был собран для получения очищенного 1,3-бис(трихлорметил)бензола. Для того чтобы сделать дистилляцию более полной, остаток после перегонки, еще содержащий первичный компонент, из нижней части первичного молекулярного дистиллятора дополнительно направляли к вторичному молекулярному дистиллятору. Вторичный молекулярный дистиллятор имел такое же давление, как и первичный молекулярный дистиллятор, температура дистилляции составляла 105°C, и температура охлаждения составляла 40°C, и остаток перегонки сливали из нижней колонны со скоростью потока 20 кг/ч для обработки. Дистиллят из первичного молекулярного дистиллятора и дистиллят из вторичного молекулярного дистиллятора объединяли с получением очищенного 1,3-бис(трихлорметил)бензола со средней скоростью потока 252 кг/ч. Образец отбирали и анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составляла 99,12%, и средний выход составлял 89% для 8-часовой молекулярной дистилляции в расчете на 1,3-бис(трихлорметил)бензол.

[0162]

Пример варианта осуществления 34

Три облицованные стеклом реакционные колонны с устройством для измерения температуры, дефлегматором, устройством для освещения светодиодными лампами и устройством нагревания/охлаждения были расположены последовательно с образованием установки для непрерывного проведения реакции фотохимического хлорирования, где облицованные стеклом реакционные колонны представляли собой одна за другой первую колонну, вторую колонну и третью колонну. После того, как реакционная установка прошла подготовительный этап, такой как испытание под давлением, испытание утечки, очистка и сушка, начальный запуск был выполнен, и подаваемое количество постепенно увеличивали. После того, как реакция фотохлорирования устанавливалась, 1,4-диметилбензол постоянно добавляли со скоростью 100 кг/ч в первую колонну. Температуру первой колонны регулировали в диапазоне между 80°C и 120°C посредством нагревательного/охлаждающего устройства, с центральным пиком длины волны падающего света 470 нм и средней освещенностью между 25000 и 37000 люкс, при этом хлор подавали со скоростью потока 140 кг/ч из нижней части для проведения непрерывной реакции фотохлорирования, где степень нагрева или охлаждения регулировали таким образом, чтобы температура первой колонны не превышала 120°C. Реакционный раствор из нижней части первой колонны подавали во вторую колонну, с центральным пиком длины волны падающего света 502 нм и средней освещенностью между 45000 и 61000 люкс. Температуру второй колонны регулировали в диапазоне 135-145°C, и хлор подавали во вторую колонну со скоростью потока 150 кг/ч. Реакционный раствор из нижней части второй колонны подавали в третью колонну, с центральным пиком длины волны падающего света 555 нм и средней освещенностью между 70000 и 85000 люкс. Температуру третьей колонны регулировали между 170 и 180°C, и хлор подавали в третью колонну со скоростью потока 145 кг/ч. Общее количество хлора, подаваемого в реакционную систему, состоящую из трех колонн, составило 435 кг/ч. Образец был взят из полученной реакционной смеси на выходе из третьей колонны. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,4-бис(трихлорметил)бензола составила 92,5%.

[0163]

Часть неочищенного 1,4-бис(трихлорметил)бензола очищали ректификацией. Полученный неочищенный 1,4-бис(трихлорметил)бензол предварительно нагревали до 120°C и непрерывно добавляли со скоростью 300 кг/ч к средней части первой колонны, входящей в группу из трех колонн для непрерывной ректификации. Нижнюю часть (котел) первой колонны нагревали масляным теплоносителем так, чтобы поддержать температуру нижней части колонны между 175 и 195°C, температуру средней части колонны между 120 и 140°С и температуру верхней части колонны от 110 до 120°C. Первая колонна имела степень разрежения 0,09 МПа. Компоненты с низкой температурой кипения и небольшое количество первичного компонента 1,4-бис(трихлорметил)бензола вытекали из конденсатора первой колонны, часть из которых была возвращена в верхнюю часть первой колонны, и часть из которых непрерывно передавалась в среднюю часть второй колонны. Нижнюю часть (котел) второй колонны также нагревали масляным теплоносителем так, чтобы поддержать температуру нижней части колонны между 165 и 175°C, температуру средней части колонны между 100 и 110°С и температуру верхней части колонны между 95 и 105°C. Вторая колонна имела степень разрежения 0,09 МПа. Легкие компоненты, в основном свободные от первичного компонента 1,4-бис(трихлорметил)бензола, были получены в верхней части второй колонны. Жидкость в нижней части первой колонны и жидкость в нижней части второй колонны смешивали и направляли к средней части третьей колонны. Нижнюю часть третьей колонны нагревали масляным теплоносителем так, чтобы поддержать температуру нижней части колонны между 280° и 300°C, температуру средней части колонны между 180 и 190°С и температуру верхней части колонны между 150 и 160°C. Третья колонна имела степень разрежения 0,098 МПа. Конденсат из конденсатора в верхней части третьей колонны частично возвращался в верхнюю часть третьей колонны, и часть конденсата вытекала в приемный резервуар в виде очищенного 1,4-бис(трихлорметил)бензола, со средней скоростью потока 230 кг/ч в течение 8 ч. Остаточную жидкость третьей колонны выпускали из нижней части для обработки. Образец отбирали из приемного резервуара 1,4-бис(трихлорметил)бензола. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,4-бис(трихлорметил)бензола составляла 99,19%, и средний выход был 82,2% для 8-часовой ректификации 1,4-бис(трихлорметил)бензола.

[0164]

Дополнительную часть неочищенного 1,4-бис(трихлорметил)бензола очищали молекулярной дистилляцией. Полученный неочищенный 1,4-бис(трихлорметил)бензол предварительно нагревали до 120°C и непрерывно добавляли со скоростью 300 кг/ч в облицованный стеклом вакуумный пленочный испаритель. Температуру испарителя регулировали при 125°C, и степень разрежения составляла 0,090 МПа. Часть первичного компонента 1,4-бис(трихлорметил)бензола и небольшое количество компонентов с низкой температурой кипения испарялись и попадали в конденсатор, чтобы возвратиться в виде легких компонентов. Большая часть первичного компонента и примеси с высокой температурой кипения также непрерывно попадали в первичный молекулярный дистиллятор. Абсолютное давление первичного молекулярного дистиллятора составляло 20 Па, и температура дистилляции была 115°С. Температура охлаждения кожухотрубного конденсатора в колонне составляла 100°С, при которой материал, текущий вдоль стенки колонны, вытекал и был собран для получения очищенного 1,4-бис(трихлорметил)бензола. Для того чтобы сделать дистилляцию более полной, остаток после перегонки, еще содержащий первичный компонент, из нижней части первичного молекулярного дистиллятора дополнительно направляли к вторичному молекулярному дистиллятору. Относительно сбора, вторичный молекулярный дистиллятор имел такое же давление, как и первичный молекулярный дистиллятор, температура дистилляции составляла 127°C, и температура охлаждения составляла 100°C, и остаток перегонки сливали из нижней колонны для обработки. Дистиллят из первичного молекулярного дистиллятора и дистиллят из вторичного молекулярного дистиллятора объединяли с получением очищенного 1,4-бис(трихлорметил)бензола со средней скоростью потока 245 кг/ч. Образец отбирали и анализировали газовой хроматографией, чистота 1,4-бис(трихлорметил)бензола составляла 99,23%, и средний выход составлял 87,6% для 8-часовой молекулярной дистилляции 1,4-бис(трихлорметил)бензола.

[0165]

Пример варианта осуществления 35

Источник света: комбинированный источник света, состоящий из нескольких светодиодных ламп-шариков с диапазоном длин волн между 360 нм и 586 нм, например, комбинированный источник света, состоящий из нескольких светодиодных ламп-шариков с длинами волн 360 нм, 430 нм, 468 нм, 470 нм, 502 нм, 505 нм, 523 нм, 555 нм, 560 нм, 565 нм, 574 нм и 585 нм.

[0166]

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 182 г 1,3-диметилбензола и нагревали до 60°С. Комбинированный источник света из светодиодных ламп включали для облучения с освещенностью 10000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, при этом скорость подачи хлора регулировали так, чтобы температура системы не превышала 120°C. Количество потребляемого хлора составило 268 г, и первая стадия реакции заняла по времени 4 ч и 50 мин. Затем, освещенность регулировали до уровня 50000 люкс, и температуру системы повышали до 143°С, при этом хлор продолжали подавать. Количество потребляемого хлора составило 271 г, и вторая стадия реакции заняла по времени 11 ч и 10 мин. Кроме того, освещенность доводили до уровня 50000 люкс, и температуру системы повышали до 179°С при одновременной подаче хлора. Хлор продолжали подавать, поддерживая температуру на уровне 179°С. Количество потребляемого хлора составило 211 г, и третья стадия реакции заняла по времени 12 ч и 30 мин. Общее количество израсходованного в реакции хлора составило 750 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 91,7%.

[0167]

Пример варианта осуществления 36

Источник света: комбинированный источник света, состоящий из нескольких светодиодных ламп-шариков с диапазоном длин волн между 430 нм и 586 нм, например, комбинированный источник света, состоящий из нескольких светодиодных ламп-шариков с длинами волн 430 нм, 468 нм, 470 нм, 502 нм, 505 нм, 523 нм, 555 нм, 560 нм, 565 нм, 574 нм и 585 нм.

[0168]

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 208 г 1,3-диметилбензола и нагревали до 71°С. Комбинированный источник света из светодиодных ламп включали для облучения с освещенностью 20000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, при этом скорость подачи хлора регулировали так, чтобы температура системы не превышала 120°C. Количество потребляемого хлора составило 280 г, и первая стадия реакции заняла по времени 5 ч и 10 мин. Затем, освещенность регулировали до уровня 45000 люкс, и температуру системы повышали до 140°С, при этом хлор продолжали подавать. Количество потребляемого хлора составило 290 г, и вторая стадия реакции заняла по времени 10 ч и 5 мин. Кроме того, освещенность доводили до уровня 55000 люкс, и температуру системы повышали до 181°С при одновременной подаче хлора. Хлор продолжали подавать, поддерживая при этом температуру на уровне 181°С. Количество потребляемого хлора составило 280 г, и третья стадия реакции заняла по времени 12 ч и 5 мин. Общее количество израсходованного в реакции хлора составило 850 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 93%.

[0169]

Пример варианта осуществления 37

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 185 г 1,3-диметилбензола. Когда температура участвующего в реакции вещества достигала 0°С, светодиодные лампы включали для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 465 нм и с освещенностью 20000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, при этом скорость подачи хлора регулировали так, чтобы температура системы не превышала 120°C. Количество потребляемого хлора составило 260 г, и первая стадия реакции заняла по времени 10 ч и 10 мин. Затем, освещенность регулировали до уровня 35000 люкс, и температуру системы повышали до 135°С, при этом хлор продолжали подавать. Количество потребляемого хлора составило 270 г, и вторая стадия реакции заняла по времени 12 ч и 10 мин. Кроме того, освещенность доводили до уровня 55000 люкс, и температуру системы повышали до 180°С при одновременной подаче хлора. Хлор продолжали подавать, поддерживая при этом температуру на уровне 180°С. Количество потребляемого хлора составило 228 г, и третья стадия реакции заняла по времени 12 ч и 20 мин. Общее количество израсходованного в реакции хлора составило 758 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 87,3%.

[0170]

Пример варианта осуществления 38

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 210 г 1,3-диметилбензола и нагревали до 10°С. Светодиодные лампы включали для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 460 нм и освещенностью 18000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, при этом скорость подачи хлора регулировали так, чтобы температура системы не превышала 120°C. Количество потребляемого хлора составило 290 г, и первая стадия реакции заняла по времени 9 ч и 10 мин. Затем, освещенность регулировали до уровня 33000 люкс, и температуру системы повышали до 140°С, при этом хлор продолжали подавать. Количество потребляемого хлора составило 290 г, и вторая стадия реакции заняла по времени 11 ч и 10 мин. Кроме того, освещенность доводили до уровня 50000 люкс, и температуру системы повышали до 180°С при одновременной подаче хлора. Хлор продолжали подавать, при этом поддерживая температуру на уровне 180°С. Количество потребляемого в реакции хлора составило 285 г, и третья стадия реакции заняла по времени 12 ч и 30 мин. Общее количество израсходованного в реакции хлора составило 865 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 87,8%.

[0171]

Пример варианта осуществления 39

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 201 г 1,3-диметилбензола и нагревали до 60°С. Светодиодные лампы включали для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 465 нм и освещенностью 2000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, при этом скорость подачи хлора регулировали так, чтобы температура системы не превышала 120°C. Количество потребляемого хлора составило 280 г, и первая стадия реакции заняла по времени 6 ч и 10 мин. Затем, освещенность регулировали до уровня 10000 люкс, и температуру системы повышали до 140°С, при этом хлор продолжали подавать. Количество потребляемого хлора составило 290 г, и вторая стадия реакции заняла по времени 12 ч и 10 мин. Кроме того, освещенность доводили до уровня 50000 люкс, и температуру системы повышали до 180°С при одновременной подаче хлора. Хлор продолжали подавать, при этом поддерживая температуру на уровне 180°С. Количество потребляемого в реакции хлора составило 250 г, и третья стадия реакции заняла по времени 12 ч и 10 мин. Общее количество израсходованного в реакции хлора составило 820 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 73,4%.

[0172]

Пример варианта осуществления 40

В 500-мл четырехгорлую колбу, снабженную устройством для измерения температуры и дефлегматором, добавляли 203 г 1,3-диметилбензола и нагревали до 60°С. Светодиодные лампы включали для облучения с центральным пиком длины волны падающего света 460 нм и освещенностью 4000 люкс. Затем, хлор подавали для инициирования реакции, при этом скорость подачи хлора регулировали так, чтобы температура системы не превышала 120°C. Количество потребляемого хлора составило 286 г, и первая стадия реакции заняла по времени 5 ч и 50 мин. Затем, освещенность регулировали до уровня 15000 люкс, и температуру системы повышали до 140°С, при этом хлор продолжали подавать. Количество потребляемого хлора составило 280 г, и вторая стадия реакции заняла по времени 12 ч и 20 мин. Кроме того, освещенность доводили до уровня 55000 люкс, и температуру системы повышали до 180°С при одновременной подаче хлора. Хлор продолжали подавать, поддерживая при этом температуру на уровне 180°С. Количество потребляемого в реакции хлора составило 264 г, и третья стадия реакции заняла по времени 11 ч и 30 мин. Общее количество израсходованного в реакции хлора составило 830 г. Образец был взят из полученной реакционной смеси после окончания реакции. Образец анализировали газовой хроматографией, чистота 1,3-бис(трихлорметил)бензола составила 76,1%.

[0173]

Пример варианта осуществления 41

Реакционные смеси примеров 22-27 очищали простой ректификацией с получением очищенного 1,3-бис(трихлорметил)бензола, чистота которого составила 99,02%, 99,1%, 99,18%, 99,12%, 99,01% и 89,7%, соответственно.

[0174]

Реакционные смеси примеров 30-32 очищали простой ректификацией с получением очищенных п-хлор(трихлорметил)бензола, (трихлорметил)бензола и сим-трис(трихлорметил)бензола, чистота которых составила 99,8%, 99,9% и 99,43%, соответственно.

[0175]

Реакционные смеси примеров 35-40 очищали простой ректификацией с получением очищенного 1,3-бис(трихлорметил)бензола, чистота которого составила 99,42%, 99,31%, 99,14%, 99,19%, 99,11% и 99,08%, соответственно.

[0176]

Пример варианта осуществления 42

Реактор фотохимического хлорирования согласно настоящему изобретению (как показано на фиг.8) включает цилиндр реактора 1 и трубы 2 для размещения в них источников света.

[0177]

Цилиндр реактора 1 является прозрачным, и отражающий слой расположен на наружной стенке цилиндра реактора 1. Отражающая поверхность выстлана отражающим материалом, например, прилегающей отражающей мембраной, оловянной фольгой или алюминиевой фольгой или покрыта металлом, проявляющим отражающий эффект, например, серебром, цинком, железом.

[0178]

Трубы 2 для размещения источника света закреплены на цилиндре реактора 1, и каждая имеет закрытый конец и открытый конец.

[0179]

Закрытый конец 3 расположен в цилиндре реактора, а открытый конец обращен наружу и в радиальном направлении проходит через цилиндр реактора 1. Трубы 2 могут быть закреплены в цилиндре реактора 1 с помощью сварки или крепежных деталей.

[0180]

Угол между любыми соседними трубами составляет диапазон между 0 градусом и 90 градусами, и он составляет 90 градусов в данном варианте осуществления.

[0181]

Расстояние между соседними трубами составляет величину, являющуюся 0,5-5 диаметра цилиндра, и она равна диаметру цилиндра в данном варианте осуществления.

[0182]

Коррозионностойкий гранулированный наполнитель помещают в реактор цилиндра; высота заполнения коррозионностойкого гранулированного наполнителя в цилиндре реактора составляет предпочтительно диапазон 1/3-2/3 высоты цилиндра реактора; и материал коррозионностойкого гранулированного наполнителя может быть выбран из стекла, кварца или политетрафторэтилена или тому подобного. Коррозионностойкий гранулированный наполнитель в данном варианте осуществления выбран в виде стеклянных шариков, и высота заполнения составляет половину высоты цилиндра.

[0183]

Цилиндр реактора 1 включает входное устройство 5 для загрузки материала, входное устройство 6 для подачи хлора, выходное устройство 7 для выхода продукта, выходное устройство 8 для выхода отходящих газов, а также держатель 9 для термометра. Входное устройство 5 для загрузки материала и держатель 9 для термометра расположены на боковой стенке цилиндра реактора 1, выходное устройство 7 для выхода продукта расположено в нижней части цилиндра реактора 1, и входное устройство 6 для подачи хлора расположено в нижней части цилиндра реактора выше выходного устройства 7 для выхода продукта.

[0184]

Количество держателей для термометра может устанавливаться в зависимости от размера реактора или требований к контролю температуры, и равно 1 в данном варианте осуществления.

[0185]

Входное устройство для подачи хлора снабжено газораспределителем 10; газораспределитель10 может быть выбран, например, из линейного или кольцевого распределителя, снабженного вентиляционными отверстиями, при необходимости.

[0186]

Материалы для цилиндра реактора 1 и труб 2 для размещения источника света в данном изобретении представляют собой стекло или кварц.

[0187]

Рубашка теплообменника расположена на наружной стенке цилиндра реактора, и/или змеевик расположен в цилиндре реактора, для теплообмена.

[0188]

Части и компоненты, используемые в реакторе, такие как клапаны (вентили), уплотнительные кольца, предпочтительно изготовлены из политетрафторэтилена.

[0189]

Рабочий процесс согласно этому примеру представляет собой следующее: реакционный материал, такой как п-диметилбензол, подавали в цилиндр реактора 1 из входного устройства 5 для загрузки материала; источник света, такой как светодиодная лампа, помещали в трубы 2 и включали; после начала реакции, хлор подавали в цилиндр реактора 1 из входного устройства 6 через газораспределитель 10 и пропускали через стеклянные шарики для взаимодействия с п-диметилбензолом; продукт реакции выпускали из выпускного устройства 7; и отходящий газ выпускали из выпускного устройства 8 для сбора и обработки.

[0190]

Пример варианта осуществления 43

Реактор фотохимического хлорирования согласно настоящему изобретению имеет конструкцию, представленную на фигуре 9, и этот пример отличается от примера 42 только в том, что как один конец (23), так и другой конец (24) каждой из труб является открытым и в радиальном направлении проходит через цилиндр реактора.

[0191]

При использовании реактора согласно данному примеру, трубы могут также каждая из них иметь один закрытый конец, а другой открытый конец для облегчения размещения или удаления источника света; в качестве альтернативы, оба конца труб могут быть закрыты после размещения в них источника света.

[0192]

Пример варианта осуществления 44

Данный пример отличается от примера 42 только в том, что выходное устройство для отходящих газов 8 соединено с конденсирующим устройством, угол между соседними трубами составляет 45 градусов, коррозионностойкий гранулированный наполнитель представлен кварцевыми гранулами, а высота наполнения составляет 2/3 высоты цилиндра.

[0193]

Рабочий процесс согласно этому примеру представляет собой следующее: реакционный материал, такой как м-диметилбензол, подавали в цилиндр реактора 1 из входного устройства 5 для загрузки материала; источник света, такой как светодиодная лампа, помещали в трубы 2 и включали; после начала реакции, хлор подавали в цилиндр реактора 1 из входного устройства 6 через газораспределитель 10 и пропускали через кварцевые гранулы для взаимодействия с м-диметилбензолом; продукт реакции выпускали из выпускного устройства 7 для выпуска продукта; отходящий газ выпускали из выпускного устройства 8 и пропускали через конденсирующее устройство для сбора и обработки; и конденсат возвращали в цилиндр реактора 1 для дальнейшей реакции.

[0194]

Пример варианта осуществления 45

Данный пример отличается от примера 42 тем, что цилиндр реактора является непрозрачным. Сталь или другие металлы используют в качестве материала цилиндра, и слой стекла или кварца выложен на внутренней стенке цилиндра; и в ином случае, остеклованная сталь непосредственно используется в качестве материала цилиндра без отражающего слоя, выстилающего внутреннюю стенку цилиндра.

[0195]

В данном примере, трубы для размещения источника света могут быть аналогичны трубам варианта осуществления 42, где один конец проходит через цилиндр, или трубам варианта осуществления 43, где оба конца проходят через цилиндр, или комбинации этих двух.

[0196]

В данном примере, конденсирующее устройство может или не может быть размещено на выходе отходящих газов по мере необходимости.

[0197]

Конкретные варианты реактора фотохлорирования согласно настоящему изобретению описаны в вариантах осуществления 42-45. Следует понимать, что реактор фотохлорирования согласно настоящему изобретению не ограничивается этими конкретными вариантами осуществления, описанными выше, и различные вариации или модификации могут быть сделаны квалифицированными специалистами в данной области техники в пределах объема формулы изобретения, например, с изменением размера реактора, соответствующих вставок в реактор: количество прозрачных труб для размещения в них источника света и держателей термометров может быть соответствующим образом изменено; с развитием промышленных материалов, разрабатываются новые прозрачные материалы, пригодные для цилиндра реактора и труб для размещения в них источника света; положения труб для размещения в них источника света изменяются; и так далее. Все из указанных изменений относятся к сфере настоящего изобретения, не затрагивая основного содержания настоящего изобретения.

Изобретение относится к способу фотохлорирования и особенно фотохлорирования посредством фотохимической реакции ароматического соединения формулы (X)_aC₆H_6-a-b(CH₃)_b, где Х представляет собой атом хлора, брома или фтора, ʺaʺ представляет собой целое число, выбранное из 0, 1, 2, 3, 4 и 5, ʺbʺ представляет собой целое число, выбранное из 1, 2, 3 и 4, и a+b≤6, или его алкилхлорида, у которого атомы водорода алкильных групп в боковых цепях ароматического соединения не полностью замещены атомами хлора, в качестве исходного материала с газообразным хлором в условиях освещенности с получением трихлорметилзамещенного бензола. Причем освещенность имеет длину волны источника света в диапазоне между приблизительно 350 нм и 700 нм и амплитуда волны в пределах не более чем 50 нм, и где подача хлора инициируется в условиях начальной температуры реакции в пределах между приблизительно 0°С и приблизительно 85°С и стартовой освещенности между приблизительно 2000 люкс и приблизительно 55000 люкс на первой стадии реакции, на которой температуру реакции регулируют до температуры не выше чем приблизительно 120°С при освещении. Затем после первой стадии реакции оставшееся количество хлора от общего количества хлора, требуемого в реакции, подают в реакцию до ее окончания при более высокой температуре реакции и более высокой интенсивности освещения, чем температура и освещенность, используемые на первой стадии реакции. Причем температура реакции составляет не выше чем приблизительно 350°C, и освещенность составляет не более чем приблизительно 100000 люкс. Также изобретение относится к способу очистки трихлорметилзамещенного бензола особенно молекулярной дистилляцией, к способу получения бис(хлорформил)бензола и к реактору для фотохлорирования. Технический результат – высокая чистота трихлорметилзамещенного бензола, снижение затрат, повышенная интенсивность и дальность освещения и более равномерное распределение освещения. 5 н. и 32 з.п. ф-лы, 9 ил., 45 пр.

1. Фотохимический способ периодического или непрерывного получения трихлорметилзамещенного бензола, отличающийся тем, что ароматическое соединение формулы (X)_aC₆H_6-a-b(CH₃)_b или его алкилхлорид в боковых цепях в качестве исходного материала взаимодействует с хлором в условиях освещенности с получением трихлорметилзамещенного бензола, где освещенность имеет длину волны источника света в диапазоне между приблизительно 350 нм и 700 нм и амплитуду волны в пределах не более чем 50 нм и где подача хлора инициируется в условиях начальной температуры реакции в пределах между приблизительно 0°С и приблизительно 85°С и стартовой освещенности между приблизительно 2000 люкс и приблизительно 55000 люкс на первой стадии реакции, на которой температуру реакции регулируют до температуры не выше чем приблизительно 120°С при освещении; и затем оставшееся количество хлора подают при более высокой температуре реакции и/или при более высокой интенсивности освещения вплоть до окончания реакции;

где Х представляет собой атом хлора, брома или фтора, ʺaʺ представляет собой целое число, выбранное из 0, 1, 2, 3, 4 и 5, ʺbʺ представляет собой целое число, выбранное из 1, 2, 3 и 4, и a+b≤6;

и алкилхлорид в боковых цепях относится к соединению, у которого атомы водорода алкильных групп в боковых цепях ароматического соединения не полностью замещены атомами хлора;

где после первой стадии реакции оставшееся количество хлора подают в реакцию при более высокой температуре реакции и более высокой интенсивности освещения, чем температура и освещенность, на самом деле используемые на первой стадии реакции, причем температура реакции составляет не выше чем приблизительно 350°C, и освещенность составляет не более чем приблизительно 100000 люкс;

где оставшееся количество хлора определяют от общего количества хлора, требуемого в реакции, и подают в реакцию после первой стадии реакции.

2. Способ по п. 1, в котором соединение представляет собой м-диметилбензол или п-диметилбензол.

3. Способ по п. 1 или 2, в котором количество потребляемого хлора на первой стадии реакции составляет по меньшей мере приблизительно 1/6, предпочтительно от приблизительно 1/6 до приблизительно 1/2, более предпочтительно от приблизительно 1/4 до приблизительно 1/3 от общего требуемого в реакции количества хлора.

4. Способ по п. 1 или 2, в котором температура реакции на первой стадии реакции составляет от приблизительно 55 до приблизительно 85°C.

5. Способ по п. 1 или 2, в котором освещенность на первой стадии реакции составляет диапазон между 5000 люкс и приблизительно 55000 люкс, предпочтительно между приблизительно 20000 люкс и приблизительно 55000 люкс, более предпочтительно между приблизительно 35000 люкс и приблизительно 45000 люкс.

6. Способ по п. 1, в котором после первой стадии реакции реакция разделяется на вторую стадию реакции и третью стадию реакции, при этом вторую стадию реакции проводят при температуре реакции не выше чем приблизительно 160°C и выше чем температура, на самом деле используемая на первой стадии реакции, и при освещенности не более чем приблизительно 70000 люкс и выше, чем освещенность, на самом деле используемая на первой стадии реакции, и третью стадию реакции проводят при температуре реакции не выше чем приблизительно 350°C и выше, чем температура, на самом деле используемая на второй стадии реакции, и при освещенности не более чем приблизительно 100000 люкс и выше, чем освещенность, на самом деле используемая на второй стадии реакции.

7. Способ по п. 6, в котором температура реакции составляет не ниже чем приблизительно 120°C, и освещенность составляет не менее чем приблизительно 10000 люкс на второй стадии реакции.

8. Способ по п. 1 или 2, в котором температура реакции составляет не ниже чем приблизительно 160°C, и освещенность составляет не менее чем приблизительно 50000 люкс на третьей стадии реакции.

9. Способ по п. 6 или 7, в котором количество потребляемого на второй стадии реакции хлора составляет от приблизительно 1/4 до приблизительно 2/5 от общего количества хлора, требуемого в реакции.

10. Способ по п. 9, в котором количество хлора, потребляемого в каждой из трех стадий, составляет приблизительно 1/3 от общего количества хлора, требуемого в реакции.

11. Способ по п. 1 или 2, в котором источник света представляет собой светодиодную лампу.

12. Способ по п. 11, в котором светодиодная лампа представляет голубую светодиодную лампу с длиной волны между 460 нм и 490 нм.

13. Способ по п. 11, в котором источник света имеет амплитуду волны между приблизительно 10 и приблизительно 30 нм, предпочтительно между приблизительно 10 и 25 нм.

14. Способ по п. 1 или 2, в котором ни растворитель, ни инициатор не добавляют в реакционную систему способа.

15. Способ по п. 1 или 2, дополнительно включающий стадию очистки путем молекулярной дистилляции, ректификации или перекристаллизации после завершения реакции хлорирования.

16. Способ очистки трихлорметилзамещенного бензола, полученного согласно способу по любому из пп. 1-15, молекулярной дистилляцией, включающий следующие стадии (1)-(3):

(1) предварительную обработку неочищенного трихлорметилзамещенного бензола для удаления содержащихся в нем легких компонентов, где предварительную обработку проводят путем испарения тонкой пленки, дистилляции или ректификации;

(2) разделение трихлорметилзамещенного бензола, предварительно обработанного на стадии (1), путем дистилляции в первичном молекулярном дистилляторе при регулируемой температуре молекулярной дистилляции между 75°C и 135°C и абсолютном давлении между 3 Па и 90 Па с получением первичного дистиллята и первичного остатка; и

(3) сбор первичного дистиллята со стадии (2) с получением очищенного трихлорметилзамещенного бензола, который может быть необязательно дополнительно очищен.

17. Способ очистки молекулярной дистилляцией по п. 16, который характеризуется следующими стадиями:

(1) предварительной обработкой неочищенного трихлорметилзамещенного бензола для удаления содержащихся в нем легких компонентов;

(2) операцией a): разделением трихлорметилзамещенного бензола, предварительно обработанного на стадии (1), дистилляцией в первичном молекулярном дистилляторе при регулируемой температуре молекулярной дистилляции между 75°C и 135°C и абсолютном давлении между 3 Па и 90 Па с получением первичного дистиллята и первичного остатка; и

операцией b): разделением первичного дистиллята, полученного в операции a), во вторичном молекулярном дистилляторе при регулируемой температуре молекулярной дистилляции между 80°C и 145°C и абсолютном давлении между 3 Па и 90 Па с получением вторичного дистиллята и вторичного остатка; и

(3) сбором и объединением первичного дистиллята и вторичного дистиллята из операции a) и операции b) со стадии (2) с получением очищенного трихлорметилзамещенного бензола, который может быть необязательно дополнительно очищен.

18. Способ очистки путем молекулярной дистилляции по п. 16, в котором трихлорметилзамещенный бензол представляет собой бис(трихлорметил)бензол, включающий следующие стадии (1)-(3):

(1) предварительную обработку неочищенного бис(трихлорметил)бензола для удаления содержащихся в нем легких компонентов;

(2) разделение бис(трихлорметил)бензола, предварительно обработанного на стадии (1), путем дистилляции в первичном молекулярном дистилляторе при регулируемой температуре молекулярной дистилляции между 85°C и 135°C и абсолютном давлении между 10 Па и 70 Па с получением первичного дистиллята и первичного остатка; и

(3) сбор первичного дистиллята со стадии (2) с получением очищенного бис(трихлорметил)бензола, который может быть необязательно дополнительно очищен.

19. Способ очистки путем молекулярной дистилляции по п. 18, включающий следующие стадии (1)-(3):

(1) предварительную обработку неочищенного бис(трихлорметил)бензола для удаления содержащихся в нем легких компонентов;

(2) операцию a): разделение бис(трихлорметил)бензола, предварительно обработанного на стадии (1), дистилляцией в первичном молекулярном дистилляторе при регулируемой температуре молекулярной дистилляции между 85°C и 135°C и абсолютном давлении между 10 Па и 70 Па с получением первичного дистиллята и первичного остатка; и

операцию b): разделение первичного дистиллята, полученного в операции a), во вторичном молекулярном дистилляторе при регулируемой температуре молекулярной дистилляции между 95°C и 145°C и абсолютном давлении между 10 Па и 70 Па с получением вторичного дистиллята и вторичного остатка; и

(3) сбор и объединение первичного дистиллята и вторичного дистиллята из операции a) и операции b) со стадии (2) с получением очищенного бис(трихлорметил)бензола, который может быть необязательно дополнительно очищен.

20. Способ по любому одному из пп. 16-19, в котором предварительная обработка на стадии (1) представляет собой одну обработку из испарения тонкой пленки, дистилляции или ректификации.

21. Способ по п. 20, в котором предварительную обработку осуществляют с использованием испарения тонкой пленки при регулируемой температуре испарения тонкой пленки между 90°C и 150°C и степени разрежения между 0,080 МПа и 0,098 МПа.

22. Способ получения бис(хлорформил)бензола, включающий следующие стадии:

a) получение бис(трихлорметил)бензола любым из способов по пп. 1-15; и необязательно очистку бис(трихлорметил)бензола любым из способов по пп. 16-21; и

b) участие в реакции бис(трихлорметил)бензола, полученного на стадии a), с водой или фталевой кислотой с получением бис(хлорформил)бензола.

23. Способ по п. 22, в котором стадия b) дополнительно включает следующие стадии:

i) полное расплавление бис(трихлорметил)бензола при повышенной температуре, добавление воды или фталевой кислоты и катализатора и равномерное перемешивание;

ii) нагревание реакционной системы для поддержания реакции, и получение продукта бис(хлорформил)бензола; и

iii) необязательную стадию очистки.

24. Способ по п. 23, в котором катализатор на стадии i) представляет собой кислоту Льюиса, например трихлорид алюминия, хлорид цинка, трихлорид железа, предпочтительно трихлорид железа, и, когда катализатор взаимодействует с водой на стадии i), небольшое количество фталевой кислоты присутствует в реакции.

25. Способ получения бис(хлорформил)бензола, включающий

взаимодействие бис(трихлорметил)бензола, полученного согласно способу по любому из пп. 1-15, с чистотой выше 99% и предпочтительно выше 99,2% с фталевой кислотой промышленного качества с чистотой 99,5%.

26. Реактор для фотохлорирования, пригодный для осуществления способа по любому из пп. 1-15, включающий цилиндр реактора и по меньшей мере одну прозрачную трубу для размещения в ней источника света и закрепленную на цилиндре, в котором при прозрачном цилиндре отражающий слой расположен на наружной стенке цилиндра; при непрозрачном цилиндре отражающий слой расположен на внутренней стенке цилиндра;

когда труба имеет закрытый конец и открытый конец, закрытый конец расположен в цилиндре реактора, а открытый конец обращен наружу и в радиальном направлении проходит через цилиндр реактора; и когда труба имеет два открытых конца, оба конца в радиальном направлении проходят через цилиндр реактора.

27. Реактор для фотохлорирования по п. 26, в котором расстояние между любыми соседними трубами составляет диапазон, равный 0,5-5, предпочтительно 1-2 диаметра цилиндра.

28. Реактор для фотохлорирования по п. 26 или 27, в котором угол между любыми соседними трубами составляет от 0 градуса до 90 градусов, предпочтительно 90 градусов.

29. Реактор для фотохлорирования по п. 26 или 27, в котором при использовании прозрачного цилиндра отражающий слой представляет собой способную отражать мембрану, оловянную фольгу или алюминиевую фольгу, выстилающую наружную стенку цилиндра, или гальванически покрытый металл, обладающий отражающим эффектом, например серебро, цинк, железо; и при использовании непрозрачного цилиндра отражающий слой представляет собой стекло или кварц, выстилающий внутреннюю стенку цилиндра.

30. Реактор для фотохлорирования по п. 26 или 27, в котором коррозионно-стойкий гранулированный наполнитель помещен в цилиндр реактора.

31. Реактор для фотохлорирования по п. 26 или 27, в котором теплообменная рубашка расположена на наружной стенке цилиндра реактора, и/или теплообменное устройство расположено в цилиндре реактора.

32. Реактор для фотохлорирования по п. 26 или 27, в котором цилиндр реактора включает входное устройство для загрузки материала, входное устройство для подачи хлора, выходное устройство для выхода продукта, выходное устройство для выхода отходящих газов, а также держатель для термометра.

33. Реактор для фотохлорирования по п. 26 или 27, в котором при использовании прозрачного цилиндра он может быть изготовлен из стекла или кварца; при использовании непрозрачного цилиндра он может быть изготовлен из стали или других металлов; и трубы могут быть изготовлены из стекла или кварца.

34. Реактор для фотохлорирования по п. 30, в котором высота наполнения коррозионно-стойким гранулированным наполнителем составляет от 1/3 до 2/3 высоты цилиндра реактора.

35. Реактор для фотохлорирования по п. 30, в котором коррозионно-стойкий гранулированный наполнитель представляет собой один или несколько материалов, выбранных из группы, состоящей из стекла, кварца и политетрафторэтилена.

36. Реактор для фотохлорирования по п. 32, в котором газораспределитель находится у входного устройства для подачи хлора.

37. Реактор для фотохлорирования по п. 32, в котором выходное устройство для отходящих газов соединено с конденсирующим устройством.